大氣固定污染源氟化物的測(cè)定離子選擇電極法HJT67-2001驗(yàn)證報(bào)告

1、*檢測(cè)有限公司方法驗(yàn)證報(bào)告標(biāo)題：大氣固定污染源氨化物的測(cè)定離子選擇電極法HJ/T 67-2001編寫：年月H審核：年月H批準(zhǔn)：年月B第6頁(yè)共6頁(yè)一、目的對(duì)實(shí)驗(yàn)室選用的大氣固定污染源氟化物的測(cè)定離子選擇電極法HJ/T 67-2001方法進(jìn)行驗(yàn)證，以證實(shí)實(shí)驗(yàn)室能夠正確運(yùn)用這些方法，并能證實(shí)該方法 適用于預(yù)期的用途，在誤差的允許范圍之內(nèi)，可在本實(shí)驗(yàn)室內(nèi)運(yùn)行。二、適用范圍本標(biāo)準(zhǔn)適用于大氣固定污染源有組織排放中氟化物的測(cè)定。不能測(cè)定碳氟化 物，如氟利昂。當(dāng)采樣體積為150L時(shí),檢出限為GxloYmg/n?；測(cè)定范圍為1lOOOmg/m:原理：使用濾筒、氫氧化鈉溶液為吸收液采集塵氟和氣態(tài)氟，濾筒捕集塵氟

2、和部分氣態(tài)氟，用鹽酸溶液浸溶后制備成試樣，用氨離子選擇電極測(cè)定；當(dāng)溶液 的總離子強(qiáng)度為定值而且足夠大時(shí).，其電極電位與溶液中氟離子活度的對(duì)數(shù)成線 性關(guān)系。三、檢測(cè)設(shè)施與環(huán)境條件表1項(xiàng)目名稱要求實(shí)際情況結(jié)果溫度(5-35) (1526) 符合要求相對(duì)濕度(2080) %RH(50 70 ) %RH符合要求經(jīng)驗(yàn)證，實(shí)驗(yàn)室環(huán)境條件，滿足要求。四、儀器及化學(xué)試劑表2儀器設(shè)備：氟離子選擇電極、飽和甘汞電極或氯化銀電極、離子活度計(jì)（精確到0. lmV）、聚乙烯杯、磁力攪拌器、煙氣采樣器等化學(xué)試劑：鹽酸、氫氧化鈉、澳甲酚綠、乙醇、氟化物標(biāo)準(zhǔn)溶液、檸檬酸鈉、硝酸鉀五、人員能力驗(yàn)證情況表3參加驗(yàn)證人員情況表姓名

3、所學(xué)專業(yè)從事分析工作年限崗位/人員已經(jīng)通過(guò)培訓(xùn)并考核合格，詳見(jiàn)人員檔案。六、工作內(nèi)容根據(jù)HJ/T 67-2001： 1、氣態(tài)氟樣品測(cè)定：將吸收瓶中的樣品進(jìn)行定容后測(cè) 定和將采樣管及其連接管的沖洗液進(jìn)行定容后測(cè)定。根據(jù)濃度大小移取適量(5 15ml)樣品于50ml聚乙烯燒杯中，放一根攪拌子，加入三滴濱甲酚綠指示劑， 在攪拌下滴加鹽酸溶液或氫氧化鈉溶液，使溶液剛剛轉(zhuǎn)變?yōu)樗{(lán)綠色(此時(shí)溶液的 pH值為5. 5左右)o再加入10ml總離子強(qiáng)度緩沖液，加水使總體積為40. 0mlo 以下測(cè)定同校準(zhǔn)曲線的繪制，讀取毫伏值后，可在校準(zhǔn)曲線上查出相應(yīng)的氟含量 (ug)o或根據(jù)回歸方程計(jì)算氟含量。測(cè)定樣品時(shí)與繪制

4、校準(zhǔn)曲線時(shí)溫度之差不 應(yīng)超過(guò)±2。2、空白值測(cè)定：移取與樣品等量的氫氧化鈉吸收液于50nli聚乙稀燒杯中， 加入0. 5ml氟化鈉標(biāo)準(zhǔn)洛液(10 P g/ml)測(cè)定同(1) o計(jì)算出的氟含量應(yīng)減去 5 u go(同1測(cè)定的氟含量之和減去空白值為氣態(tài)氨含量)。3、塵氟樣品的測(cè)定：將超細(xì)玻璃纖維濾簡(jiǎn)剪成5x5 mm小塊，置于150nli 聚乙烯燒杯中，加人501nl鹽酸溶液，用超聲波超30 min或用聚乙烯棒充分?jǐn)噭?dòng) 放置3小時(shí)后用定性濾紙濾入100nli容量瓶中，用水洗滌聚乙烯燒杯及濾筒殘?jiān)?56次，洗滌液并入容量瓶中，用水定容至標(biāo)線，搖勻，轉(zhuǎn)移至聚乙烯瓶中。根據(jù)濃度大小移取適量(51

5、5ml)試樣于50ml聚乙烯燒杯中，放一根攪拌 子。加入三滴濱甲酚綠指示劑，在攪拌下滴加鹽酸溶液或氫氧化鈉溶液，使溶液 剛剛轉(zhuǎn)變?yōu)樗{(lán)綠色(此時(shí)溶液的pH值為5. 5左右),再加入10ml總離子強(qiáng)度緩沖 液,加水使總體積為40. 0mL以下測(cè)定同(1)。4、空白樣品：取同批號(hào)空白濾筒(至少2支)同方法處理，制備成空白濾筒試樣，按塵氟試樣(3)進(jìn)行測(cè)定，計(jì)算出空白濾筒的氨含量(ug)。七、項(xiàng)目驗(yàn)證1、標(biāo)準(zhǔn)曲線在離子計(jì)測(cè)定下，以濃度低到高依次插入電極后，在攪拌數(shù)分鐘，待讀數(shù)穩(wěn) 定后，靜置lmin讀取電位值E。以IgCF (ug)為橫坐標(biāo)，E(mV)為縱坐標(biāo)，繪制 標(biāo)準(zhǔn)曲線。具體數(shù)據(jù)見(jiàn)表4。表4標(biāo)準(zhǔn)溶

6、液濃度(Mg''mL)2.55.010.025.050.0100.0疑離子含量W (Pg)5. 0010.020.050.0100200Log(W)0. 701.001.301.702. 002. 30曲線電位(mV)299.5277. 1258.7231.8212.3194. 6線性及相關(guān)系數(shù)E=-65.511*log (W) +343.98, r= 0. 9996由上表可知，按照本標(biāo)準(zhǔn)方法測(cè)得氨化物的線性方程式為：y=-65. 511X+343. 98,相關(guān)系數(shù)尸0.9996。符合方法要求。2、方法檢出限按照測(cè)定步驟，當(dāng)校準(zhǔn)曲線的直線部分的延長(zhǎng)線與通過(guò)空白電位且平行于含 量

7、軸的直線相交時(shí)，其交點(diǎn)對(duì)應(yīng)的含量值即為該離子選擇電極法的檢出限。根據(jù) 線性方程y=-65.511x+343.98,當(dāng)y=O時(shí),采樣體積為150L,樣品溶液總體積為 50ml,測(cè)定時(shí)取10ml樣品溶液，求得檢出限為BxloYmg/m:符合方法要求檢出 限。3、方法精密度在同等條件下，連續(xù)測(cè)定3個(gè)不同的氟化物樣品，每個(gè)樣品測(cè)定2次，結(jié)果 如表5：表5樣品編號(hào)FQ-20081201FQ-20081202FQ-20081203測(cè)量電位（mV）268. 09267. 70268. 29267. 09267. 70268. 49樣品含量（u g）14.414.614.314.414.614.2氣態(tài)氟化物濃

8、度（mg/m3）4. 004. 063.984.004. 063.95濃度平均值（mg/n?）4.01標(biāo)準(zhǔn)偏差（mg/m3）0. 044相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（%）1.1山上表可知，對(duì)實(shí)際樣品進(jìn)行6次測(cè)定的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為L(zhǎng) 1樂(lè) 該方法示例的精密度為實(shí)驗(yàn)室相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差1.5%,滿足方法的要求。4、方法準(zhǔn)確度4. 1以空白吸收液進(jìn)行加標(biāo)測(cè)試，計(jì)算加標(biāo)回收率，測(cè)試結(jié)果如表6所示:表6測(cè)試結(jié)果樣品編號(hào)空白吸收液加標(biāo)前樣品平均值 結(jié)果（ug）0. 92加標(biāo)量（ug）L325100加標(biāo)樣品編號(hào)JB1JB2JB3JB4JB5JB6加標(biāo)樣后品結(jié)果 （u g）5. 585. 8725.926.9101106平均值（Ug

9、）5. 7326.4103加標(biāo)回收率P （%）96. 1102102經(jīng)驗(yàn)證，本實(shí)驗(yàn)室使川本標(biāo)準(zhǔn)方法測(cè)定空白吸收液的回收率為96.猿-102%, 符合要求。4.2以空白濾筒進(jìn)行加標(biāo)測(cè)試，計(jì)算加標(biāo)回收率，測(cè)試結(jié)果如表7所示:表7測(cè)試結(jié)果樣品編號(hào)空白濾筒加標(biāo)前樣品平均值 結(jié)果（Rg）5. 17加標(biāo)量（Ug）025100加標(biāo)樣品編號(hào)JB1JB2JB3JB4JB5JB6加標(biāo)樣后品結(jié)果 （u g）10.29. 9331.130.095.292.4平均值（Mg）10. 130.694加標(biāo)回收率P （%）9S.210293.3經(jīng)驗(yàn)證，本實(shí)驗(yàn)室使用本標(biāo)準(zhǔn)方法測(cè)定空白濾筒的回收率為93. 3%-102%, 符合要求。八、方法驗(yàn)證結(jié)論經(jīng)對(duì)大氣固定污染源氨化物的測(cè)定離子選擇電極法HJ/T 67-2001進(jìn) 行驗(yàn)證，本