食品中鉛砷汞鎘鋇鉻銀鎳的測(cè)定電感耦合等離子體質(zhì)譜法ICPMS編制說明

1、食品安全地方標(biāo)準(zhǔn)食品中鉛、鎘、礎(chǔ)、汞、銘、銀、銅、鋅的測(cè)定 電感耦合等離子體質(zhì)譜法（ICP-MS）/編制說明一、標(biāo)準(zhǔn)起草的基本情況（包括簡(jiǎn)要的起草過程、主要起草單位、起草人等）/本項(xiàng)目由貴州省衛(wèi)生計(jì)生委組織了食品安全地方標(biāo)準(zhǔn)評(píng)審委員會(huì)專家組進(jìn)行評(píng)審并通過 立項(xiàng)，由貴州省產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)院負(fù)責(zé)研制，本項(xiàng)目批準(zhǔn)文號(hào)為衛(wèi)計(jì)辦函201594 號(hào)。主要起草人為：張建、韓志平、田志強(qiáng)、李凱、盧垣宇、孫宗奇、邵飛龍、朱麗波、李麗、周筑萍、陳興林、羅楊。開展方法學(xué)的研究包括樣品消解前處理方法的選擇、 測(cè)定元素內(nèi)標(biāo)的選擇、干擾實(shí)驗(yàn)等， 確立了方法性能檢驗(yàn)指標(biāo)，如檢出限、線性范圍、重復(fù)性及準(zhǔn)確度等。組織3家省外實(shí)

2、驗(yàn)室及 一家省內(nèi)實(shí)驗(yàn)室對(duì)線性范圍、定量限、準(zhǔn)確度、精密度進(jìn)行方法的協(xié)同性驗(yàn)證。 經(jīng)過數(shù)據(jù)的匯 總，形成制訂該地方標(biāo)準(zhǔn)的征求意見稿及編制說明。二、標(biāo)準(zhǔn)的重要內(nèi)容及主要修改情況食品樣品采用微波消解、壓力罐消解及濕式消解三種消解方式， 樣品經(jīng)消解后，消解液用 電感耦合等離子體質(zhì)譜儀進(jìn)行測(cè)定， 標(biāo)準(zhǔn)曲線法定量，同時(shí)測(cè)定鉛、神、汞、鎘、銀、銘、銀、 饃8種元素。方法快速、準(zhǔn)確、具有較高的靈敏度。具體實(shí)驗(yàn)結(jié)果如下：1樣品消化方式選擇：消解方式：采用壓力罐消解、微波消解、濕式消解三種消解方式， 消解效果經(jīng)統(tǒng)計(jì)學(xué)分析， 無顯著性差異。消解體系：考察硝酸消解體系和硝酸+雙氧水體系的消解效果，結(jié)果顯示兩種消解體系

3、的消解效果統(tǒng)計(jì)學(xué)上無顯著性差異。為減少消解空白，本方法選用硝酸消解體系。酸度影響：酸度在 30%以內(nèi)，影響在10%范圍之內(nèi)。2線性范圍：鉛、神、鎘、銀、銀 010g/L,汞01g /L ,銘、饃0700 dg /L ,實(shí)際 測(cè)定中可根據(jù)樣品中各元素含量不同調(diào)整最佳的線性范圍，各相關(guān)系數(shù)R。3方法檢出限及定量限：制備 21份消化空白，上機(jī)測(cè)定計(jì)算檢出限及定量限。檢出限（mg/kg）分別為鉛，神，汞，鎘，凱銘，銀，饃；固體樣品定量限（ mg/kg）分別為鉛， 神，汞，鎘，凱銘，銀，饃。液體樣品定量限（八 mg/kg）分別為鉛，神，汞，鎘，機(jī)銘， 銀，饃。4精密度：對(duì)代表不同樣品基質(zhì)的26個(gè)食品樣品

4、各測(cè)試 7次，計(jì)算7次相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD%）,結(jié)果w % /5準(zhǔn)確度 /標(biāo)準(zhǔn)參考物質(zhì)：選擇 17種具有基質(zhì)代表性的食品成分標(biāo)準(zhǔn)參考物質(zhì)，各平行制備7個(gè)樣品，測(cè)定樣品中各元素的含量， 測(cè)定結(jié)果均在標(biāo)準(zhǔn)參考物質(zhì)的證書參考值范圍內(nèi)，表明方法的準(zhǔn)確度良好?；厥章剩哼x擇目前沒有標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的其他基質(zhì)類別的樣品（如辣椒制品、肉制品、糕點(diǎn)、飲料 等）進(jìn)行加標(biāo)回收試驗(yàn)，結(jié)果在 88%105%之間。參加能力驗(yàn)證結(jié)果近年來，本研制單位采用 ICP-MS方法參加了能力驗(yàn)證和質(zhì)控考核，取得滿意結(jié)果。6穩(wěn)定性：標(biāo)準(zhǔn)溶液在6個(gè)月內(nèi)穩(wěn)定性良好，消化液在3個(gè)月內(nèi)穩(wěn)定性良好。目前國(guó)內(nèi)出臺(tái)的ICP-MS標(biāo)準(zhǔn)方法僅限于單個(gè)元素測(cè)定（

5、鋁、無機(jī)神）或?yàn)橄⊥猎販y(cè) 定，存在適用范圍窄、樣品前處理方法單一等不足，本項(xiàng)目在現(xiàn)有ICP-MS方法基礎(chǔ)上，將樣品的適用范圍擴(kuò)大為能滿足大多數(shù)食品類別，前處理方式為微波密閉消解和高壓密閉消解兩 種，優(yōu)化實(shí)驗(yàn)測(cè)定條件，建立了本標(biāo)準(zhǔn)方法。7同位素的選擇：大多數(shù)元素存在多個(gè)天然同位素，盡量選擇沒有干擾或干擾小的同位 素；選擇豐度高的同位素；對(duì)于不同基質(zhì)樣品及不同類型的儀器，同位素選擇是否合適， 必須通過測(cè)定有證國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，考察測(cè)定結(jié)果是否準(zhǔn)確。本方法文本附錄中列出了待測(cè)元素推薦 選擇的同位素和內(nèi)標(biāo)元素。8干擾情況：ICP-MS方法測(cè)定時(shí)會(huì)存在同量異位素干擾、豐度靈敏度干擾、 同質(zhì)多原子離子干擾、

6、物理性干擾和記憶干擾等。標(biāo)準(zhǔn)液配制和樣品前處理時(shí)必須使用高純度酸液。采用內(nèi)標(biāo)校正后長(zhǎng)時(shí)間測(cè)定各類樣品的內(nèi)標(biāo)變化情況趨勢(shì)圖表明，茶葉、食用油、肉制品、調(diào)味料等樣品連續(xù)測(cè)試6小時(shí)至13小時(shí)，內(nèi)標(biāo)沒有發(fā)生明顯抑制現(xiàn)象，內(nèi)標(biāo)穩(wěn)定性良好，其物理性 干擾基本上可以忽略。與GB/T 5009 -2003中相應(yīng)元素第一法測(cè)定結(jié)果的比較食品中總神、鉛、銀、銀、鎘、總汞、銘、饃測(cè)定對(duì)應(yīng)的現(xiàn)行國(guó)標(biāo)方法分別為GB/T、GB/T、目前無標(biāo)準(zhǔn)、目前無標(biāo)準(zhǔn)、GB/T、GB/T、GB/T、GB/T ,分別采用上述國(guó)標(biāo)第一法對(duì)雞肉 （GBW10018）、菠菜（GBW10015）、 茶葉（GBW10016）、四川大米（GBW10

7、044）、'紫菜（GBW10023 ）、大蝦（GBW10050 ）等 標(biāo)準(zhǔn)參考物質(zhì)及酒類、辣椒制品、肉制品、糕點(diǎn)等樣品進(jìn)行測(cè)量，測(cè)定結(jié)果與ICP-MS方法比較。各元素兩種測(cè)定方法的測(cè)定數(shù)據(jù)無顯著性差異。9樣品測(cè)定：對(duì)貴州省范圍內(nèi)采集的各類品種上千份樣品中8種元素的含量進(jìn)行檢測(cè)，種類包括：酒類、辣椒制品、肉制品、糕點(diǎn)、飲料、谷類、堅(jiān)果、蔬菜、乳類、糖類、食用油、 蜂蜜、食用菌等，結(jié)果表明，本方法能夠滿足食品污染物監(jiān)測(cè)和多品種食品樣品測(cè)定要求。10方法驗(yàn)證：協(xié)同性驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)由省外3家實(shí)驗(yàn)室及省內(nèi)1家實(shí)驗(yàn)室完成，分別是貴州省出入境檢驗(yàn)檢疫局、黃埔出入境檢驗(yàn)檢疫局、深圳市計(jì)量質(zhì)量檢測(cè)研究院、湖南

8、農(nóng)業(yè)科學(xué)院。 開展了線性實(shí)驗(yàn)、方法定量限、方法準(zhǔn)確度及精密度的驗(yàn)證。對(duì)代表不同基質(zhì)的 3個(gè)實(shí)際樣品 及2個(gè)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)參考物質(zhì)進(jìn)行協(xié)同實(shí)驗(yàn)，目標(biāo)元素測(cè)定結(jié)果均在標(biāo)準(zhǔn)參考值范圍內(nèi)，精密度符合要求。三、國(guó)際國(guó)內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)情況歐洲最新標(biāo)準(zhǔn)主要有 ONORM EN 15763:2010; BS EN 15763:2009;。采用ICP-MS測(cè)定食品中神、鎘、汞、鉛、錫、碘。英國(guó)、德國(guó)的方法與歐盟的發(fā)布方法是一致 的，其中15763為測(cè)定食品中神、鎘、汞、鉛四種元素的方法，15765為測(cè)定食品中錫元素的方法，15111為測(cè)定食品中碘元素的方法，13805為配套的樣品前處理方法一一測(cè)定食品中元素的壓力消解方法。美國(guó)

9、頒布的與ICP-MS測(cè)定方法有關(guān)的標(biāo)準(zhǔn)和規(guī)范主要有：美國(guó)材料與測(cè)試協(xié)會(huì)（ASTM ）的 ASTM D5673、ASTM D7439、ASTM D6800 ;美國(guó)環(huán)保局 EPA Method 、EPA Method 6020A （SW-846）、EPA IO Inorganic Compendium Method ;美國(guó)農(nóng)業(yè)部；美國(guó)食品與藥品管理局 （FDA）的CFSAN/ORS/DBC/CHCB 。這些標(biāo)準(zhǔn)方法或規(guī)范大多數(shù)為測(cè)定水質(zhì)、空氣顆粒物”和固體廢棄物，農(nóng)業(yè)部的方法為測(cè)定鉛和鎘兩種元素，F(xiàn)DA的CFSAN/ORS/DBC/CHCB 2011為測(cè)定食品中神、鎘、銘、汞、鉛。澳新標(biāo)準(zhǔn)中有用I

10、CP-MS測(cè)定食品中鋁、睇、神、銘、鎘、鉆、銅、鐵、碘、鉛、鎰、汞、 鋁、錫、硒、饃、鋅等元素的分析方法概述，但并無可具體實(shí)施的細(xì)則。我國(guó)與ICP-MS測(cè)定食品中元素有關(guān)的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)有： GB/T 23374-2009食品中鋁的測(cè)定 電感耦合等離子體質(zhì)譜法； GB/T 23372-2009食品中無機(jī)碑的測(cè)定 液相色譜-電感耦合等 離子體質(zhì)譜法； GB食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 植物性食品中稀土元素的測(cè)定；上述標(biāo)準(zhǔn)僅限于單個(gè)元素測(cè)定（鋁、無機(jī)神）或?yàn)橄⊥猎販y(cè)定。與電感耦合等離子體質(zhì)譜法測(cè)定食品中元素相關(guān)的行業(yè)與地方標(biāo)準(zhǔn)有：SN/T 0448-2011進(jìn)出口食品中神、 汞、鉛、鎘的檢測(cè)方法 電感耦合等離子體質(zhì)譜（ICP-MS）法；SN/T 2208-2008 水產(chǎn)品中鈉、鎂、鋁、鈣、