儀器分析題目

1、儀器分析習(xí)題課題目1名詞解釋(1)Adjusted retention time被測組分從進樣開始到柱后出現(xiàn)最大濃度值所需時間， 扣除不被固定相吸附 或溶解的氣體從進樣開始到柱后出現(xiàn)濃度最大值所需要的時間 (保留時間減去死 時間)(2)Retention factor指一定溫度和壓力下， 在兩相間達分配平衡時， 組分在固定相流動相兩相間 的分子數(shù)或物質(zhì)的量比。(3)Selectivity factora是柱選擇性量度，a越大，柱的選擇性越好。大的a值可在有效理論塔板 數(shù)小的色譜柱上實現(xiàn)分離。(增加a值最有效的方法之一是通過改變固定相，使 組分的系數(shù)有很大的差別。 )(4)Detection l

2、imit是指檢測器恰能產(chǎn)生和噪聲相鑒別的信號時， 在單位體積或時間需向檢測器進入的物質(zhì)質(zhì)量(單位為：g)。通常認為恰能鑒別的響應(yīng)信號至少應(yīng)等于檢測器 噪聲的3倍。(5)Quantitative calibration factor(定量校正因子) 為了使檢測器產(chǎn)生的響應(yīng)信號能真實地反映出物質(zhì)的含量， 需要引入定量校正因子對響應(yīng)值進行校正。 按被測組分使用的計量單位不同， 可以分為： 質(zhì)量校 正因子、摩爾校正因子和體積校正因子。(6)Normal phase chromatography在液-液色譜法中，一般為了避免固定液的流失，對于親水性固定液常采用疏水性流動相，即流動相的極性小于固定液的極性

3、，這種情況稱為正向液-液色譜法。(7)Stationary phase在色譜分離過程中， 組分在兩相間進行分配， 其中一相是固定不動的， 稱為固定相(8)Ion pair reagent在離子對色譜中，加入到固定相或流動相中，與溶質(zhì)分子電荷相反的離子， 使其與溶質(zhì)離子結(jié)合形成疏水性離子化合物，從而控制溶質(zhì)離子的保留行為。(9)Resolution in chromatography分離度：其定義為相鄰兩組分色譜峰保留值之差與兩組色譜峰峰底寬總和之 半的比值，作為色譜柱分離效能的指標(biāo)。R越大就意味著相鄰兩組峰分離的越好。(10)Sensitivity響應(yīng)信號對進樣量的變化率。2.簡答題(1)簡述

4、氣相色譜電子捕獲檢測器工作原理與特點。在檢測池體內(nèi)部有一個圓筒狀B放射源作陰極，一個不銹鋼棒做陽極。在兩 極之間施加一直流或脈沖電壓。當(dāng)載氣(一般采用高純氮)進入檢測器時，在放 射源發(fā)射的B射線作用下發(fā)生電離，生成正離子和慢速低能量電子，在恒定電場 下相極性相反方向運動， 形成恒定的電流即基流。 當(dāng)具有電負性的組分進入檢測 器時，俘獲檢測器中的電子而帶負電荷并放出能量。 帶負電荷的離子或分子與載 氣產(chǎn)生的正離子形成中性化合物， 而被帶出檢測器。 由于被測組分俘獲電子， 結(jié) 果使基流降低，產(chǎn)生負信號而形成倒峰。 特點：對于電負性的物質(zhì)有響應(yīng)，電負性越強，靈敏度越高，因此具有高靈敏度 高選擇性的特

5、點。(2)簡述色譜定性的依據(jù)是什么？主要由哪些方法及特點？根據(jù)組分在色譜柱中的保留值不同進行定性分析。主要定性方法： 直接根據(jù)色譜柱保留值定性； 根據(jù)相對保留值r21進行定性； 混合進樣；多柱法；保留指數(shù)法；聯(lián)用技術(shù)；利用選擇性檢測器。(3)試述速率方程中A、B、C三項的物理意義，H-u曲線有何用途？A稱為渦流擴散項, B為分子擴散項，C為傳質(zhì)阻力項。(1)渦流擴散項A：氣體碰到填充物顆粒時，不斷地改變流動方向，使試 樣組分在氣相中形成類似“渦流”的流動， 因而引起色譜的擴張。 使用適當(dāng)細粒 度和顆粒均勻的擔(dān)體，并盡量填充均勻， 是減少渦流擴散， 提高柱效的有效途徑。(2)分子擴散項B/u:由

6、于試樣組分被載氣帶入色譜柱后，是以“塞子”的形式存在于柱的很小一段空間中，在“塞子”的前后(縱向)存在著濃差而形成濃度梯度，因此使運動著的分子產(chǎn)生縱向擴散。 采用相對分子質(zhì)量較大的載氣(如氮氣)，可使B項降低，擴散系數(shù)隨柱溫增高而增加，但反比于柱壓。彎 曲因子r為與填充物有關(guān)的因素。(3)傳質(zhì)項系數(shù)Cu：C包括氣相傳質(zhì)阻力系數(shù)Cg和液相傳質(zhì)阻力系數(shù)Ci兩項。所謂氣相傳質(zhì)過程是指試樣組分從氣相移動到固定相表面的過程，在這一過程中試樣組分將在兩相間進行質(zhì)量交換， 即進行濃度分配。這種過程若進行緩 慢，表示氣相傳質(zhì)阻力大，就引起色譜峰擴張。對于填充柱：液相傳質(zhì)過程是指 試樣組分從固定相的氣液界面移動

7、到液相內(nèi)部，并發(fā)生質(zhì)量交換，達到分配平衡，然后以返回氣液界面的傳質(zhì)過程。這也造成峰形的擴張。對于填充柱，氣相傳質(zhì) 項數(shù)值小，可以忽略。由上述討論可見，范弟姆特方程式對于分離條件的選擇具有指導(dǎo)意義。它可以說明，填充均勻程度、擔(dān)體粒度、載氣種類、載氣流速、柱溫、固定相液膜厚 度等對柱效、峰擴張的影響。(4)液相色譜法有幾種類型？保留機理是什么？樣品組分的出峰次序如何？液相色譜有以下幾種類型：液-液分配色譜；液-固吸附色譜；化學(xué)鍵合色譜；離子交換色譜；離子對色譜；空間排阻色譜等。液-液分配色譜的保留機理是通過組分在固定相和流動相間的多次分配進行 分離的?？梢苑蛛x各種無機、有機化合物。液-固吸附色譜是

8、通過組分在兩相間的多次吸附與解吸平衡實現(xiàn)分離的最適宜分離的物質(zhì)為中等相對分子質(zhì)量的油溶性試樣，凡是能夠用薄層色譜分離的物 質(zhì)均可用此法分離?；瘜W(xué)鍵合色譜中由于鍵合基團不能全部覆蓋具有吸附能力的載體，所以同時遵循吸附和分配的機理，最適宜分離的物質(zhì)為與液-液色譜相同。離子交換色譜和離子色譜是通過組分與固定相間親合力差別而實現(xiàn)分離的.各種離子及在溶液中能夠離解的物質(zhì)均可實現(xiàn)分離， 包括無機化合物、有機物及 生物分子，如氨基酸、核酸及蛋白質(zhì)等。在離子對色譜色譜中，樣品組分進入色譜柱后,組分的離子與對離子相互作用 生成中性化合物，從而被固定相分配或吸附進而實現(xiàn)分離的各種有機酸堿特別是 核酸、核苷、生物堿

9、等的分離是離子對色譜的特點?？臻g排阻色譜是利用凝膠固定相的孔徑與被分離組分分子間的相對大小關(guān)系,而分離、分析的方法。最適宜分離的物質(zhì)是：另外尚有手性色譜、膠束色譜、環(huán)糊精色譜及親合色譜等機理。(5)何謂梯度洗脫？它和氣相色譜中的程序升溫有何異同？在一個分析周期內(nèi)，按一定程序不斷改變流動相的組成或濃度配比，稱為梯度洗提。是改進液相色譜分離的重要手段。梯度洗提與氣相色譜中的程序升溫類似，但是前者連續(xù)改變的是流動相的極 性、pH或離子強度，而后者改變的溫度。程序升溫也是改進氣相色譜分離的重 要手段。(6)簡述液相色譜儀的儀器構(gòu)成主要包括哪些部分？貯液器、高壓泵、梯度洗脫裝置、壓力表、進樣器、色譜柱、

10、餾分收集器、 檢測器、數(shù)據(jù)記錄及處理裝置。(7)簡述液相色譜紫外可見光譜檢測器的工作原理與特點。被分析試樣組分對特定波長紫外線的選擇性吸收，組分濃度與吸光度的關(guān)系 遵守比爾定律。特點：具有很高的靈敏度，對溫度和流速不敏感，可用于梯度洗 脫，結(jié)構(gòu)簡單；缺點是不適用于對紫外光完全不吸收的試樣， 溶劑的選用受限制。(8)選擇液相色譜流動相需要綜合考慮哪些因素？應(yīng)與檢測器相匹配：對于紫外無吸收。照射波長應(yīng)大于溶劑的截止波長。流動相純度：如果溶劑不純，長時間使用會導(dǎo)致檢測器噪聲增加，同時也會 影響收集的餾分純度。應(yīng)避免使用會引起柱效損失或保留特性變化的溶劑：液-液色譜中，保持流動 相與固定相的不互溶。否

11、則會造成固定相的流失，柱的保留特性變更。對試樣要有適宜的溶解度溶劑的粘度小些為好：否則會降低擴散系數(shù)，柱效下降。(9)簡述以硅膠及高分子聚合物為基質(zhì)的液相色譜柱的使用注意事項。（10）何謂鍵合固定相？有什么優(yōu)點？通常固定相的粒度對分離柱效有何影響？ 利用化學(xué)反應(yīng)將固定液的官能團鍵合在載體表面形成的固定相稱為化學(xué)鍵 合固定相.優(yōu)點:固定相表面沒有液坑,比一般液體固定相傳質(zhì)快的多；無固定相流失,增加了色譜柱的穩(wěn)定性及壽命；可以鍵合不同的官能團,能靈活地改變選擇性,可 應(yīng)用與多種色譜類型及樣品的分析；有利于梯度洗提,也有利于配用靈敏的檢測 器和餾分的收集。儀器分析習(xí)題2名詞解釋 指示電極在電化學(xué)分析

12、中做工作電極， 與參比電極組成原電池， 對溶液中參與半反應(yīng) 離子的活度或不同氧化態(tài)離子的活度能夠產(chǎn)生能斯特響應(yīng)的電極，稱為指示電 極。電化學(xué)分析法中所用的工作電極。它和另一對應(yīng)電極或參比電極組成電池， 通過測定電池的電動勢或在外加電壓的情況下測定流過電解池的電流， 即可得知 溶液中某種離子的濃度。根據(jù)功能不同，指示電極可分為電勢型和電流型兩大類。 離子選擇性電極以電位法測量溶液中某些特定離子活度的指示電極。 熒光發(fā)射光譜如果使激光的強度和波長固定不變 （通常固定在最大激發(fā)波長處） ，測定不同 發(fā)射波長下的熒光強度，即得到發(fā)射光譜。如果固定熒光的發(fā)射波長（即測定 波長），不斷改變激發(fā)波長（即入射

13、光）波長，以所測得的該發(fā)射波長下的熒光 強度對激發(fā)光波長作圖，即得到激發(fā)光譜。 熒光效益 也稱熒光量子產(chǎn)率，它表示物質(zhì)發(fā)射熒光的本領(lǐng)，定義為：物質(zhì)發(fā)出熒光量子數(shù)和吸收激發(fā)光量子數(shù)的比值。 熒光淬滅熒光物質(zhì)與溶劑分子或其它溶質(zhì)分子相互作用，引起熒光強度下降或消失的 現(xiàn)象稱為熒光猝滅。 電噴霧離子化液質(zhì)聯(lián)用中，LC流出液流經(jīng)金屬毛細管噴嘴， 在毛細管和對電極板之間施加38kV的電壓，使流出液(試樣溶液)形成高度分散的帶電扇狀噴霧。 共振線電子受到外界能量激發(fā)時，其外層電子從基態(tài)躍遷到第一激發(fā)態(tài)所產(chǎn)生的吸 收線，再躍遷回基態(tài)會發(fā)射同樣頻率的光， 這種共振吸收線和共振發(fā)射線， 簡稱 共振線。 振動馳豫

14、溶質(zhì)與溶劑之間發(fā)生碰撞，溶質(zhì)的激發(fā)態(tài)分子可能將過剩的振動能量以熱能 的方式傳遞給周圍的溶劑分子， 而自身從激發(fā)態(tài)的高振動能級失活， 躍遷到同一 激發(fā)態(tài)的低振動能級，這一過程稱為振動弛豫。 化學(xué)發(fā)光在化學(xué)反應(yīng)過程中，分子吸收反應(yīng)釋放出的化學(xué)能而產(chǎn)生激發(fā)態(tài)物質(zhì)，當(dāng)回 到基態(tài)時發(fā)出光輻射，這種分子受化學(xué)能激發(fā)后產(chǎn)生的發(fā)光現(xiàn)象稱為化學(xué)發(fā)光。 濃差極化由于電解時在電極表面濃度的差異而引起的極化現(xiàn)象，稱為濃差極化。(11)電滲流( (Electroosmotic flow)在高壓作用下，擴散層離子帶動整個毛細管中溶液向前運動的動力。(12)電泳淌度(Electrophoretic mobility)單位場

15、強下，離子遷移的速率。(13) zeta電位Zeta電位又叫電動電位或電動電勢，剪切面(緊密層與擴散層的交界面)對 遠離界面的流體中某點的電位即為zeta電位，是表征膠體分散系穩(wěn)定性的重要 指標(biāo)。（14）（表面活性劑）膠束指當(dāng)表面活性劑的正吸附到達飽和后繼續(xù)加入表面活性劑，其分子則轉(zhuǎn)入溶 液中，因其親油基團的存在，水分子與表面活性劑分子相互間的排斥力遠大于吸 引力，導(dǎo)致表面活性劑分子自身依賴范德華力相互聚集，形成親油基向內(nèi)，親水基向外，在水中穩(wěn)定分散，大小在膠體級別的粒子。（15）（毛細管電泳）電動進樣（Electrokinetic injection將毛細管的進樣端插入裝有試樣溶液的試管中，

16、 試樣管中插入電極與檢測端 的緩沖液間施加進樣電壓，并維持一定時間，試樣溶液在電泳和電滲流作用下進 入毛細管，然后再將試樣溶液換成載體緩沖液，電泳即將進行。簡答題電位分析法基本原理對于一個氧化還原體系：0 x+ ne- = Red根據(jù)能斯特方程式：E = E Ox/Red + TR/nF log （aox/aRed）對于純金屬，活度為1,故上式變?yōu)椋?RTEEMn/Mln aMn-nF可見，測定了電極電位，即可測定離子的活度（或濃度）,這就是電位測定法的理 論依據(jù).循環(huán)伏安法基本原理控制電極電勢以不同的速率，以等腰三角形的脈沖電壓加在工作電極上，電 勢范圍是使電極上能交替發(fā)生不同的還原和氧化反

17、應(yīng)。如果起始電壓U1開始按一定方向做線性掃描達到Us后，將掃描反向，以相同的速率回到原來的起始掃 描電壓U1。若開始掃描方向使工作電位不斷變負，某物質(zhì)在電極上產(chǎn)生被還原 的陰極過程。而相反時則會發(fā)生氧化的陽極過程。一次三角波的掃描可以完成一 個氧化-還原的循環(huán)。得到的曲線有還原波和氧化波，曲線的上下部基本對稱。三電極系統(tǒng)工作原理三電極體系就是在滴汞電極和參比電極之外，還增加了一個輔助電極，以確 保滴汞電極的電位完全受外加電壓所控制， 而參比電壓電位則保持恒定。在三電 極體系中極譜電流在滴汞電極（工作電極）與輔助電極間流過，參比電極與工作 電極組成一個電位監(jiān)控回路， 因為運算放大器輸入阻抗高，

18、實際上沒有明顯的電 流通過參比電極而使其電位保持恒定。 當(dāng)回路的電阻較大或電解電流較大時， 會 引起iR降過大，這樣會引起參比電極和工作電極間的電位差產(chǎn)生偏離。此時， 偏差信號通過參比電極電路反饋放大器的輸入端， 調(diào)整放大器的輸出使工作電極 電位恢復(fù)到預(yù)計值，于是工作電極就能完全受外加電壓U的控制，起到消除電 位失真的作用。 原子發(fā)射光譜與吸收光譜的產(chǎn)生原理 原子發(fā)射光譜：原子在受到外界能量作用時，原子中外層電子由基態(tài)躍遷到 激發(fā)態(tài)，處于激發(fā)態(tài)的原子十分不穩(wěn)定， 在極短的時間內(nèi)會躍遷到基態(tài)或其他較 低能級上，當(dāng)原子從較高能級躍遷到較低能級上時會將多余的能量以電磁波的形式輻射出去，經(jīng)攝譜儀處理形

19、成特征的譜線。原子吸收光譜：物質(zhì)所產(chǎn)生的原子蒸氣對從光源輻射的共振線的吸收來進行 分析的。 原子發(fā)射光譜儀器的系統(tǒng)組成 光源、（直流電弧、交流電弧、高壓火花、電感耦合高頻等離子體焰炬、 ）、分 光系統(tǒng)（光譜儀）及觀測系統(tǒng)組成。 熒光光譜與磷光光譜產(chǎn)生原理 分子受光能激發(fā)后，由第一電子激發(fā)單重態(tài)躍遷回到基態(tài)的任一振動能級時 所發(fā)出的光輻射， 稱為分子熒光。 激發(fā)態(tài)分子從第一電子激發(fā)態(tài)三重態(tài)躍遷回到 基態(tài)時所發(fā)出的光輻射稱為磷光。熒光光譜：當(dāng)激發(fā)態(tài)的分子通過振動馳豫內(nèi)轉(zhuǎn)換振動馳豫到達第一單線 激發(fā)態(tài)的最低振動能級時， 第一單線激發(fā)態(tài)最低振動能級的電子可通過發(fā)射輻射 （光子）躍回到基態(tài)的不同振動能級

20、，此過程為“熒光發(fā)射” 。磷光光譜：發(fā)生從激發(fā)單重態(tài)S1至激發(fā)三重態(tài)T1的系間竄越后，分子通過 快速的振動弛豫到達激發(fā)三重態(tài)的最低振動能級。當(dāng)沒有其他過程與之競爭時， 在10-410s左右時間返回基態(tài)而發(fā)射出磷光。 分光光度計的儀器構(gòu)造及其定量分析原理 光源發(fā)出的光經(jīng)入口狹縫及反射鏡反射到光柵，色散后經(jīng)出口狹縫得到所需 波長的單色光束。 然后光束分別由反射鏡反射到試樣池和參比池上， 光電倍增管 接受其通光量，接微型計算機處理數(shù)據(jù)。 色譜與質(zhì)譜聯(lián)用有什么突出優(yōu)點質(zhì)譜法具有靈敏度高、定性能力強等特點。但進樣要純，才能發(fā)揮其特長。另一方面，進行定量分析又比較復(fù)雜。 氣相色譜法則具有分離效率高、 定量

21、分析 簡便的特點，但定性能力卻較差。 因此這兩種方法若能聯(lián)用， 可以相互取長補短， 其優(yōu)點是：(1)氣相色譜儀是質(zhì)譜法的理想的“進樣器” ，試樣經(jīng)色譜分離后以純物質(zhì)形式進入質(zhì)譜儀，就可充分發(fā)揮質(zhì)譜法的特長。(2)質(zhì)譜儀是氣相色譜法的理想的“檢測器” ，色譜法所用的檢測器如氫焰電離檢測器、熱導(dǎo)池檢 測器、電子捕獲檢測器都具有局限性。 而質(zhì)譜儀能檢出幾乎全部化合物， 靈敏度 又很高。 所以， 色譜質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)既發(fā)揮了色譜法的高分離能力， 又發(fā)揮了質(zhì)譜法的高鑒別能力。這種技術(shù)適用于作多組分混合物中未知組分的定性鑒 定；可以判斷化合物的分子結(jié)構(gòu)；可以準確地測定未知組分的分子量；可以修正 色譜分析的錯誤

22、判斷；可以鑒定出部分分離甚至末分離開的色譜峰等。 因此日益 受到重視， 現(xiàn)在幾乎全部先進的質(zhì)譜儀器都具有進行聯(lián)用的氣相色譜儀，并配有計算機，使得計算、聯(lián)機檢索等變得快捷而準確。 為什么熒光吸收光譜與發(fā)射光譜呈鏡像關(guān)系 吸收光譜是由基態(tài)到第一激發(fā)態(tài)的各種振動能級所致，形狀取決于第一激發(fā) 態(tài)各種能級分布；發(fā)射光譜是由激發(fā)態(tài)各分子由第一電子激發(fā)態(tài)的最低振動能級 回到基態(tài)不同振動能級， 形狀取決于基態(tài)各能級分布。 基態(tài)和第一激發(fā)態(tài)各振動 能級分布相似，因此吸收光譜和發(fā)射光譜呈鏡像關(guān)系。 為什么原子發(fā)射光譜呈線狀光譜而分子光譜呈帶狀光譜原子各能級是不連續(xù)的 (量子化)，電子躍遷也是不連續(xù)的因此原子發(fā)射光

23、譜 呈線狀。紫外吸收光譜及可見光譜一般包含若干譜帶系， 不同譜帶系相當(dāng)于不同 電子能級躍遷，一個譜帶系含有若干譜帶， 不同譜帶相當(dāng)于不同的振動能級躍遷， 同一譜帶又包含若干譜線， 每一條線相當(dāng)于轉(zhuǎn)動能級躍遷， 所以分子光譜是一種 帶狀光譜。(11) EOF與那些因素有關(guān)系電場強度、毛細管材料、溶液ph、溶液濃度及相關(guān)性質(zhì)、添加劑及溫度。(12)簡述毛細管電泳進樣技術(shù)中電動進樣與壓力進樣的方法與特點將毛細管的進樣端插入裝有試樣溶液的試管中，試樣管中插入電極與檢測端 的緩沖液間施加進樣電壓， 并維持一定時間， 試樣溶液在電泳和電滲流作用下進 入毛細管，然后再將試樣溶液換成載體緩沖液，電泳即將進行。

24、毛細管進樣端插入試樣溶液容器，通過進樣端加壓，或檢測端出口減壓，或 調(diào)解進樣端試樣溶液液面大于出口端緩沖液液面高度， 利用虹吸現(xiàn)象， 使進樣口 端與出口端形成正壓差， 并維持一段時間， 試樣在壓力作用下進入毛細管進樣端， 再把進樣端插入緩沖液槽處，進行電泳。（13）簡述毛細區(qū)帶電泳（CZE）、毛細管液相色譜（CLC）與毛細管電色譜（CEC）技術(shù) 的分離原理及異同點毛細管區(qū)帶電泳（CZE）是在指外加電場的作用下，溶質(zhì)在毛細管內(nèi)的背景電 解質(zhì)溶液中以一定速度遷移而形成一個一個獨立的溶質(zhì)帶的電泳模式，其分離基 礎(chǔ)是淌度的差別因為中性物質(zhì)的淌度差為零， 所以不能分離中性物質(zhì)。 帶電粒 子的遷移速度為電

25、泳速度與電滲流的矢量和在緩沖溶液中帶正電的粒子由于遷 移方向與電滲流相同，流動速度最快，最先流出， 負電荷粒子的運動方向與電滲 流相反， 最后流出， 中性粒子的電泳速度與電滲流相同，因而遷移速度介于二者 之間這樣各種粒子因差速遷移而達到區(qū)帶分離，這就是CZE的分離原理。毛細管電滲色譜（CEC）在毛細管壁涂固定相顆粒，以試樣與固定相之間的 相互作用為分離機制， 以電滲流作為流動相驅(qū)動力。 將HPLC發(fā)展的固定相引入 到CE中，增加了選擇性，但又保持了CE的特點。毛細管液相色譜（CLC）（14）簡述液相色譜電化學(xué)檢測器（A）電導(dǎo)檢測器，（B）安培檢測器工作原理及特點電導(dǎo)檢測器工作原理：根據(jù)物質(zhì)在某

26、些介質(zhì)中解離后所產(chǎn)生電導(dǎo)變化來測定解離物質(zhì)含量。特點：高靈敏度但易受溫度的影響。安培檢測器工作原理：根據(jù)物質(zhì)在某些介質(zhì)中解離后所產(chǎn)生的電流的大小來測定解離物質(zhì)含量。 特點：靈敏度高；選擇性高；線性范圍寬；結(jié)構(gòu)簡單；檢測池體積小， 駐外效應(yīng)較小， 噪聲低， 響應(yīng)速度快。 但對流動相的流速、 溫度、pH值等的變化比較敏感。（15）簡述離子選擇性電極的類型及一般作用原理晶體（膜）電極，原理：由于晶格缺陷（空穴）弓I起離子的傳導(dǎo)作用。接近 空穴的可移動離子移動至空穴中，一定的莫電機，按其空穴大小、形狀、電荷分 布，只能容納一定的可移動離子，而其他離子則不能進入，由此顯示選擇性。剛性基質(zhì)電極，原理：選擇

27、性主要取決于玻璃組成?；顒虞d體電極（液膜電極），原理：由浸有某種液體離子交換劑的惰性多孔膜 作電極膜制成。通過液膜中敏感離子與溶液中的敏感離子交換而被識別和檢測。敏化電極是指氣敏電極、酶電極、細菌電極及生物電極等。這類電極的結(jié)構(gòu) 特點是在原電極上覆蓋一層膜或物質(zhì)， 使得電極的選擇性提高。典型電極為氨電 極。以氨電極為例，氣敏電極是基于界面化學(xué)反應(yīng)的敏化電極， 事實上是一種化 學(xué)電池，由一對離子選擇性電極和參比電極組成。 試液中欲測組分的氣體擴散進 透氣膜，進入電池內(nèi)部，從而引起電池內(nèi)部某種離子活度的變化。 而電池電動勢 的變化可以反映試液中欲測離子濃度的變化。判斷題1、下列化合物中哪個物質(zhì)的熒

28、光強度最高（A）酚酞（B）熒光素?zé)晒馑貜?，具有剛性平面結(jié)構(gòu)的分子，其熒光量子產(chǎn)率高。由于熒光素分子 中的氧橋結(jié)構(gòu)，使分子具有剛性結(jié)構(gòu)，減小分子振動。2、下列化合物哪一個化合物的吸收波長更長？（A）酮式（B）烯醇式CKCCHjCCHCIIIIIOOOHO I td” 亠 亠 =* 1- B i J _ - m* -m I . - r il i-烯醇式，存在共軛雙鍵體系3可能用于手性分離的色譜柱（A）C18固定相，（B）-CD鍵合固定相C18固定相 制備：用表面活化，帶有羥基的硅膠顆粒與18烷基三甲氧基硅 烷反應(yīng)。分為氣相法和液相法。性能：C18是一種性能優(yōu)越的非極性柱，幾乎完 全惰性，因為碳鏈隔

29、離開了硅膠與流動相，不會造成因為硅膠的酸性而引起的色 譜峰展寬。另外，由于C18是靠共價鍵結(jié)合的，所以耐溶劑性能很好。-CD環(huán)糊精被稱為主體，進入空腔中的分子或離子被稱為客體。客體分子 能進入環(huán)糊精空腔，主要是疏水親脂作用，范德華作用，靜電引力作用，釋放出 包容的高能水分子和體系張力能的作用，而客體分子與環(huán)糊精空腔的體積匹配作 用是最重要的。正是由于環(huán)糊精的這一特性和良好的手性識別能力，在液相色譜 手性分離中常用作流動相添加劑和固定相。 其中，由于環(huán)糊精固定相操作簡便而 得到廣泛應(yīng)用。4.液相色譜分離測定蒽醌（結(jié)構(gòu)式如圖所示）時，可以選用的檢測器（A）電 化學(xué)（B）質(zhì)譜（C）熒光蒽醌結(jié)構(gòu)式熒光

30、，因為它具有共軛雙鍵體系，具有剛性平面結(jié)構(gòu)，能產(chǎn)生較強的熒光量 子產(chǎn)率。計算題1、在毛細管電泳實驗中，使用的電解質(zhì)溶液為pH值為9.0磷酸鹽緩沖液，毛細管（Fused Silica capillary）總長為50 cm,紫外檢測窗口位于離進樣端40cm處,印加電壓為20 kV,紫外檢測器檢測波長254nm。丙酮的遷移時間為10分鐘，某 帶點溶質(zhì)A和B的遷移時間分別為5分鐘和15分鐘。計算（a）印加的電場強 度，（b）電滲流速度與淌度（c）溶質(zhì)A的淌度（Electrophoretic mobility）, （d）判 斷溶質(zhì)A及B可能帶點情況。（a）E=V/L=20000/0.5 V/m =40000 V/m（b）v eof=l/t=0.4/（10 x60）=6.7x10-4m/s卩eo= v eof/E=1.68X10-8m2/s.V（c）v=（卩ep+卩eo）E卩ep為電滲淌度，卩eo為電泳淌度VA=(卩epA+卩eo)E卩A=1.65X10-8m2/s.V(d)溶質(zhì)A帶正電，溶質(zhì)B帶負點。(V為印加電壓；L為毛細管總長度；l為有效長度；v eof為電滲流速； 卩ep為電滲淌度；卩eo為電泳淌度；VA為溶質(zhì)A的流速；卩A為溶質(zhì)A的淌度)2、Substances A and B were found to have retention tim