第十章羧酸及其衍生物

1、10.1 10.1 羧酸羧酸 10.1.1 10.1.1 羧酸的分類、命名和結(jié)構(gòu)羧酸的分類、命名和結(jié)構(gòu) 10.1.2 10.1.2 羧基的結(jié)構(gòu)羧基的結(jié)構(gòu) 10.1.3 10.1.3 羧酸的物理性質(zhì)和光譜特征羧酸的物理性質(zhì)和光譜特征 10.1.4 10.1.4 羧酸的化學(xué)性質(zhì)羧酸的化學(xué)性質(zhì)10.2 10.2 羧酸衍生物羧酸衍生物 10.2.1 10.2.1 羧酸衍生物的分類、命名和結(jié)構(gòu)羧酸衍生物的分類、命名和結(jié)構(gòu) 10.2.2 10.2.2 羧酸的物理性質(zhì)和光譜性質(zhì)羧酸的物理性質(zhì)和光譜性質(zhì) 10.2.3 10.2.3 羧酸的化學(xué)性質(zhì)羧酸的化學(xué)性質(zhì) 10.1.4 10.1.4 10.3 10.3

2、碳酸衍生物碳酸衍生物10.4 10.4 取代羧酸取代羧酸第十章第十章 羧酸及其衍生物羧酸及其衍生物 Back10.1.1 10.1.1 羧酸的分類、命名和結(jié)構(gòu)羧酸的分類、命名和結(jié)構(gòu)2 2、羧酸的命名、羧酸的命名 (1)(1)俗名：根據(jù)羧酸的來(lái)源命名。見(jiàn)書俗名：根據(jù)羧酸的來(lái)源命名。見(jiàn)書P P211211表表10-110-1 (2) (2)系統(tǒng)命名法系統(tǒng)命名法 脂肪族羧酸系統(tǒng)命名與醛相似，即選擇含有脂肪族羧酸系統(tǒng)命名與醛相似，即選擇含有羧基在內(nèi)的最長(zhǎng)碳鏈羧基在內(nèi)的最長(zhǎng)碳鏈( (若有不飽若有不飽和鍵，選擇和鍵，選擇含有不飽和鍵含有不飽和鍵) )為主鏈，根據(jù)碳原子數(shù)命成某酸。羧基為開始碳為主鏈，根據(jù)碳

3、原子數(shù)命成某酸。羧基為開始碳原子進(jìn)行編號(hào)。原子進(jìn)行編號(hào)。 芳香族或脂環(huán)族羧酸芳香族或脂環(huán)族羧酸的命名是以脂肪酸的命名是以脂肪酸( (甲酸甲酸) )為母體，芳基或脂環(huán)基為取代為母體，芳基或脂環(huán)基為取代基進(jìn)行命名?；M(jìn)行命名。 碳原子的位次也可用希臘字母表示，從羧基的鄰位碳原子開始，依次用碳原子的位次也可用希臘字母表示，從羧基的鄰位碳原子開始，依次用、 、 、 等希臘字母表示，等希臘字母表示，表示末端碳原子，此外，在高級(jí)脂肪酸中表示末端碳原子，此外，在高級(jí)脂肪酸中也常用大寫希臘字母也常用大寫希臘字母“”“”表示雙鍵的位次，把雙鍵的位次寫在表示雙鍵的位次，把雙鍵的位次寫在的右上角。的右上角。取代基的

4、位置、名稱寫在主鏈名稱之前。取代基的位置、名稱寫在主鏈名稱之前。 1、分類、分類：根據(jù)烴基類型，可分為脂肪族羧酸與芳香族羧酸；根據(jù)烴基類型，可分為脂肪族羧酸與芳香族羧酸； 根據(jù)脂肪族羧酸烴基飽和性，可分為飽和羧酸及不飽和羧酸；根據(jù)脂肪族羧酸烴基飽和性，可分為飽和羧酸及不飽和羧酸； 根據(jù)羧基的個(gè)數(shù)，可分為一元羧酸，二元羧酸等多元羧酸；根據(jù)羧基的個(gè)數(shù)，可分為一元羧酸，二元羧酸等多元羧酸； CH3CH2CCHCOOHCH3COOHHOCH2CH2CH2CH2COOHBrCH2CH2CH2COOH3- 甲基甲基-2-戊烯酸戊烯酸3-甲基甲基-4-乙基己酸乙基己酸(- -甲基甲基- -乙基己酸乙基己酸)

5、5-羥基戊酸羥基戊酸 (-羥基戊酸羥基戊酸)4-溴丁酸溴丁酸 ( -溴丁酸溴丁酸)（E）-丁烯二酸丁烯二酸(順順)-5-甲基甲基-12-羥基羥基-9-十八碳烯酸十八碳烯酸乙二酸乙二酸CCHCOOHHOOCHOHCH3COOHCOOHCOOHCOOH2, 4-環(huán)戊二烯甲酸環(huán)戊二烯甲酸練習(xí)：練習(xí)： 4- 4-環(huán)戊基戊酸環(huán)戊基戊酸CCCOOHHHCHCH3OHBackCOOHCOOHHH反反-1, 2-環(huán)戊烷二甲酸環(huán)戊烷二甲酸COOHCH3對(duì)甲基苯甲酸對(duì)甲基苯甲酸CHCHCOOH3-苯基丙烯酸苯基丙烯酸CH2COOHCH2COOH1,2-苯二乙酸苯二乙酸CH2CH2COOHCH2COOH3-（羧甲基

6、）（羧甲基）-2-萘丙酸萘丙酸(2E,3R)-4-羥基羥基-2-戊烯酸戊烯酸CH3CHCH2CH2COOH 羧酸分子中的羧基是由碳、氧和氫組成的官能團(tuán)。碳、氧兩原羧酸分子中的羧基是由碳、氧和氫組成的官能團(tuán)。碳、氧兩原子均為子均為sp2雜化。四個(gè)原子在同一平面上。雜化。四個(gè)原子在同一平面上。羧酸的分子結(jié)構(gòu)羧酸的分子結(jié)構(gòu)10.1.2 10.1.2 羧酸的結(jié)構(gòu)羧酸的結(jié)構(gòu)BackCROOHCOHOH0.123nm0.136nmCORO-甲酸分子結(jié)構(gòu)參數(shù)甲酸分子結(jié)構(gòu)參數(shù)甲酸根離子結(jié)構(gòu)參數(shù)甲酸根離子結(jié)構(gòu)參數(shù)10.1.3 10.1.3 羧酸的物理性質(zhì)和光譜特征羧酸的物理性質(zhì)和光譜特征1.羧酸的物理性質(zhì)羧酸的

7、物理性質(zhì) 物理常數(shù)物理常數(shù) 見(jiàn)見(jiàn)P211表表10-1 羧酸分子間存在更強(qiáng)的氫鍵締合能力，羧酸分子間存在更強(qiáng)的氫鍵締合能力，故低分子羧酸易溶于水，羧酸比相應(yīng)醇故低分子羧酸易溶于水，羧酸比相應(yīng)醇分子的沸點(diǎn)更高。分子的沸點(diǎn)更高。HCOOHHCOHO脂肪族羧酸與醇沸點(diǎn)的比較脂肪族羧酸與醇沸點(diǎn)的比較一元羧酸與直鏈烷烴的熔點(diǎn)一元羧酸與直鏈烷烴的熔點(diǎn)Back 紅外光譜紅外光譜 羧酸中官能團(tuán)羧基的紅外光譜有羰基羧酸中官能團(tuán)羧基的紅外光譜有羰基(C=O)和羥基和羥基(O-H)的特征吸收。的特征吸收。往往羧酸形成二聚體，紅外光譜為二聚體的譜圖。只有在氣態(tài)或稀的非往往羧酸形成二聚體，紅外光譜為二聚體的譜圖。只有在氣

8、態(tài)或稀的非極性溶劑才可得到單體譜圖。見(jiàn)下表：極性溶劑才可得到單體譜圖。見(jiàn)下表： 羧酸狀態(tài)羧酸狀態(tài)振動(dòng)類型振動(dòng)類型單體單體二聚體二聚體O-H伸縮振動(dòng)伸縮振動(dòng)35603500cm-130002500cm-1C=O伸縮振動(dòng)伸縮振動(dòng)1760cm-11720cm-11710cm-117151690cm-117001680cm-1RCOOHCCCOHOArCOOH共軛體系使共軛體系使C=O伸縮振動(dòng)吸收發(fā)生紅移，伸縮振動(dòng)吸收發(fā)生紅移，羥基羥基(O-H)在在930cm-1處是羥基的處是羥基的面外彎曲振動(dòng)，這也是個(gè)特征較強(qiáng)的吸收峰。面外彎曲振動(dòng)，這也是個(gè)特征較強(qiáng)的吸收峰。羧酸鹽的伸縮振動(dòng)在：羧酸鹽的伸縮振動(dòng)在：

9、 16101550cm-1 14201300cm-1COO-2. 羧酸的光譜性質(zhì)羧酸的光譜性質(zhì) 核磁共振核磁共振 由于氫鍵的去屏蔽作用由于氫鍵的去屏蔽作用羰基中的質(zhì)子吸收峰出現(xiàn)羰基中的質(zhì)子吸收峰出現(xiàn)在很遠(yuǎn)的低場(chǎng)。在很遠(yuǎn)的低場(chǎng)。RCH2COOH H=22.6RCOOH H=10 12Back練習(xí)：練習(xí)： 1 1、某化合物、某化合物C C3 3H H6 6O O2 2的核磁共振譜如下：的核磁共振譜如下： H H=1.14=1.14( (三重峰，三重峰，3H); 3H); H H=2.39=2.39( (四重峰，四重峰，2H)2H)；H=10.49H=10.49( (單峰，單峰，1H) 1H) 2

10、2、某化合物、某化合物C C4 4H H8 8O O2 2的核磁共振譜如下：的核磁共振譜如下：H H=1.16=1.16( (二重峰，二重峰，6H); 6H); H H=2.41=2.41( (多重峰，多重峰，1H)1H)；H=13.23H=13.23( (單峰，單峰，1H)1H)試推斷該化合物的構(gòu)造。試推斷該化合物的構(gòu)造。CH3CH2COOH10.1.4 10.1.4 羧酸的化學(xué)性質(zhì)羧酸的化學(xué)性質(zhì) 在羧酸分子中，盡管羧基是由羰基和羥基構(gòu)成的，但其性質(zhì)并不是它在羧酸分子中，盡管羧基是由羰基和羥基構(gòu)成的，但其性質(zhì)并不是它們簡(jiǎn)單的加和。們簡(jiǎn)單的加和。1. 羧酸的酸性羧酸的酸性RCOOHRCOOH3

11、O+H2O+-+羧酸在水中電離：羧酸在水中電離：羧酸是弱酸羧酸是弱酸(pKa=4-5)，酸性比其它含羥基的有機(jī)化合物如苯酚、醇的酸，酸性比其它含羥基的有機(jī)化合物如苯酚、醇的酸性都強(qiáng)。性都強(qiáng)。RCHHCOOH-OH H取代反 應(yīng)脫羧 反 應(yīng)被取代反 應(yīng)O H鍵 斷 呈酸性羰 基加 成CH3COOHC6H5OH C2H5OHpKa4.769.9517羧酸可以和堿作用生成鹽和水，也可和活潑的金屬作用放出氫氣。羧酸可以和堿作用生成鹽和水，也可和活潑的金屬作用放出氫氣。 COOHR+ NaOHCOONaR+ H2O+ Mg(RCOO)2Mg + H2COOHR2COOHR+ NaHCO3COONaR+

12、CO2 + H2OCOONaR+ HClCOOHR+ NaCl羧酸的酸性比碳酸的酸性強(qiáng)，所以羧酸可以和羧酸的酸性比碳酸的酸性強(qiáng)，所以羧酸可以和碳酸鈉、碳酸氫鈉碳酸鈉、碳酸氫鈉反應(yīng)生成反應(yīng)生成羧酸鹽，同時(shí)放出羧酸鹽，同時(shí)放出CO2，用此反應(yīng)可，用此反應(yīng)可鑒定鑒定羧酸。羧酸。在羧酸鹽中加入在羧酸鹽中加入無(wú)機(jī)強(qiáng)酸無(wú)機(jī)強(qiáng)酸，羧酸將重新析出，這一反應(yīng)經(jīng)常用于羧酸，羧酸將重新析出，這一反應(yīng)經(jīng)常用于羧酸與不溶于水與不溶于水的或揮發(fā)的物質(zhì)的或揮發(fā)的物質(zhì)的的分離提純分離提純。羧酸的酸性強(qiáng)弱有如下規(guī)律：羧酸的酸性強(qiáng)弱有如下規(guī)律：（1）飽和一元脂肪酸除）飽和一元脂肪酸除甲酸是中等強(qiáng)度酸甲酸是中等強(qiáng)度酸外，其它的飽和

13、一元脂肪酸由于烴鏈外，其它的飽和一元脂肪酸由于烴鏈的斥電子作用，它們都屬于弱酸的范疇，而的斥電子作用，它們都屬于弱酸的范疇，而隨斥電子基團(tuán)的增多，酸性減弱隨斥電子基團(tuán)的增多，酸性減弱。如：。如：HCOOHCH3COOHCH3CH2COOH(CH3)3CCOOHH2CO3pKa3.774.764.885.056.38（2）飽和一元脂肪酸烴鏈上有）飽和一元脂肪酸烴鏈上有吸電子取代基時(shí)，酸性增強(qiáng)吸電子取代基時(shí)，酸性增強(qiáng)。吸電子基。吸電子基越多越多，酸，酸性越強(qiáng)；吸電子基距離羧基性越強(qiáng)；吸電子基距離羧基越遠(yuǎn)越遠(yuǎn)，這種影響也就越小，這種影響也就越小 ；鹵素不同，影響也不同鹵素不同，影響也不同，強(qiáng)，強(qiáng)弱順

14、序一般為：弱順序一般為：FClBrI。如：。如： CH3COOH4.76ClCH2COOHCl2CHCOOHCl3CCOOH2.861.360.63pKapKaFCH2COOH ClCH2COOHBrCH2COOH ICH2COOH2.662.862.903.12CH3CH2CH2COOHCH3CH2CHCOOHClCH3CHCH2COOHClCH2CH2CH2COOHClpKa4.823.804.064.52(3) 二元羧酸的酸性，由于兩個(gè)羧基的相互影響，其一級(jí)電離常數(shù)比一元飽和酸二元羧酸的酸性，由于兩個(gè)羧基的相互影響，其一級(jí)電離常數(shù)比一元飽和酸小小，尤其表現(xiàn)在乙二酸和丙二酸上。隨著兩個(gè)羧基

15、距離的加大，如丁二酸以上，這，尤其表現(xiàn)在乙二酸和丙二酸上。隨著兩個(gè)羧基距離的加大，如丁二酸以上，這種影響就明顯減少。二元羧酸的二級(jí)電離常數(shù)比一級(jí)電離常數(shù)要大。如：種影響就明顯減少。二元羧酸的二級(jí)電離常數(shù)比一級(jí)電離常數(shù)要大。如： COOHCOOHCOOHH2CCOOHCH2CH2COOHCOOHH2CCH2CH2COOHCOOHpKa1pKa21.274.272.855.704.215.644.345.41（4）芳香酸和不飽和脂肪酸的酸性略強(qiáng)于相應(yīng)的飽和脂肪酸；芳環(huán)上有取代基的）芳香酸和不飽和脂肪酸的酸性略強(qiáng)于相應(yīng)的飽和脂肪酸；芳環(huán)上有取代基的其它芳香酸的酸性的變化比較復(fù)雜，一般來(lái)說(shuō)，當(dāng)取代基吸

16、電子時(shí)，酸性增強(qiáng)；取代其它芳香酸的酸性的變化比較復(fù)雜，一般來(lái)說(shuō)，當(dāng)取代基吸電子時(shí)，酸性增強(qiáng)；取代基基 給電子時(shí)，酸性減弱。如：給電子時(shí)，酸性減弱。如：CH3CH2COOHCH2CHCOOHC6H5COOHpKa4.884.264.20pKaCOOHCOOHCOOHO2NCH3O3.404.204.472. 羧酸衍生物的生成羧酸衍生物的生成(1) 生成酰鹵：與生成酰鹵：與PCl3、PCl5、SOCl2作用作用(2) 生成酸酐：在脫水劑生成酸酐：在脫水劑(P2O5)作用下生成作用下生成RCOHORCOHOP2O5RCOOCRO+H2OCOROH+ PCl5+ PCl3+ SOCl2CORCl+ P

17、OCl3 + HCl+ H3PO3+ SO2 + HCl酰氯亞磷酸COOHCOOHCCOOOCH2CH2COOHCOOHH2CCH2CH2COOHCOOHCH2CH2CCH2CCH2CH2CCOOOOOO(3) 生成酯：酸催化下進(jìn)行酯化生成酯：酸催化下進(jìn)行酯化RCOOHHORRCOORH+H2O(4) 生成酰胺生成酰胺酯化反應(yīng)是一個(gè)酯化反應(yīng)是一個(gè)可逆反應(yīng)可逆反應(yīng)，其，其逆反應(yīng)逆反應(yīng)為酯的水解反應(yīng)。酯化反應(yīng)速率極慢，需在為酯的水解反應(yīng)。酯化反應(yīng)速率極慢，需在催化劑并加熱下進(jìn)行。常用的催化劑有催化劑并加熱下進(jìn)行。常用的催化劑有濃硫酸濃硫酸、氯化氫或三氟化硼氯化氫或三氟化硼等。工業(yè)上已等。工業(yè)上已逐

18、漸用逐漸用陽(yáng)離子交換樹脂陽(yáng)離子交換樹脂替代上述催化劑。替代上述催化劑。由于酯化反應(yīng)是一可逆反應(yīng)，為了由于酯化反應(yīng)是一可逆反應(yīng)，為了提高酯的產(chǎn)率提高酯的產(chǎn)率，一般需采用加入，一般需采用加入過(guò)量的酸或醇，過(guò)量的酸或醇，或者采用不斷除去生成的酯或水或者采用不斷除去生成的酯或水的方法，使平衡向右移動(dòng)。的方法，使平衡向右移動(dòng)。 COROH + NH3+ (NH4)2CO3CORONH4COROHCORONH4+ CO2 + H2OCORONH4P2O5CORNH2+ H2O酰胺酰鹵、酸酐、酯、酰胺分子中都含有一個(gè)共同的原子團(tuán)酰鹵、酸酐、酯、酰胺分子中都含有一個(gè)共同的原子團(tuán) “ ”，稱為?；?，稱為?；?，所

19、以羧酸的這些重要衍生物又被稱為?；衔锼贼人岬倪@些重要衍生物又被稱為酰基化合物 RCO3. 脫羧反應(yīng)脫羧反應(yīng) （1）一元羧酸的脫羧反應(yīng)）一元羧酸的脫羧反應(yīng)CH3COONaNaOH (CaO)CH4Na2CO3+（2）二元羧酸的脫羧反應(yīng)）二元羧酸的脫羧反應(yīng)乙、丙二酸脫羧乙、丙二酸脫羧丁、戊二酸脫水形成五、六元環(huán)內(nèi)酐丁、戊二酸脫水形成五、六元環(huán)內(nèi)酐己、庚二酸既脫羧又脫水，生成五、六元環(huán)酮己、庚二酸既脫羧又脫水，生成五、六元環(huán)酮HOOCCOOHHCOOHCO2+CH2COOHH2O+CH2COOH300CH2CH2COCOOCH2CH2COOHCH2CH2COOHBa(OH)2CH2CH2CH2

20、CH2CO4. -H反應(yīng)反應(yīng) 含含-H的羧酸，在紅磷存在下與氯或溴反應(yīng)，其的羧酸，在紅磷存在下與氯或溴反應(yīng)，其-H可被鹵原子取代可被鹵原子取代生成生成-鹵代酸。稱為赫爾鹵代酸。稱為赫爾-烏爾哈烏爾哈-澤林斯基（澤林斯基（Hell- - Volhard Zelinsky）反應(yīng)。反應(yīng)。(CH3)2CHCH2CHCOOHBr(CH3)2CHCH2CH2COOHBr2PCH3COOHClCH2COOHCl2CHCOOHCl3COOHCl2PCl2PCl2P，-鹵代酸可被親核試劑取代生成相應(yīng)的鹵代酸可被親核試劑取代生成相應(yīng)的-羥基酸、羥基酸、 - -氨基酸等。氨基酸等。BrCH2COOHNH3H2NCH

21、2COOHNH4Br+Back5. 芳香酸芳環(huán)上的取代反應(yīng)芳香酸芳環(huán)上的取代反應(yīng)COOHHNO3 / H2SO4COOHNO2間硝基苯甲酸6 羧酸的氧化還原反應(yīng)羧酸的氧化還原反應(yīng) CH3COHOLiAlH4CH3CH2OHH2OCOHOCH2OHB2H6H2O羰基可被氫化鋁鋰（一般產(chǎn)率不高且昂貴）或催化加氫下還原成醇。羰基可被氫化鋁鋰（一般產(chǎn)率不高且昂貴）或催化加氫下還原成醇。 脂肪族飽和一元和二元羧酸不能被一般的氧化劑如高錳酸鉀所氧化，而甲酸脂肪族飽和一元和二元羧酸不能被一般的氧化劑如高錳酸鉀所氧化，而甲酸和草酸例外。甲酸（和草酸例外。甲酸（H-COOH）由于氫原子直接和羧基相連，所以是一個(gè)

22、較強(qiáng)）由于氫原子直接和羧基相連，所以是一個(gè)較強(qiáng)的還原劑，能被吐倫試劑所氧化的還原劑，能被吐倫試劑所氧化 HCOOH + 2Ag(NH3)2+ + 2OH-CO2 + 4NH3 + 2Ag + 2H2O草酸可被高錳酸鉀所氧化，這是分析化學(xué)中標(biāo)定高錳酸鉀的基礎(chǔ)。草酸可被高錳酸鉀所氧化，這是分析化學(xué)中標(biāo)定高錳酸鉀的基礎(chǔ)。COOHCOOH5+ 2KMnO4 + 3H2SO4K2SO4 + 2MnSO4 + 10CO2 + 8H2O10.2 10.2 羧酸衍生物羧酸衍生物(Ar)RCO(Ar)RCOX(Ar)RCOOC(Ar)RO2 羧酸衍生物的命名羧酸衍生物的命名 酰鹵：去酰鹵：去“酸酸”字變字變某酰

23、鹵某酰鹵； 酰胺：去酰胺：去“酸酸”字變字變某酰某酰胺胺 酸酐：去酸酐：去“酸酸”字變字變某酸酐某酸酐 酯：稱酯：稱某酸某酯某酸某酯； 1 羧酸衍生物的分類羧酸衍生物的分類羧酸衍生物一般是指羧基中的羥基被其它原子或原子團(tuán)取代后生成的化合物，羧酸衍生物一般是指羧基中的羥基被其它原子或原子團(tuán)取代后生成的化合物，它們含有共同的官能團(tuán)酰基，因此它們的化學(xué)性質(zhì)相似。它們含有共同的官能團(tuán)?；?，因此它們的化學(xué)性質(zhì)相似。(Ar)RCOOR(Ar)RCONH2COClCH3COClCOClCOCl乙酰氯乙酰氯酰鹵酰鹵 酸酐酸酐 酯酯 酰胺酰胺 酰基?；郊柞Ｂ缺郊柞Ｂ葘?duì)苯二甲酰二氯對(duì)苯二甲酰二氯10.2.1 羧

24、酸衍生物的分類、命名和結(jié)構(gòu)羧酸衍生物的分類、命名和結(jié)構(gòu) CCOOOCH3COCH2OOOCH2CCH3COCHCH2OCH2CONCH2COCH2CH3NHOHCONCH3CH3鄰苯二甲酸酐鄰苯二甲酸酐 順丁烯二酸酐順丁烯二酸酐乙二醇二乙酸酯乙二醇二乙酸酯N, N-二甲基甲酰胺二甲基甲酰胺N-乙基丁二酰亞胺乙基丁二酰亞胺-己內(nèi)酰胺己內(nèi)酰胺-萘酸乙烯酯萘酸乙烯酯BackCCCHHCOOO 3 羧酸衍生物的結(jié)構(gòu)羧酸衍生物的結(jié)構(gòu)CORLp-共軛給電子效應(yīng)吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)L = X, OCOR , OC2H5 , NH2給電子共軛效應(yīng)增強(qiáng)吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)增強(qiáng)電子效應(yīng)電子效應(yīng)離去基團(tuán)的離去難易離去基團(tuán)的離去

25、難易穩(wěn)定性穩(wěn)定性堿性堿性共軛酸酸性共軛酸酸性羧酸衍生物的活性羧酸衍生物的活性離去基團(tuán)穩(wěn)定性增加，離去容易Cl RCOO RCH2O NH2共軛堿堿性減弱HCl RCOOH RCH2OH NH3共軛酸酸性增強(qiáng)10.2.210.2.2羧酸衍生物的物理性質(zhì)和光譜性質(zhì)羧酸衍生物的物理性質(zhì)和光譜性質(zhì)1、物理性質(zhì)、物理性質(zhì) 酰鹵、酸酐或酯分子中無(wú)氫鍵締合，而酰胺存在著的氫鍵締合，在分子量相酰鹵、酸酐或酯分子中無(wú)氫鍵締合，而酰胺存在著的氫鍵締合，在分子量相近的條件下酰胺的熔點(diǎn)、沸點(diǎn)比酰鹵、酸酐或酯高。見(jiàn)近的條件下酰胺的熔點(diǎn)、沸點(diǎn)比酰鹵、酸酐或酯高。見(jiàn)P222，表，表10-3如下：如下：OCRNHHOCRNH

26、HBack表表1010-4 4 植物花及果實(shí)中低級(jí)酯植物花及果實(shí)中低級(jí)酯酯酯香味及存在香味及存在酯酯香味及存在香味及存在 乙酸異戊酯乙酸異戊酯香蕉香蕉丁酸甲酯丁酸甲酯菠蘿菠蘿乙酸辛酯乙酸辛酯橙子橙子丁酸戊酯丁酸戊酯杏杏乙酸丁酯乙酸丁酯梨梨異戊酸異戊酯異戊酸異戊酯蘋果蘋果丙酸芐酯丙酸芐酯 素馨花素馨花甲酸苯乙酯甲酸苯乙酯 野玫瑰野玫瑰 紅外光譜紅外光譜 羧酸衍生物中羰基羧酸衍生物中羰基(C=O)的紅外特征吸收隨種類不同而不同。紅外特的紅外特征吸收隨種類不同而不同。紅外特征吸收見(jiàn)下表：征吸收見(jiàn)下表：化合物類型化合物類型C=O伸縮振動(dòng)伸縮振動(dòng)其它特征峰其它特征峰酰鹵酰鹵18151770cm-1C-X

27、面內(nèi)彎曲振動(dòng)，面內(nèi)彎曲振動(dòng)，645cm-1酸酐酸酐18501780cm-1 和和 17901740cm-1C-O-C伸縮振動(dòng)，伸縮振動(dòng)， 13101045cm-1酯酯17501735cm-1C-O伸縮振動(dòng)，伸縮振動(dòng)， 13001050cm-1兩個(gè)兩個(gè)峰，波數(shù)較高的峰常用于鑒定酯峰，波數(shù)較高的峰常用于鑒定酯酰胺酰胺16501695cm-1C-N伸縮振動(dòng)，伸縮振動(dòng)， 14001300cm-1酰胺化合物還有酰胺化合物還有N-H伸縮振動(dòng)：伸縮振動(dòng)： 34003180cm-1伯胺為雙峰，仲胺為單峰，叔胺無(wú)此吸收峰伯胺為雙峰，仲胺為單峰，叔胺無(wú)此吸收峰2、光譜性質(zhì)、光譜性質(zhì) 核磁共振核磁共振 羧酸衍生物由

28、于羰基碳原子帶有部分正電荷，使羧酸衍生物由于羰基碳原子帶有部分正電荷，使碳原子上的碳原子上的氫去氫去屏蔽，在低場(chǎng)有吸收。屏蔽，在低場(chǎng)有吸收。RCH2COX, (RCH2CO)2O, RCH2COOR, RCH2CONH2 H=23ppm酯中烷氧基上質(zhì)子酯中烷氧基上質(zhì)子RCOOCH2R H=3.7 4.1ppm酰胺氮原子上質(zhì)子酰胺氮原子上質(zhì)子RCONHR H=5 9.4ppm練習(xí)：某化合物的分子式為練習(xí)：某化合物的分子式為C C5 5H H1010O O2 2，紅外光譜在紅外光譜在12501250、1750cm1750cm-1-1處有強(qiáng)處有強(qiáng)吸收。吸收。1H NMR1H NMR譜為：譜為：H H

29、=1.2=1.2( (雙重雙重峰，峰，6H);6H);H H=1.9=1.9( (單峰，單峰，3H)3H)；H H=5.0=5.0( (七重峰，七重峰，1H)1H) 試推斷該化合物的構(gòu)造。試推斷該化合物的構(gòu)造。Back(CH3)CHOCCH3O10.2.3 10.2.3 羧酸衍生物的化學(xué)性質(zhì)羧酸衍生物的化學(xué)性質(zhì)CH3CCOCHCOOCH3CCCHCOOOHOHH2OOOOHCH2CH2COOHNaOHH2O1、溶劑解反應(yīng)、溶劑解反應(yīng)(1) 水解反應(yīng)水解反應(yīng) 在酸或堿催化下進(jìn)行水解在酸或堿催化下進(jìn)行水解CH3CONHBrCH3COO KNH2BrKOHC2H5OH-H2O,+-分析反應(yīng)活性：酰鹵

30、極易發(fā)生水解，并放熱。分析反應(yīng)活性：酰鹵極易發(fā)生水解，并放熱。(C6H5)2CHCH2CClO(C6H5)2CHCH2COOHNa2CO3H2O0 CHCClOCH2CHCOOCH2BrBrBrOHBrBrBr+HClCH3COCH3COOCH3COOCH2CH2CH2CH3CH3CH2CH2CH2OHCH3COOH+CH3CH2CH2CH2OHCHCOCH2OMeH+CHCOCH2OCH2CH2CH2CH3CH3OH+(2) 醇解反應(yīng)醇解反應(yīng) 酰氯和酸酐與醇或酚作用生成酯酰氯和酸酐與醇或酚作用生成酯(3) 氨解反應(yīng)氨解反應(yīng) 酰氯、酸酐和酯與氨或胺作用生成酰胺酰氯、酸酐和酯與氨或胺作用生成酰胺

31、ClONH3NH2O+HCl+OOOC6H5NH2OONHC6H5OH+2、酯縮合反應(yīng)、酯縮合反應(yīng) 在酯分子中由于酯羰基的影響使在酯分子中由于酯羰基的影響使-碳上的氫變得較為活潑，當(dāng)酯和強(qiáng)堿性試劑碳上的氫變得較為活潑，當(dāng)酯和強(qiáng)堿性試劑反應(yīng)時(shí)很容易失去反應(yīng)時(shí)很容易失去-氫質(zhì)子而使氫質(zhì)子而使-碳成為負(fù)碳離子，負(fù)碳離子可作為親核試劑對(duì)碳成為負(fù)碳離子，負(fù)碳離子可作為親核試劑對(duì)另一分子酯羰基進(jìn)行親核加成，再失去一個(gè)烷氧基負(fù)離子形成另一分子酯羰基進(jìn)行親核加成，再失去一個(gè)烷氧基負(fù)離子形成-羰基酸酯。羰基酸酯。 C2H5ONaCH2COOC2H5+ C2H5OHCH3COOC2H5CH3COOC2H5CH2C

32、OOC2H5+CH3COCH2OC2H5COOC2H5CH3COCH2COOC2H5+ C2H5OCH3COCH2COOC2H5C2H5ONaCH3COOC2H5CH2COOC2H5H+ C2H5OH 乙酰乙酸乙酯C2H5ONaCH3COOC2H5CH2COC2H5H+CH3COCH2COC2H5+ C2H5OH 這種酯與酯和酮與酯之間的縮合反應(yīng)又稱為這種酯與酯和酮與酯之間的縮合反應(yīng)又稱為克萊森（克萊森（Claisen）縮合反應(yīng)）縮合反應(yīng)。乙酰乙酸乙酯又叫乙酰乙酸乙酯又叫-酮丁酸乙酯。它是個(gè)重要的化合物，特別是分子中含有一酮丁酸乙酯。它是個(gè)重要的化合物，特別是分子中含有一個(gè)活潑的次甲基，因此在

33、理論上和合成上都有重要的意義。個(gè)活潑的次甲基，因此在理論上和合成上都有重要的意義。 3、酰胺的特性反應(yīng)、酰胺的特性反應(yīng)酰胺的酸堿性酰胺的酸堿性 酰胺一般認(rèn)為是中性化合物，不能使石蕊變色。但有時(shí)也呈現(xiàn)酰胺一般認(rèn)為是中性化合物，不能使石蕊變色。但有時(shí)也呈現(xiàn)出弱酸性或弱堿性。出弱酸性或弱堿性。CH3CONH2CH3CONH2 HCl+HCl乙 醚.CH3CONH2HgO(CH3CONH)2HgH2O+RCNOCROH.表 現(xiàn)酸 性弱酸性：弱酸性：這兩種鹽與水立即分解生成酰胺，說(shuō)明酰胺堿性很弱。這兩種鹽與水立即分解生成酰胺，說(shuō)明酰胺堿性很弱。氣體氣體弱堿性：弱堿性： ?；奈娮诱T導(dǎo)效應(yīng)和酰基的吸電子

34、誘導(dǎo)效應(yīng)和吸電子共軛效應(yīng)使氮原子上吸電子共軛效應(yīng)使氮原子上的電子云密度下降，氮上的的電子云密度下降，氮上的氫原子易于以質(zhì)子形式被堿氫原子易于以質(zhì)子形式被堿奪取。表現(xiàn)出弱酸性。奪取。表現(xiàn)出弱酸性。(2) 酰胺脫水酰胺脫水 酰胺在與強(qiáng)脫水劑酰胺在與強(qiáng)脫水劑( (五氧化二磷和亞硫酰氯五氧化二磷和亞硫酰氯) )共熱或高溫加熱，發(fā)共熱或高溫加熱，發(fā)生分子內(nèi)脫水生成腈。這是合成腈的常用方法。生分子內(nèi)脫水生成腈。這是合成腈的常用方法。(CH3)3CCH2CNH2OBr2NaOH(CH3)3CCH2NH2NaBrNa2CO3H2O+94%+4+22CH3CH2CH2CH2CHCONH2CH2CH3CH3CH2

35、CH2CH2CHCNCH2CH3SOCl275-8086-94%(3) Hofmann降解反應(yīng)降解反應(yīng) 酰胺與溴或氯在堿溶液中作用，脫去羰基生成伯胺。也稱酰胺與溴或氯在堿溶液中作用，脫去羰基生成伯胺。也稱HofmannHofmann重排反應(yīng)。該反應(yīng)用于合成少一個(gè)碳的重排反應(yīng)。該反應(yīng)用于合成少一個(gè)碳的伯胺伯胺。反應(yīng)歷程：反應(yīng)歷程：RCNH2OBr2RCNOBrHOHH+RCNOBrBrRNCORNHCOHORNH2CO2H2O+.-N-溴代酰胺中間體溴代酰胺中間體重排重排異氰酸酯異氰酸酯Back重點(diǎn)記憶10.3 10.3 碳酸衍生物碳酸衍生物10.3.1 碳酰氯碳酰氯(光氣光氣) 光氣有毒，分子

36、中的氯很活潑，是重要的有機(jī)合成原料。光氣有毒，分子中的氯很活潑，是重要的有機(jī)合成原料。 碳酸分子中一個(gè)或兩個(gè)羥基被其他原子或原子團(tuán)取代后的生成物叫做碳酸碳酸分子中一個(gè)或兩個(gè)羥基被其他原子或原子團(tuán)取代后的生成物叫做碳酸衍生物。衍生物。CO2ClCClONH3C2H5OHClCOHONH2CNH2OClCOC2H5OC2H5OHC2H5OCOC2H5ONH3NH2COC2H5OH2O+HCl氯 甲 酸 乙 酯氨 基甲 酸 乙 酯10.3.2 碳酸酰胺碳酸酰胺(氨基甲酸、尿素氨基甲酸、尿素) 自行閱讀自行閱讀 有成鹽反應(yīng)、水解反應(yīng)、與亞硝酸反應(yīng)、熱縮合反應(yīng)、酰基化反應(yīng)等。有成鹽反應(yīng)、水解反應(yīng)、與亞硝

37、酸反應(yīng)、熱縮合反應(yīng)、酰基化反應(yīng)等。CH2COOC2H5COOC2H5NH2CNH2ONHNHOOOC2H5OHC2H5ONa+酰基化反應(yīng)?；磻?yīng)10.3.3 氨基甲酸酯氨基甲酸酯 氨基甲酸酯比較穩(wěn)定，在農(nóng)藥和醫(yī)藥上有重要的用途。氨基甲酸酯比較穩(wěn)定，在農(nóng)藥和醫(yī)藥上有重要的用途。在農(nóng)藥應(yīng)用上，如在農(nóng)藥應(yīng)用上，如N-甲基氨基甲基氨基-1-萘酯（萘酯（Carbaryl），商品名稱是），商品名稱是Sevin（西維因），屬于廣效殺蟲劑。氨基甲酸酯還可以作為殺菌劑和除草劑。（西維因），屬于廣效殺蟲劑。氨基甲酸酯還可以作為殺菌劑和除草劑。如如N-(3,4二氯苯基二氯苯基)氨基甲酸甲酯，商品名是滅草靈。氨基甲

38、酸甲酯，商品名是滅草靈。 氨基甲酸乙酯是一種鎮(zhèn)靜藥和催眠藥，藥名烏拉坦。氨基甲酸乙酯是一種鎮(zhèn)靜藥和催眠藥，藥名烏拉坦。 苯胺基甲酸異丙酯和苯胺基甲酸異丙酯和3-氯苯氨基甲酸異丙酯都是單子葉除銹劑。氯苯氨基甲酸異丙酯都是單子葉除銹劑。10.4 10.4 取代羧酸取代羧酸CH3CHCOOHOHCH2CH2CH2COOHOHOHCOOH10.4.1 羥基酸羥基酸 羥基酸包括醇酸和酚酸。羥基連在飽和碳原子上的稱為醇酸；羥基酸包括醇酸和酚酸。羥基連在飽和碳原子上的稱為醇酸；羥基連在羥基連在芳酸芳環(huán)上的稱為醇酸；命名同羧酸命名方法。芳酸芳環(huán)上的稱為醇酸；命名同羧酸命名方法。COOHHOOHOH-羥基丁酸羥

39、基丁酸4-羥基丁酸羥基丁酸-羥基丙羥基丙酸酸 2 -羥基丙酸羥基丙酸鄰羥基苯甲酸鄰羥基苯甲酸 水楊酸水楊酸3,4,5-三羥基苯甲酸三羥基苯甲酸 沒(méi)食子酸沒(méi)食子酸CH2COOHC(OH)COOHCH2COOHCOOHCHOHCHOHCOOH3-羥基羥基-3-羧基戊二酸羧基戊二酸2,3-二羥基丁二酸二羥基丁二酸, -二羥基丁二酸二羥基丁二酸 1 羥基酸的分類和命名羥基酸的分類和命名 3 羥基酸的化學(xué)性質(zhì)羥基酸的化學(xué)性質(zhì)(1) 酸性酸性 羥基為吸電子基羥基為吸電子基羥基酸一般為固體或粘稠狀液體。在水中溶解度比相應(yīng)的醇和酸大。羥基酸一般為固體或粘稠狀液體。在水中溶解度比相應(yīng)的醇和酸大。CH3CH2CO

40、OHCH3CHCOOHOHCH2CH2COOHOHCOOHCOOHOHCOHOO-pKa: 4.87 3.87 4.51pKa: 4.17 2.98由于分子內(nèi)氫鍵，使鄰羥基由于分子內(nèi)氫鍵，使鄰羥基羧酸根負(fù)離子更加穩(wěn)定羧酸根負(fù)離子更加穩(wěn)定 2 羥基酸的物理性質(zhì)羥基酸的物理性質(zhì)(2) 羥基酸的氧化羥基酸的氧化-醇酸中的羥基由于受羧基的影響比醇中的羥基容易氧化。而醇和其它醇酸醇酸中的羥基由于受羧基的影響比醇中的羥基容易氧化。而醇和其它醇酸如如、羥基羧酸中的羥基則不容易被氧化。羥基羧酸中的羥基則不容易被氧化。 CH3CHOHCOOHCH3COCOOH 乳酸丙酮酸CH2OHCOOHCOHCOOH乙醇酸乙

41、醛酸CH3CHOHCH2COOHCH3COCH2COOHAg(NH3)2+Ag(NH3)2+KMnO4(3) 醇酸的脫水反應(yīng)醇酸的脫水反應(yīng)羥基酸受熱發(fā)生脫水反應(yīng)的產(chǎn)物隨羥基和羧酸的相對(duì)位置不同而不同。羥基酸受熱發(fā)生脫水反應(yīng)的產(chǎn)物隨羥基和羧酸的相對(duì)位置不同而不同。A -羥基酸脫水生成交酯羥基酸脫水生成交酯。B -羥基酸脫水生成羥基酸脫水生成,-,-不飽和羧酸不飽和羧酸RCHCOHOOHOCHROHOHCRCHCOOOCCHOR+H2O2H+RCHCHOHHCOOHRCHCHCOOH稀稀OH或C -和和-羥基酸脫水生成環(huán)內(nèi)酯羥基酸脫水生成環(huán)內(nèi)酯CH2CH2CH2CH2COOHOHOOH2O+（4）

42、 醇酸的分解反應(yīng)醇酸的分解反應(yīng)+m HO(CH2)nCOOHHO(CH2)nCOOHH2O(m-1)mn5，生成鏈狀聚脂，生成鏈狀聚脂醇酸用濃醇酸用濃H2SO4加熱處理，發(fā)生分解，生成醛或酮及加熱處理，發(fā)生分解，生成醛或酮及CO和和H2O。醇酸用稀醇酸用稀H2SO4或鹽酸加熱處理，則分解為醛或酮和甲酸?；螓}酸加熱處理，則分解為醛或酮和甲酸。CO2RCHCH2COOHOHRCCH2COOHORCCH3OKMnO4OH-該反應(yīng)在有機(jī)合成中用于合成該反應(yīng)在有機(jī)合成中用于合成少一個(gè)碳少一個(gè)碳的有機(jī)化合物的有機(jī)化合物CHROHCOOH濃H2SO4RCHO + CO + H2OCRROHCOOH濃H2SO

43、4CRRO+ CO + H2OCOHCOOH稀H2SO4+ HCOOHCO（5） 酚酸的受熱分解反應(yīng)酚酸的受熱分解反應(yīng)COOHOHOH五倍子酸200HOOHOHCOOHHOOHOH+ CO2焦性沒(méi)食子酸羥基在羧基的鄰位、對(duì)位的酚酸受熱時(shí)容易發(fā)生脫羧反應(yīng)而生成酚。如：羥基在羧基的鄰位、對(duì)位的酚酸受熱時(shí)容易發(fā)生脫羧反應(yīng)而生成酚。如： 練習(xí)：從以下給定的原料合成練習(xí)：從以下給定的原料合成2-2-羥基戊酸羥基戊酸 從正戊酸；從正戊酸； 從正丁醛從正丁醛BackCH3CH2CH2CH2COOHCl2Na2CO3H+ClOHCH3CH2CH2CHCOOHCH3CH2CH2CHCOOHCH3CH2CH2CH

44、OOHCH3CH2CH2CHCOOHHCNHClCNOHCH3CH2CH2CH10.4.2 羰基羧酸羰基羧酸 1 羰基羰基羧羧酸的命名及存在酸的命名及存在羰基酸的系統(tǒng)命名，選擇包括羰基和羧基在內(nèi)的最長(zhǎng)碳鏈為主鏈，以羰基為取羰基酸的系統(tǒng)命名，選擇包括羰基和羧基在內(nèi)的最長(zhǎng)碳鏈為主鏈，以羰基為取代基，羧基為主官能團(tuán)，稱為代基，羧基為主官能團(tuán)，稱為“某酮酸某酮酸”或或“某醛酸某醛酸”。若為酮酸，羰基的位。若為酮酸，羰基的位置需要標(biāo)明。也可用酰基命名為置需要標(biāo)明。也可用酰基命名為“某酰某酸某酰某酸”，或稱為氧代酸，并標(biāo)出羰基的，或稱為氧代酸，并標(biāo)出羰基的位置。位置。 HCOCOOHCH3CCOOHOCH

45、3COCH2COOH乙醛酸丙酮酸乙酰乙酸氧代乙酸2-氧代丙酸甲酰甲酸乙酰甲酸3-氧代丁酸-丁酮酸許多醛酸和酮酸是生物代謝過(guò)程中的重要物質(zhì)，如酮酸是一類在生物體內(nèi)擁許多醛酸和酮酸是生物代謝過(guò)程中的重要物質(zhì)，如酮酸是一類在生物體內(nèi)擁有重要作用的有機(jī)酸。有重要作用的有機(jī)酸。 2 羰基羧酸的化學(xué)性質(zhì)羰基羧酸的化學(xué)性質(zhì)羰基羧酸具有羧基，因此具有酸性，能發(fā)生成鹽、成酯及生成酰鹵等反應(yīng)。羰基羧酸具有羧基，因此具有酸性，能發(fā)生成鹽、成酯及生成酰鹵等反應(yīng)。羰基對(duì)羧基而言是強(qiáng)的吸電子基，因此其酸性大于相應(yīng)的羧酸和醇酸。例如：羰基對(duì)羧基而言是強(qiáng)的吸電子基，因此其酸性大于相應(yīng)的羧酸和醇酸。例如：丙酮酸（丙酮酸（pKa

46、 = 2.49）的酸性比丙酸（）的酸性比丙酸（pKa=4.874）要強(qiáng)得多。酮酸、醇酸和羧）要強(qiáng)得多。酮酸、醇酸和羧酸的性質(zhì)見(jiàn)表。酸的性質(zhì)見(jiàn)表。酸酸pKa酸酸pKa乙醛酸乙醛酸3.46丙酮酸丙酮酸2.49乙醇酸乙醇酸3.831乳乳 酸酸3.858乙乙 酸酸4.756丙丙 酸酸4.874（1）羰基羧酸的酸性酮酸和醇酸、羧酸的酸性酮酸和醇酸、羧酸的酸性（2）羰基羧酸的氧化反應(yīng)醛酸中具有醛基，遇到氧化劑能被氧化成二元羧酸。如乙醛酸與銀氨溶液能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，本身被氧化生成乙二酸。CHOCOOHAg(NH3)2+COOHCOOH乙醛酸由于醛基和羧基直接相連，沒(méi)有-氫原子存在，所以能進(jìn)行歧化反應(yīng)。CHOC

47、OOHCOOHCOOH2NaOHCH2OHCOOH+酮和羧酸都不易被氧化，但-酮酸卻很容易被氧化。 CH3COCOOHFe2+ + H2OCH3COOH + CO2-酮酸、-酮酸則不與氧化劑發(fā)生上述作用，。（3）脫羧反應(yīng)-酮酸和酮酸和-酮酸都容易發(fā)生脫羧反應(yīng)。酮酸都容易發(fā)生脫羧反應(yīng)。-酮酸與稀硫酸共熱時(shí)，脫羧后的主酮酸與稀硫酸共熱時(shí)，脫羧后的主產(chǎn)物是醛。產(chǎn)物是醛。-酮酸不穩(wěn)定，比酮酸不穩(wěn)定，比-酮酸容易脫羧，受熱即脫羧成酮。酮酸容易脫羧，受熱即脫羧成酮。 稀H2SO4CH3COCOOHCH3CHO + CO2CH3COCH2COOHCH3COCH3+ CO2生物體內(nèi)-酮酸和-酮酸在酶的作用下發(fā)

48、生脫羧反應(yīng)。例如：COHOOCCH2CH2COOH草酰乙酸酶CH3COCOOH + CO2 3 乙酰乙酸乙酯乙酰乙酸乙酯 （1 1）分解反應(yīng)）分解反應(yīng) 酮式分解：乙酰乙酸乙酯在稀堿或稀酸的作用下，水解成乙酰酮式分解：乙酰乙酸乙酯在稀堿或稀酸的作用下，水解成乙酰乙酸，然后加熱脫羧生成酮。乙酸，然后加熱脫羧生成酮。CH3COCH2COOC2H5NaOHCH3COCH2COONaH+CH3COCH2COOHCH3COCH3CO2+5%CH3COCH2COOC2H5+OHCH3COCH2COOC2H5OHCH3COCH2COOHCH3COCH3+ CO2C2H5OH+H3O+反應(yīng)歷程：反應(yīng)歷程：酸式分解：乙酰乙酸乙酯與濃堿共熱，則酸式分解：乙酰乙酸乙酯與濃堿共熱，則-和和-碳原子之間的碳原子之間的鍵斷裂，生成酸鈉，在經(jīng)酸化，得到羧酸鍵斷裂，生成酸鈉，在經(jīng)酸化，得到羧酸。CH3CCH2COOC2H5ONaOHCH3COONaC2H5OH+40%CH3COCH2COOC2H5+ OHCH3COCH2COOC2H5OHCH3COOH + CH2COOC2H5CH3COO+ H3CCOOC2H5+ C2H5OHCH3COO2OH（2）乙酰乙