誤差的分類及減免

1、誤差的的分類根據(jù)誤差產(chǎn)生的原因與性質(zhì)，誤差可以分為系統(tǒng)誤差、隨機誤差及過失誤差 三類。（ 1） 系統(tǒng)誤差 是指在一定的實驗條件下， 由于某個或某些經(jīng)常性的因素按某些確定的規(guī)律起作用而形成的誤差。系統(tǒng)誤差的大小、正負在同一實驗中是固定的，會使測定結(jié)果系統(tǒng)偏高或系統(tǒng)偏低，其大小、正負往往可以測定出來。產(chǎn)生系統(tǒng)誤差的主要原因是：方法誤差這是由于測定方法本身不夠完善而引入的誤差。例如，重量分析中由于沉淀溶解損失而產(chǎn)生的誤差，在滴定分析中由于指示劑選擇不夠恰當而造成的誤差。儀器誤差 由于儀器本身不夠精確或沒有調(diào)整到最佳狀態(tài)所造成的誤差。例如，由于天平兩臂不相等，砝碼、滴定管、容量瓶、移液管等未經(jīng)校正而引

2、入的誤差。試劑誤差由于試劑不純或者所用的去離子水不合規(guī)格，引入微量的待測組分或?qū)y定有干擾的雜質(zhì)而造成的誤差。主觀誤差由于操作人員主觀原因造成的誤差。例如，對終點顏色的辨別不同，有人偏深，有人偏淺；用移液管取樣進行平行滴定時，有人總是想使第二份滴定結(jié)果與前一份滴定結(jié)果相吻合，在判斷終點或讀取滴定讀數(shù)時，就不自覺地接受這種 “先入為主 ” 的影響，從而產(chǎn)生主觀誤差。這類誤差在操作中不能完全避免。在實驗條件改變時，系統(tǒng)誤差會按某一確定的規(guī)律變化。重復測定不能發(fā)現(xiàn)和減小系統(tǒng)誤差；只有改變實驗條件，才能發(fā)現(xiàn)它；找出其產(chǎn)生的原因之后可以設法校正或消除。所以系統(tǒng)誤差又稱為可測誤差。（ 2） 偶然誤差偶然誤

3、差是由于在測定過程中一系列有關(guān)因素微小的隨機波動而形成的具有相互抵償性的誤差。偶然誤差的大小及正負在同一實驗中不是恒定的，并很難找到產(chǎn)生的確切原因，所以偶然誤差又稱為隨機誤差。產(chǎn)生偶然誤差的原因有許多。例如，在測量過程中由于溫度、濕度、氣壓以及灰塵等的偶然波動都可能引起數(shù)據(jù)的波動。又如在讀取滴定管讀數(shù)時，估計小數(shù)點后第二位的數(shù)值時，幾次讀數(shù)也并不一致。這類誤差在操作中難以覺察、難以控制、無法校正，因此不能完全避免從表面上看，偶然誤差的出現(xiàn)似乎沒有規(guī)律，但是，如果反復進行很多次的 測定，就會發(fā)現(xiàn)偶然誤差的出現(xiàn)是符合一般的統(tǒng)計規(guī)律的：大小相等的正、負誤差出現(xiàn)的幾率相等；小誤差出現(xiàn)的幾率較大，大誤差

4、出現(xiàn)的幾率較小，特大誤差出現(xiàn)的幾率 更小。這一規(guī)律可以 曲線(圖1-2)表示。 的大小，以總體標 表偶然誤差發(fā)生的(3)過失誤差 作者粗心大意或不 的測定過程中溶液圖1-2誤差的標唯正賽分布用誤差的標準正態(tài)分布 圖中橫軸代表偶然誤差 準差6為單位，縱軸代 幾率。在測定過程中，由于操 按操作規(guī)程辦事而造成 的濺失、加錯試劑、看 錯刻度、記錄錯誤，以及儀器測量參數(shù)設置錯誤等不應有的失誤，都屬于過失誤 差。過失誤差會對計量或測定結(jié)果帶來嚴重影響，必須注意避免。如果證實操作 中有過失，則所得結(jié)果應予刪除。為此，在實驗中必須嚴格遵守操作規(guī)程，一絲 不茍，耐心細致，養(yǎng)成良好的實驗習慣。3.誤差的減免從誤差

5、的分類和誤差產(chǎn)生的原因來看，只有熟練操作并盡可能地減少系統(tǒng)誤 差和隨機誤差，才能提高分析結(jié)果的準確度。減免誤差的主要方法如下。(1)對照試驗對照誤差是用來檢驗系統(tǒng)誤差的有效方法。進行對照試驗時，常用已知準確含量的標準試樣（或標準溶液） ，按同樣方法進行分析測定以資對照，也可以用不同的分析方法，或者由不同單位的化驗人員分析同一試樣來互相對照。在生產(chǎn)中，常常在分析試樣的同時，用同樣的方法做標樣分析，以檢查操作是否正確和儀器是否正常，若分析標樣的結(jié)果符合“公羞”規(guī)定，說明操作與儀器均符合要求，試樣的分析結(jié)果是可靠的。（ 2）空白試驗在不加試樣的情況下，按照試樣的分析步驟和條件而進行的測定叫做空白試驗

6、。得到的結(jié)果稱為“空白值” 。從試樣的分析結(jié)果中扣除空白值，就可以得到更接近于真實含量的分析結(jié)果。由試劑、蒸餾水、實驗器皿和環(huán)境帶入的雜質(zhì)所引起的系統(tǒng)誤差，可以通過空白試驗來校正?？瞻字颠^大時，必須采取提純試劑或改用適當器皿等措施來降低。（ 3）儀器校準在日常分析工作中，因儀器出廠時已進行過校正，只要儀器保管妥善，一般可不必進行校準。在準確度要求較高的分析中，對所用的儀器如滴定管、移液管、容量瓶等，必須進行校準，求出校正值，并在計算結(jié)果時采用，以消除由儀器帶來的誤差。（ 4）方法校正某些分析方法的系統(tǒng)誤差可用其他方法直接校正。例如，在重量分析中，使被測組分沉淀絕對完全是不可能的，必須采用其他方法對溶解損失進行校正。如在沉淀硅酸后，可再用比色法測定殘留在濾液中的少量硅；在準確度要求高時，應將濾液中該組分