醫(yī)學(xué)中南大學(xué)天然藥物分離與提純天然產(chǎn)物化學(xué)資料醌類化合物課件

1、OO123456OO123456對(duì)苯醌P-quinone鄰苯醌O-quinoneOOOHOH(CH2)10CH3OOMeMeOMeOCH2CHCCH2CH3H()n信筒子醌embelin輔酶Q10(n=10)coenzymes Q10OOOHOH對(duì)苯醌氫醌hydroguinonesOHO-OOOOOO1234567812612-(1,4)-(1,2)amphi-(2,6)萘醌萘醌萘醌OOOH胡桃醌juglonOO鄰醌OO對(duì)醌OO丹參醌 IOOOHMe丹參新醌丙OO123456789a8a4a10a910OOOHOHCOOH大黃酸OOOHOH茜草素OOOOHHO蒽醌蒽酮蒽酚互變異構(gòu)體蒽酮、蒽酚性

2、質(zhì)不穩(wěn)定，故只存在于新鮮植物中存在于新鮮植物中OOOHO蒽醌類蒽酮游離基長(zhǎng)時(shí)間貯存.2二蒽酮黃黃OOOH.-OH蒽醌OOOH-OH蒽醌 可用于提取分離可用于提取分離OOOHOHOOOHOHOOOHOHOOOHOHABCDD A C BOOOHOH+2HCHO+2OH-H+2HCOO-醛類堿氫醌OHOHNO2NO2OONO2NO+OOH-+-鄰二硝基苯氧化劑還原劑催化劑紫紫色色25% Na2CO34% HCHO5%鄰二硝基苯樣品液1滴 （水或苯液）1 4紫色紫色無(wú)色亞甲蘭試劑苯醌、萘醌顯顯色色劑劑TLC、PPC.Borntragers反應(yīng) 羥基蒽醌類化合物遇堿顯紅 紫紅色的反應(yīng)。 反應(yīng)機(jī)理如下：

3、(保恩特萊格反應(yīng))OOOHOOOOOO-顯紅色顯紅色OH-OOOHOOOOOO-顯顯紅紅色色OH-形成了新的共軛體系形成了新的共軛體系中藥粉末0.1g10%硫酸 5ml2- 10H+H2O放冷 加乙醚2mlH+H2OEt2O5%NaOH 1mlEt2OH2OOH-黃黃無(wú)色無(wú)色紅色紅色檢查中藥中蒽醌類成分OOOO活性次甲基試劑在氨堿性下（丙二酸酯、乙酰醋酸脂/醇液）蘭綠色蘭綠色蘭紫色蘭紫色或+ +醌環(huán)上未取代位置OOOOOOMgOOOOHOOOOHMg與醋酸鎂形成的絡(luò)合物與醋酸鎂形成的絡(luò)合物具有一定的顏色鑒定OOOHOOOHOO-OH-OH橙黃橙黃 橙色橙色OOOHOHOHOH蘭蘭 蘭蘭紫紫橙橙

4、紅紅紅紅 紫紫紅紅 紫紫有機(jī)溶劑提取液濃縮結(jié)晶氯仿等溶劑濃縮液EtOH浸膏Et2O 溶OH-/H2O 萃取H+/ H2O沉淀重結(jié)晶母液結(jié)晶Et2O不溶物Et2OOH /H2OH+/ H2O-堿性由弱到強(qiáng)繼續(xù)萃取提取液濕潤(rùn)、風(fēng)干；氯仿提HOAc藥渣95%EtOH 提5%KOH；沉淀洗濾液減壓蒸干CHCl3（苷元及游離蒽醌）（蒽酸苷的鉀鹽）藥材EtOH藥渣過(guò)濾濾液95%EtOHK 懸浮醇中用冰HOAc 中和(除K+)不溶物（KOAc等）總蒽醌苷類（無(wú)機(jī)鹽不溶于乙醇溶液）硅膠、聚酰胺、葡萄糖凝膠、纖維素等蒽醌苷/ H2O醋酸鉛濾液沉淀（蒽醌苷+醋酸鉛）加水；通入硫化氫氣體使沉淀分解硫化鉛蒽醌苷放置苷

5、類析出/ H2OOOOHOHOHOHOHOHOOOHOHOHOHMeOOMeOOOHOMeMeOOMeOMeOMeOOOMeMeOOMeOMeOMeOMeMeOOOHOOOHOMeMeOCH2N2/Et2OCH2N2/Et2OMeOHCH3I+AgO(CH3)2SO4 K2CO3Me2COOOOHOHOHOHOHOHOOOHOHOHOAcOHOHOOOAcOHAcOOHOHOAcOOOAcAcOOAcOAcOAcOAcAcOOOHOOOAcOAcAcOHOAcAc2O+H2SO4Ac2O少量乙酰氯少量乙酰氯回流2回流2Ac2O回流20回流20或醋酐+吡啶或醋酐+吡啶苯醌主要吸收峰有三個(gè)苯醌主要

6、吸收峰有三個(gè)400 nm285 nm240 nm強(qiáng)峰中強(qiáng)峰弱峰OO257 nm（醌樣結(jié)構(gòu)引起）（醌樣結(jié)構(gòu)引起）245 nm251 nm335 nm（苯樣結(jié)構(gòu)引起）（苯樣結(jié)構(gòu)引起）有四個(gè)主要吸收峰有四個(gè)主要吸收峰OOOO252 325 nm272 405 nm（苯樣結(jié)構(gòu)）（醌樣結(jié)構(gòu)）蒽醌有四個(gè)吸收峰-OH取代將影響相應(yīng)的吸收帶向紅位移OOHHOOHHHHR6.72 (s)6.95 (s)供電取代基向向高高場(chǎng)場(chǎng)位位移移位移順序(1,4-萘醌）6.952-OMe6.172-OH6.372-OCOMe6.762-Me6.79H-3位移幅度加大H2-OOHHHHOOHHHH8.067.738.076.67處處于于 C C= =O O負(fù)負(fù)屏屏蔽蔽 區(qū)區(qū)在在低低場(chǎng)場(chǎng)OOOOOH126.2131.7184.6136.6136.6126.2131.7184.6138.6138.6161.8124.2136.4118.9131.5114.8190.0138.4139.318