分析化學(xué)教案

1、分析化學(xué)教案一、 教學(xué)對(duì)象： 農(nóng)學(xué)、園藝、生態(tài)、植保、生物技術(shù)、生物科學(xué)、蠶學(xué)、動(dòng)物醫(yī)學(xué)、動(dòng)物科學(xué)、土地資源、林學(xué)等有關(guān)專業(yè)。二、 開課學(xué)期： 一年級(jí)下學(xué)期，二年級(jí)上學(xué)期三、 學(xué)時(shí)、學(xué)分：26學(xué)時(shí)，15學(xué)分四、 任課教師：王 芬五、編寫時(shí)間：二OO四年七月教 案 設(shè) 計(jì)一、 本章教學(xué)目標(biāo)及基本要求二、 本章教學(xué)內(nèi)容及學(xué)時(shí)分配三、 本章教學(xué)內(nèi)容的重點(diǎn)及難點(diǎn)四、 本章教學(xué)內(nèi)容的深化及拓寬五、 本章教學(xué)方式六、 本章小結(jié)第一章 定量分析誤差及數(shù)據(jù)處理本章教學(xué)目標(biāo)及教學(xué)基本要求：學(xué)生通過(guò)本章的學(xué)習(xí)，應(yīng)達(dá)到以下教學(xué)目標(biāo)：1重點(diǎn)掌握誤差的分類、性質(zhì)、來(lái)源、表示方法以及它們之間的關(guān)系；2.了解誤差是定量分析

2、中的中心問(wèn)題，是建立各種分析方法的主要依據(jù)；3.掌握分析數(shù)據(jù)的處理辦法；4.掌握有效數(shù)字的概念、意義、記錄方法，會(huì)合理的使用有效數(shù)字。本章教學(xué)內(nèi)容及學(xué)時(shí)分配：第一節(jié) 誤差及產(chǎn)生原因（45分鐘）第二節(jié) 準(zhǔn)確度和精密度（60分鐘）第三節(jié) 分析數(shù)據(jù)的處理（30分鐘）第四節(jié) 有效數(shù)字極其運(yùn)算規(guī)則（45分鐘）本章教學(xué)內(nèi)容的重點(diǎn)及難點(diǎn)：本章重點(diǎn) 誤差的分類、性質(zhì)、來(lái)源、表示方法以及它們之間的關(guān)系；可疑值的取舍；有效數(shù)字的使用。本章難點(diǎn) 系統(tǒng)誤差和偶然誤差的區(qū)別；準(zhǔn)確度與精密度之間的關(guān)系；置信度與平均值的置信區(qū)間的意義本章教學(xué)內(nèi)容的深化及拓寬1. 向?qū)W生介紹了誤差的分類、性質(zhì)、來(lái)源、表示方法后，進(jìn)一步介紹準(zhǔn)

3、確度與精密度之間的關(guān)系。同時(shí)，結(jié)合分析化學(xué)實(shí)際，使學(xué)生能夠靈活運(yùn)用所學(xué)誤差的知識(shí)，判斷誤差對(duì)分析結(jié)果準(zhǔn)確度的影響，并會(huì)采取措施，減少誤差，使分析結(jié)果達(dá)到所需要的準(zhǔn)確度。2. 向?qū)W生介紹了有效數(shù)字的概念、意義、記錄方法后，使學(xué)生能夠結(jié)合使用的儀器，合理的使用有效數(shù)字，并運(yùn)用有效數(shù)字進(jìn)行正確的計(jì)算。第一課時(shí)內(nèi)容（2學(xué)時(shí)）本次課教學(xué)內(nèi)容（主要知識(shí)點(diǎn)）第一節(jié) 誤差及產(chǎn)生原因第二節(jié) 準(zhǔn)確度和精密度本次課教學(xué)方式由定量分析測(cè)定，導(dǎo)入測(cè)定中會(huì)產(chǎn)生分析誤差，進(jìn)而介紹誤差的分類、性質(zhì)、來(lái)源、表示方法。（主要以講述方式進(jìn)行）本次課師生活動(dòng)設(shè)計(jì)1. 首先向大家介紹“誤差”的概念，然后讓大家想一想“聽(tīng)了老師的講述知道

4、一個(gè)什么事實(shí)”并啟發(fā)大家回答“誤差是客觀存在的”。2. 強(qiáng)調(diào)誤差具有加和性，即分析結(jié)果總的誤差等于各步產(chǎn)生誤差的總和，為實(shí)驗(yàn)課做鋪墊。3. 在介紹系統(tǒng)誤差和偶然誤差的概念后；強(qiáng)調(diào)系統(tǒng)誤差和偶然誤差的區(qū)別；并舉例讓學(xué)生判斷。指出下列情況各引起什么誤差：(1) 稱量時(shí)試樣吸收了空氣中的水分； (2) 所用砝碼被腐蝕；(3) 天平零點(diǎn)稍有變動(dòng)；(4) 試樣未經(jīng)充分混勻；(5) 讀取滴定管讀數(shù)時(shí)，最后一位數(shù)字估計(jì)不準(zhǔn)；(6) 蒸餾水或試劑中，含有微量被測(cè)定的離子本次課講課提綱（主要板書）第一章 定量分析誤差及數(shù)據(jù)處理第一節(jié)誤差及產(chǎn)生原因一、系統(tǒng)誤差：由確定性的、經(jīng)常性的原因產(chǎn)生的誤差。1.性質(zhì)（1）重

5、復(fù)性：重復(fù)測(cè)定，重復(fù)出現(xiàn)。（2）單向性：或偏高、或偏低，總是向一個(gè)方向偏離。2.主要來(lái)源(1)方法誤差(2)儀器和試劑誤差(3)操作誤差二、偶然誤差：由不確定的、難以控制的偶然因素綜合作用的結(jié)果。1.性質(zhì)（1）對(duì)稱性（2）單峰性（3）有界性第二節(jié) 準(zhǔn)確度和精密度一、 準(zhǔn)確度和誤差準(zhǔn)確度：測(cè)定值與真值之間相符合的程度，用誤差表示：絕對(duì)誤差：E XT相對(duì)誤差：Er E/T×100%X>T,產(chǎn)生正誤差，分析結(jié)果偏高；X<T，產(chǎn)生負(fù)誤差，分析結(jié)果偏低。實(shí)際應(yīng)用時(shí)用標(biāo)準(zhǔn)值替代真值進(jìn)行計(jì)算。二、 精密度和偏差精密度：平行測(cè)定中，各測(cè)定結(jié)果之間相互符合的程度，用偏差表示：絕對(duì)偏差：di

6、 xix相對(duì)偏差：dr di/x×100%標(biāo)準(zhǔn)偏差： S 變異系數(shù):cv s/x×100%極差：R XmaxXmin(例行分析) 相差：x1x2相對(duì)相差:(x1x2)/(x1+x2)/2×100%本次課的作業(yè)復(fù)習(xí)今天所學(xué)的內(nèi)容第二課時(shí)內(nèi)容（2學(xué)時(shí)）本次課教學(xué)內(nèi)容第二節(jié) 準(zhǔn)確度和精密度第三節(jié) 分析數(shù)據(jù)的處理本次課師生活動(dòng)設(shè)計(jì)首先把上節(jié)課學(xué)習(xí)的內(nèi)容變成問(wèn)題讓學(xué)生思考，進(jìn)而導(dǎo)入學(xué)習(xí)“準(zhǔn)確度與精密度的關(guān)系”提問(wèn)：1. 系統(tǒng)誤差的性質(zhì)和產(chǎn)生原因是什么？2. 偶然誤差的性質(zhì)是什么？3.什么是準(zhǔn)確度，用什么來(lái)衡量？4.什么是精密度，用什么來(lái)衡量？5.什么誤差影響分析結(jié)果的準(zhǔn)確度

7、；什么誤差影響分析結(jié)果的精密度？本次課講課提綱（主要板書）三、 準(zhǔn)確度與精密度的關(guān)系結(jié)論：1.準(zhǔn)確度高，一定要精密度高；1. 精密度高，準(zhǔn)確度不一頂高；2. 好的分析結(jié)果，同時(shí)要有高的準(zhǔn)確度和精密度。四、 提高分析結(jié)果準(zhǔn)確度的方法1消除系統(tǒng)誤差（1）做對(duì)照試驗(yàn)，校正方法誤差；（2）做空白實(shí)驗(yàn)，校正試劑誤差；（3）校準(zhǔn)儀器，校正儀器誤差。2增加測(cè)定次數(shù)，減小偶然誤差第三節(jié) 分析數(shù)據(jù)的處理一、 可疑值的取舍Q檢驗(yàn)法：1x1、x2x12 2R xmax- xmin3x遺 - x鄰4Q計(jì) x遺-x鄰/R5查Q值表： 若Q計(jì)Q表，x疑舍 若Q計(jì)Q表，x疑留 二、 平均值的置信區(qū)間m xts/三、分析結(jié)果

8、的報(bào)告1.例行分析2.多次測(cè)定結(jié)果：（1）x， n， s （2）m xts/第三課時(shí)內(nèi)容（1學(xué)時(shí)）本次課教學(xué)內(nèi)容第四節(jié) 有效數(shù)字極其運(yùn)算規(guī)則本次課教學(xué)方式提問(wèn)式、啟發(fā)式、交互式本次課師生活動(dòng)設(shè)計(jì)復(fù)習(xí)上節(jié)課學(xué)習(xí)的內(nèi)容，把上節(jié)課學(xué)習(xí)的知識(shí)變成問(wèn)題和大家一起復(fù)習(xí)。設(shè)問(wèn)： （復(fù)習(xí)上節(jié)課學(xué)習(xí)的內(nèi)容）1.精密度高，準(zhǔn)確度是否一定高？為什么？2.怎樣判斷一個(gè)分析結(jié)果是準(zhǔn)確可靠的？3. 用什么方法來(lái)檢驗(yàn)測(cè)定中是否存在系統(tǒng)誤差？4. Q檢驗(yàn)法檢驗(yàn)可疑值的過(guò)程是怎樣的？5. 置信度越高越可靠嗎？為什么？6. 什么是平均只的置信區(qū)間？讓學(xué)生根據(jù)所學(xué)知識(shí)說(shuō)說(shuō)什么是有效數(shù)字，然后導(dǎo)出“有效數(shù)字”的概念 第四節(jié) 有效數(shù)字

9、極其運(yùn)算規(guī)則 一、 有效數(shù)字?jǐn)?shù)據(jù)中凡是實(shí)際測(cè)得到的，能夠正確反應(yīng)一定物理量或化學(xué)量的數(shù)字。確定有效數(shù)字是應(yīng)注意：1.“0”可以是有效數(shù)字，也可以不是有效數(shù)字2.PH、PM、K等對(duì)數(shù)數(shù)值，其整數(shù)部分不是有效數(shù)字。3.計(jì)算遇到的倍數(shù)或分?jǐn)?shù)，非測(cè)量所得，視為無(wú)誤差數(shù)字 二、 有效數(shù)字的修約對(duì)分析數(shù)據(jù)進(jìn)行處理時(shí)，必須合理地保留有效數(shù)字而棄去多余的尾數(shù)，這個(gè)過(guò)程稱為有效數(shù)字的修約。 修約規(guī)則：“四舍六入，過(guò)五進(jìn)位，恰五留雙”。三、 有效數(shù)字計(jì)算規(guī)則1.根據(jù)有效數(shù)字的定義，參加運(yùn)算的每一位數(shù)或運(yùn)算結(jié)果只能保留一位估計(jì)數(shù)字2.非有效數(shù)字的舍棄，應(yīng)遵循修約規(guī)則進(jìn)行修約。3.數(shù)據(jù)的加減運(yùn)算，和或差的有效位數(shù)的保

10、留，應(yīng)以各數(shù)據(jù)中小數(shù)點(diǎn)以后位數(shù)最少的數(shù)據(jù)相同4.乘除運(yùn)算，積或商的有效位數(shù)的保留，應(yīng)以各數(shù)據(jù)中有效位數(shù)最少的數(shù)據(jù)相同5.計(jì)算誤差時(shí)，只取一位，最多保留2位有效數(shù)字6.填報(bào)分析結(jié)果，w（x）10%，保留四位有效數(shù)字；w（x）：1%10%，保留3位有效數(shù)字；w（x）1%，保留位有效數(shù)字 .本章小結(jié)系統(tǒng)誤差和偶然誤差是影響分析測(cè)定結(jié)果優(yōu)劣的重要因素，因此，在選擇適宜的分析方法后，除需注意減小測(cè)量誤差外，應(yīng)著力減小系統(tǒng)誤差和偶然誤差，并對(duì)測(cè)定結(jié)果及其可信程度進(jìn)行估計(jì)和正確表示。良好的精密度是保證測(cè)定結(jié)果準(zhǔn)確度的前提。因此，分析人員在做平行測(cè)定以減少隨機(jī)誤差對(duì)準(zhǔn)確度的影響時(shí)，必須能做到保持測(cè)定條件盡量一

11、致。系統(tǒng)誤差往往對(duì)準(zhǔn)確度影響嚴(yán)重，必須根據(jù)其來(lái)源，采取相應(yīng)措施，盡量減小其影響。系統(tǒng)誤差的檢驗(yàn)及平均值置信區(qū)間的確定(即偶然誤差對(duì)準(zhǔn)確度影響的表示)，均需根據(jù)統(tǒng)計(jì)學(xué)原理進(jìn)行。對(duì)有限數(shù)據(jù)的處理，若精密度符合要求，可依下列順序完成：(1)對(duì)可疑值合理取舍。(2)根據(jù)對(duì)照試驗(yàn)結(jié)果，進(jìn)行顯著性檢驗(yàn)。采取措施，重新測(cè)定。若存在系統(tǒng)誤差，應(yīng)查明原因。(3)在無(wú)系統(tǒng)誤差情況下，給出一定置信度時(shí)平均值的置信區(qū)間作為分析結(jié)果，合理反應(yīng)偶然誤差的影響。一般分析測(cè)定，平行測(cè)定次數(shù)較少(24)，則報(bào)告平均值x、測(cè)定次數(shù)n、標(biāo)準(zhǔn)偏差s。第二章 滴定分析法概論教學(xué)目標(biāo)及教學(xué)基本要求學(xué)生通過(guò)本章的學(xué)習(xí)，應(yīng)達(dá)到以下教學(xué)目標(biāo)：

12、1. 了解滴定分析法的基本概念、方法分類、對(duì)滴定反應(yīng)的要求和滴定方式；2. 重點(diǎn)掌握標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的表示方法、配制方法和標(biāo)定方法；3. 能夠根據(jù)不同的滴定方式熟練進(jìn)行滴定分析結(jié)果計(jì)算；4.了解滴定分析誤差來(lái)源及減免辦法。本章教學(xué)內(nèi)容及學(xué)時(shí)分配第一節(jié) 滴定分析法概述（30分鐘）第二節(jié) 滴定分析中的標(biāo)準(zhǔn)溶液（60分鐘）第三節(jié) 滴定分析的計(jì)算（60分鐘）第四節(jié) 滴定分析誤差（45分鐘）本章教學(xué)內(nèi)容的重點(diǎn)及難點(diǎn)本章重點(diǎn)標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的表示方法、配制方法和標(biāo)定方法；滴定分析結(jié)果計(jì)算。本章難點(diǎn)根據(jù)不同反應(yīng)正確選擇基本單元，建立正確的等物質(zhì)的量反應(yīng)關(guān)系并進(jìn)行計(jì)算。本章教學(xué)內(nèi)容的深化及拓寬1.在學(xué)習(xí)計(jì)算規(guī)則后，帶

13、領(lǐng)學(xué)生進(jìn)行分析結(jié)果計(jì)算練習(xí)，使學(xué)生能夠根據(jù)不同的滴定方式，熟練進(jìn)行滴定分析結(jié)果計(jì)算。2.在學(xué)習(xí)滴定分析誤差后，聯(lián)系分析化學(xué)實(shí)驗(yàn)實(shí)際，提示學(xué)生在實(shí)驗(yàn)中應(yīng)注意規(guī)范操作，以減小各步誤差，保證分析結(jié)果的準(zhǔn)確度。本章教學(xué)方式及教學(xué)中應(yīng)注意的問(wèn)題提問(wèn)式、啟發(fā)式、交互式應(yīng)注意的問(wèn)題：第三節(jié)滴定分析的計(jì)算基本包括了各類滴定分析方法的計(jì)算問(wèn)題，尤其是基本單元的選擇，是新的知識(shí)點(diǎn)，也是教學(xué)難點(diǎn)。教學(xué)中要注意結(jié)合具體例子反復(fù)強(qiáng)調(diào)基本單元的構(gòu)成、基本單元的選擇原則，使學(xué)生達(dá)到靈活運(yùn)用，運(yùn)算自如。第一課時(shí)內(nèi)容（2學(xué)時(shí)）本次課教學(xué)內(nèi)容第二節(jié) 滴定分析法概述第二節(jié) 滴定分析中的標(biāo)準(zhǔn)溶液本次課師生活動(dòng)設(shè)計(jì) 復(fù)習(xí)上節(jié)課學(xué)習(xí)的內(nèi)

14、容，把上節(jié)課學(xué)習(xí)的知識(shí)變成問(wèn)題和大家一起復(fù)習(xí)。下列溶液應(yīng)用什么儀器量?。海▽懗雒Q和規(guī)格，應(yīng)如何記錄）1. 量取6mL濃HCl配制0.1 mol·L1HCl溶液；2. 用直接法配制250mLK2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液；3. 量取5mLHAc未知液，用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定；4. 裝10.00mL濃度為0.01 mol·L1EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液由滴定分析基本概念、導(dǎo)入方法分類、對(duì)滴定反應(yīng)的要求和滴定方式（主要以講述方式進(jìn)行）本次課講課提綱（主要板書）第三章 滴定分析概論第一節(jié) 滴定分析法概述一、 滴定分析過(guò)程和方法特點(diǎn)1.滴定分析法：在被測(cè)溶液中滴加可以和被測(cè)物發(fā)生反應(yīng)的準(zhǔn)確濃度的試液

15、，直到所加的試液與被測(cè)物按化學(xué)計(jì)量關(guān)系定量反應(yīng)完全，根據(jù)所加試液的濃度和滴加溶液的體積求出被測(cè)組分的含量。2.滴定：將標(biāo)準(zhǔn)溶液通過(guò)滴定管加入到被測(cè)溶液的操作過(guò)程。3.標(biāo)準(zhǔn)溶液：已知準(zhǔn)確濃度的試劑溶液。4.化學(xué)計(jì)量點(diǎn)：當(dāng)標(biāo)準(zhǔn)溶液與被測(cè)物質(zhì)完全反應(yīng)時(shí)，兩者所消耗的物質(zhì)的量相等。5.滴定終點(diǎn)：指示劑發(fā)生顏色變化的轉(zhuǎn)變點(diǎn)。方法特點(diǎn)操作簡(jiǎn)便、快速、測(cè)定的準(zhǔn)確度高，適用于x1%以上組分的測(cè)定。 二、 滴定分析法分類1酸堿滴定法2氧化還原滴定法3配位滴定法4沉淀滴定法三、 滴定分析法對(duì)滴定反應(yīng)的要求1反應(yīng)必須定量2反應(yīng)必須迅速3有確定終點(diǎn)的簡(jiǎn)便方法四、 滴定方式1直接滴定法2返滴定法3置換滴定法4間接滴定法

16、第二節(jié) 滴定分析中的標(biāo)準(zhǔn)溶液一、 標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的表示方法1物質(zhì)的量濃度： cB 2滴定度：Tx/s (1)按配制標(biāo)準(zhǔn)溶液的物質(zhì)表示的滴定度：該滴定度是指每毫升標(biāo)準(zhǔn)溶液中所含溶質(zhì)的質(zhì)量。用TS表示(2)按被測(cè)物質(zhì)表示的滴定度 該滴定度是指每毫升標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)于被測(cè)物質(zhì)的質(zhì)量。用TX/S表示 3cs與Tx/s的關(guān)系：TX/STS；TSTX/S二、標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定1標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制方法（1）直接配制法（2）間接配制法基本物質(zhì)：能夠用直接法配制標(biāo)準(zhǔn)溶液的物質(zhì)?；鶞?zhǔn)物質(zhì)必須具備：（1）純度高，99.9%以（2）化學(xué)組成恒定（3）化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定（4）最好有較大的摩爾質(zhì)量2標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定方法（1）基準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)定

17、法（2）標(biāo)準(zhǔn)溶液比較法第二課時(shí)內(nèi)容（2學(xué)時(shí)）本次課教學(xué)內(nèi)容第三節(jié) 滴定分析的計(jì)算第四節(jié) 滴定分析誤差本次課師生活動(dòng)設(shè)計(jì)復(fù)習(xí)上節(jié)課學(xué)習(xí)的內(nèi)容，把上節(jié)課學(xué)習(xí)的知識(shí)變成問(wèn)題和大家一起復(fù)習(xí)。1.滴定分析法分為幾類？各舉一例。2.用于滴定分析的化學(xué)反應(yīng)應(yīng)滿足那些要求？3.基準(zhǔn)物質(zhì)必須具備那些條件？4.標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制方法有幾種？各是什么方法？本次課講課提綱（主要板書）第三節(jié) 滴定分析的計(jì)算一、 計(jì)算原理基本單元的選擇：1酸堿反應(yīng)：以酸給出個(gè)H或堿得到個(gè)H的粒子或粒子的特定組合作為反應(yīng)物的計(jì)量基本單元。2氧化還原反應(yīng)：以氧化劑得到個(gè)電子或還原劑失去個(gè)電子的粒子或粒子的特定組合作為反應(yīng)物的化學(xué)計(jì)量基本單元。3

18、配位反應(yīng)：把與個(gè)分子的EDTA進(jìn)行配位的粒子作為反應(yīng)物的化學(xué)計(jì)量基本單元。4沉淀反應(yīng)：把帶單位電荷的粒子作為反應(yīng)物的化學(xué)計(jì)量基本單元。二、 計(jì)算公式1基本公式 ： 2導(dǎo)出公式： nB cBVB csVs cB mB nBMB cBVBMB nS nB w w cs 三、 計(jì)算例題a) 公式V1的應(yīng)用b) 公式mBcSVSMB×103的應(yīng)用c) 公式cB的應(yīng)用4公式cB的應(yīng)用5公式cBVBcSVS的應(yīng)用6 公式B的應(yīng)用7公式B的應(yīng)用8用滴定度計(jì)算被測(cè)物質(zhì)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)【例1】稱取石灰石試樣0.1600g，用酸溶解，加入草酸使之沉淀為草酸鈣，將沉淀過(guò)濾、洗滌后用硫酸溶解，需用c(KMnO4)

19、0.1000mol·L1的高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液21.08mL，滴定至終點(diǎn)，求石灰石中鈣的含量，用(CaCO3)、(CaO)表示。解測(cè)定石灰石的反應(yīng)如下：CaCO32HClCaCl2H2CO3Ca2C2O42CaC2O4(s)CaC2O42HCa2H2C2O42MnO45H2C2O46H2Mn210CO28H2O根據(jù)反應(yīng)，H2C2O4、 CaC2O4、 CaCO3的基本單元分別為H2C2O4、CaC2O4、CaCO3。各物質(zhì)間的物質(zhì)的量的關(guān)系為n(CaCO3)n(Ca2)n(CaC2O4)n(H2C2O4)n(KMnO4)(CaCO3)×100% ×100%65.93%

20、(CaO)(CaCO3) 36.94%【例2】在1.0000g碳酸鈣試樣中，加入c(HCl)0.5100 mol·L1的鹽酸溶液50.00mL溶解試樣，過(guò)量的鹽酸用c(NaOH)0.4900 mol·L1的氫氧化鈉溶液回滴，消耗25.00mL，求試樣中CaCO3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。解CaCO32HClCaCl2H2CO3HCl NaOHNaClH2O根據(jù)反應(yīng)，CaCO3的基本單元為CaCO3。物質(zhì)的量的關(guān)系為：n(CaCO3)n(HCl)n(NaOH)c(HCl)V(HCl)c(NaOH)V(NaOH)(CaCO3)×100% ×100%66.33%【例3】稱取

21、鐵礦樣0.6000g，溶解還原成Fe2后，用T(FeO/K2Cr2O7)0.007185 g·mL1的重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，消耗24.56mL，求Fe2O3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。解Cr2O726Fe214H2Cr36Fe37H2O根據(jù)反應(yīng)，F(xiàn)e2、FeO、 Fe2O3的基本單元為Fe2、FeO、Fe2O3。(Fe2O3)×100%由于c(K2Cr2O7)×1000所以(Fe2O3)×100%32.69%第四節(jié) 滴定分析誤差一、 稱量誤差稱量相對(duì)誤差% 二、 量器誤差讀數(shù)相對(duì)誤差% 三、 方法誤差1終點(diǎn)誤差2指示劑參與反應(yīng)四、 操作過(guò)失1溶液混合不均勻2儀器洗滌不干

22、凈3標(biāo)準(zhǔn)溶液保存不當(dāng)使?jié)舛雀淖?操作失誤本次課的作業(yè)：第二章習(xí)題：三、判斷 四、計(jì)算：1、3、5本章小結(jié) 滴定分析法是用標(biāo)準(zhǔn)溶液與被測(cè)物反應(yīng)，根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度和等量點(diǎn)時(shí)消耗的體積而求出被測(cè)組分含量的方法，適用于常量分析，具有快速、準(zhǔn)確、簡(jiǎn)便、用途廣泛的特點(diǎn)。按所依據(jù)的反應(yīng)類型分為酸堿、沉淀、配位、氧化還原四大滴定法。在實(shí)際分析中根據(jù)分析對(duì)象，靈活采取直接滴定、返滴定、置換滴定和間接滴定等滴定方式。配制標(biāo)準(zhǔn)溶液的方法有直接法和間接法兩種，能直接配制標(biāo)準(zhǔn)溶液的基準(zhǔn)物質(zhì)需滿足純度高、組成恒定、性質(zhì)穩(wěn)定且摩爾質(zhì)量大的條件。標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度常用物質(zhì)的量濃度和滴定度兩種方法表示。 滴定分析計(jì)算主要是確定物

23、質(zhì)的基本單元，然后按“等物質(zhì)的量反應(yīng)規(guī)則”進(jìn)行計(jì)算。滴定分析誤差主要來(lái)源于稱量誤差和測(cè)量體積誤差。在實(shí)際分析中可通過(guò)選取合適指示劑、校準(zhǔn)儀器、保證標(biāo)定和測(cè)定在同一條件下進(jìn)行、控制物質(zhì)的質(zhì)量和體積以及嚴(yán)格操作等方法來(lái)減免。第四章 酸堿滴定法教學(xué)目標(biāo)及教學(xué)基本要求學(xué)生通過(guò)本章的學(xué)習(xí)，應(yīng)達(dá)到以下教學(xué)目標(biāo)：1. 重點(diǎn)掌握酸堿滴定法的基本原理；2. 掌握各種類型酸堿滴定在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)pH的計(jì)算，了解滴定曲線的特點(diǎn)；3. 掌握弱酸弱堿能夠被直接滴定的條件；多元酸堿能夠分步滴定的條件；4. 掌握指示劑的變色原理，選擇原則；5.根據(jù)具體情況，靈活應(yīng)用酸堿滴定法。本章教學(xué)內(nèi)容及學(xué)時(shí)分配第一節(jié) 酸堿溶液酸堿度的計(jì)

24、算（30分鐘）第二節(jié) 酸堿指示劑（30分鐘）第三節(jié) 一元酸堿滴定和指示劑的選擇（60分鐘）第四節(jié) 多元酸堿的滴定（45分鐘）第五節(jié) CO2對(duì)酸堿滴定的影響（30分鐘）第六節(jié) 酸堿滴定法的應(yīng)用（45分鐘）本章教學(xué)內(nèi)容的重點(diǎn)及難點(diǎn)本章重點(diǎn)：各種類型酸堿滴定在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)pH的計(jì)算；弱酸弱堿能夠被直接滴定的條件；多元酸堿能夠分步滴定的條件；指示劑的變色原理和選擇原則；酸堿滴定法的應(yīng)用。本章難點(diǎn)：各種酸堿滴定化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)pH的計(jì)算，多元酸堿滴定突躍個(gè)數(shù)的確定，CO2對(duì)分析結(jié)果準(zhǔn)確度的影響。本章教學(xué)內(nèi)容的深化及拓寬1. 舉例講述各種酸堿滴定化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的pH計(jì)算后，引導(dǎo)學(xué)生根據(jù)滴定反應(yīng)產(chǎn)物的組成，判斷酸堿

25、性。呈酸性，計(jì)算c（H+）；呈堿性，計(jì)算c（OH-）。然后根據(jù)計(jì)量點(diǎn)的pH，選擇合適的指示劑。2. 由多元酸堿滴定拓寬到混和酸堿是否能分別測(cè)定。3. 由CO2對(duì)酸堿滴定的影響，深化到如何通過(guò)選擇合適的指示劑這一最簡(jiǎn)單的辦法，來(lái)消除和減小CO2對(duì)酸堿滴定的影響。本章教學(xué)方式及教學(xué)中應(yīng)注意的問(wèn)題 提問(wèn)式、啟發(fā)式、交互式應(yīng)注意的問(wèn)題1.啟發(fā)大家復(fù)習(xí)普通化學(xué)關(guān)于各種酸堿度的計(jì)算方法，強(qiáng)調(diào)這些公式對(duì)酸堿滴定化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)pH的計(jì)算非常重要。 2. 酸堿滴定誤差的大小，主要取決于滴定反應(yīng)完全程度，而反應(yīng)進(jìn)行完全程度與選擇的指示劑密切相關(guān)，這一點(diǎn)要貫穿于教學(xué)內(nèi)容中。第一課時(shí)內(nèi)容（2學(xué)時(shí)）本次課教學(xué)內(nèi)容第一節(jié)

26、酸堿溶液酸堿度的計(jì)算第二節(jié) 酸堿指示劑第三節(jié) 一元酸堿滴定和指示劑的選擇本次課師生活動(dòng)設(shè)計(jì)復(fù)習(xí)上節(jié)課學(xué)習(xí)的內(nèi)容，把上節(jié)課學(xué)習(xí)的知識(shí)變成問(wèn)題和大家一起復(fù)習(xí)。1. 滴定分析結(jié)果是根據(jù)什么原則計(jì)算的？2. 基本單元是如何構(gòu)成的？3. 選擇基本單元應(yīng)注意什么？4. 試說(shuō)每一種滴定方式的特點(diǎn)？5. 本次課講課提綱（主要板書）第四章 酸堿滴定法第一節(jié)酸堿溶液酸堿度的計(jì)算一、 強(qiáng)酸強(qiáng)堿溶液c（H+） c（酸）； c（OH-） c（堿）二、 一元弱酸堿溶液 c（H+） c（OH-） 三、 多元弱酸堿溶液 c（H+） c（OH-） 四、 兩性物質(zhì)溶液1.由NaHA構(gòu)成的兩性物質(zhì)c（H+） 2.由多元酸構(gòu)成的兩性

27、物質(zhì) 如：Na2HPO4、NaH2PO4第二節(jié) 酸堿指示劑一、 變色原理酸堿指示劑是有機(jī)弱酸或弱堿，其分子和離子具有不同的顏色，當(dāng)溶液PH改變時(shí)，指示劑的離解平衡被打破，結(jié)構(gòu)發(fā)生變化，引起顏色發(fā)生改變。二、 變色范圍：pH = pk(HIn)1變 色 點(diǎn)：pH = pk(HIn)三、 影響指示劑變色范圍的因素1.溫度2.溶劑3.指示劑的用量4.滴定順序四、 混和指示劑 混和指示劑的特點(diǎn)：變色范圍窄，變色靈敏 混和指示劑的配制方法：1.一種指示劑+惰性染料（甲基橙+藍(lán)二磺酸鈉）2.兩種指示劑混和而成（甲基紅+溴甲酚綠）第三節(jié) 一元酸堿滴定和指示劑的選擇一、強(qiáng)酸強(qiáng)堿滴定基本反應(yīng)：H+ OH- H2

28、O滴定突躍：中和百分?jǐn)?shù)由-99.9%100.1%的PH變化滴定突躍范圍；滴定突躍所在的PH范圍。指示劑選擇依據(jù)：指示劑的變色范圍應(yīng)全部或部分地在酸堿滴定的突躍范圍之內(nèi)。濃度對(duì)滴定突躍范圍的影響：酸或堿的濃度越大，突躍范圍越寬，反之，則窄。二、 強(qiáng)酸滴定一元弱酸基本反應(yīng)：HA OH- A- OH-化學(xué)計(jì)量點(diǎn)計(jì)算：c(OH-) 滴定曲線特點(diǎn)：1.曲線起點(diǎn)高2.曲線的斜率變化不均勻3.滴定突躍范圍窄影響一元弱酸滴定突躍范圍因素：1是ka，2是酸或堿的濃度 一元弱酸能夠被直接滴定的條件： cKa10-8三、強(qiáng)酸滴定一元弱堿基本反應(yīng)：H+ + A- HA 化學(xué)計(jì)量點(diǎn)PH的計(jì)算：c（H+） 一元弱堿能夠被

29、直接滴定的條件： cKb108第二課時(shí)內(nèi)容（2學(xué)時(shí)）本次課教學(xué)內(nèi)容第三節(jié) 一元酸堿滴定和指示劑的選擇第四節(jié) 多元酸堿的滴定本次課師生活動(dòng)設(shè)計(jì)復(fù)習(xí)上節(jié)課學(xué)習(xí)的內(nèi)容，把上節(jié)課學(xué)習(xí)的知識(shí)變成問(wèn)題和大家一起復(fù)習(xí)。1. 酸堿指示劑的變色范圍是什么？2. 酸堿指示劑的選擇原則是什么？3. 混合指示劑具有什么特點(diǎn)？4. 影響酸堿滴定曲線pH突躍范圍的因素有那些？5. 如果滴定終點(diǎn)在pH突躍范圍之內(nèi)，則產(chǎn)生的滴定誤差為多大？6. 在酸堿滴定中，一元弱酸堿能夠被直接滴定的條件是什么。本次課講課提綱（主要板書）第四節(jié) 多元酸堿的滴定一、多元酸能夠分步滴定的條件：Ka1/Ka2 105二、化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的計(jì)算三、混合酸

30、的滴定判斷能否分別滴定的條件是：c1Ka110-8，且c1Ka1/c2Ka2105，即可以在較弱酸存在下，滴定較強(qiáng)一種酸。 若c2Ka2 10-8，則可以繼續(xù)滴定第二種酸。四、多元堿的滴定 二、 CO2對(duì)酸堿滴定的影響一、 CO2的來(lái)源1水中溶解的CO22試劑中含有碳酸鹽3配制好的標(biāo)準(zhǔn)溶液部分吸收CO24滴定過(guò)程中吸收CO2。二、 CO2的影響CO2 + H2O H2CO3H+ + HCO3-2H+ + CO32-終點(diǎn)PH 5； CO2無(wú)影響終點(diǎn)PH 9； CO2有影響三、 CO2影響的消除1新煮沸并冷卻的蒸餾水（能趕掉CO2）配制NaOH溶液。2先配成50%的NaOH（NaCO3在此溶液中會(huì)

31、沉淀析出）用上面清液稀釋完所需濃度的溶液。3標(biāo)定和測(cè)定用同一指示劑，并在相同的條件下進(jìn)行。第三課時(shí)內(nèi)容（1學(xué)時(shí)）本次課教學(xué)內(nèi)容第六節(jié) 酸堿滴定法的應(yīng)用本次課教學(xué)方式提問(wèn)式、啟發(fā)式、交互式本次課師生活動(dòng)設(shè)計(jì)復(fù)習(xí)上節(jié)課學(xué)習(xí)的內(nèi)容，把上節(jié)課學(xué)習(xí)的知識(shí)變成問(wèn)題和大家一起復(fù)習(xí)。1. 多元酸（堿）或混合酸（堿）能夠分步滴定的條件為2. 多元酸堿滴定，有幾個(gè)pH突躍，就有幾個(gè)滴定終點(diǎn)，對(duì)嗎？3.酸堿滴定中，是否幾元酸（堿）就能分幾步滴定？4.弱堿互相不能直接滴定的原因是無(wú)突躍形成，對(duì)嗎？5.酸堿滴定中，使用何種指示劑CO2對(duì)滴定的影響最?。皇褂煤畏N指示劑CO2對(duì)滴定的影響最大。本次課講課提綱（主要板書）三、

32、 酸堿滴定法的應(yīng)用一、 氮含量的測(cè)定（一） 蒸餾法（二） 甲醛法二、 混合堿的測(cè)定 i. NaOH和Na2CO3含量的測(cè)定ii. Na2CO3和NaHCO3含量的測(cè)定iii. 定性判斷（分析）V1和V2的關(guān)系 混和堿的組成V10，V2 0 NaOHV1 0，V2 0 NaHCO3V1 V20 Na2CO3V1V2 0 NaOH+ Na2CO3V2V10 Na2CO3+ NaHCO3本次課的作業(yè)：第三章習(xí)題 三、判斷 四、2、3、5、本章小結(jié)本章討論了質(zhì)子平衡條件和各種酸堿溶液酸堿度的計(jì)算方法、計(jì)算公式及應(yīng)用條件；詳細(xì)介紹了酸堿指示劑的變色原理、變色范圍、變色點(diǎn)。重點(diǎn)討論了各種酸堿滴定的pH的變

33、化規(guī)律、如何根據(jù)酸堿滴定的pH突躍范圍及計(jì)量點(diǎn)pH選擇合適的指示劑。在此基礎(chǔ)上，得出了各類酸堿物質(zhì)能否被準(zhǔn)確滴定的判斷方法。從不同角度介紹了酸堿滴定法在工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中的應(yīng)用。第四章 氧化還原滴定法教學(xué)目標(biāo)及教學(xué)基本要求學(xué)生通過(guò)本章的學(xué)習(xí)，應(yīng)達(dá)到以下教學(xué)目標(biāo)：1.正確理解條件電極電勢(shì)的概念，掌握反應(yīng)條件對(duì)氧化還原反應(yīng)進(jìn)行的程度，氧化還原反應(yīng)速度及影響因素；2.重點(diǎn)掌握氧化還原滴定法的原理、滴定曲線，對(duì)稱、可逆電對(duì)間滴定時(shí)等量點(diǎn)電勢(shì)的計(jì)算，影響氧化還原滴定突越的因素；3.掌握氧化還原滴定中使用的指示劑的類型，氧化還原指示劑的變色原理；4.掌握KMnO4法，K2Cr2O7法，碘量法的基本原理、方法特點(diǎn)

34、和應(yīng)用。本章教學(xué)內(nèi)容及學(xué)時(shí)分配 第一節(jié) 氧化還原基本知識(shí)（45分鐘） 第二節(jié) 氧化還原滴定原理（45分鐘） 第三節(jié) 氧化還原滴定中的指示劑（30分鐘） 第四節(jié) 常用的氧化還原滴定法（60分鐘）本章教學(xué)內(nèi)容的重點(diǎn)及難點(diǎn)本章重點(diǎn)氧化還原滴定原理，運(yùn)用對(duì)稱電對(duì)間滴定時(shí)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)電勢(shì)的計(jì)算；氧化還原反應(yīng)速度的影響因素，KMnO4法，K2Cr2O7法的基本原理、特點(diǎn)和應(yīng)用。本章難點(diǎn)誘導(dǎo)反應(yīng)對(duì)測(cè)定結(jié)果準(zhǔn)確度的影響，如何控制反應(yīng)條件（酸度、溫度、催化劑）提高分析結(jié)果的準(zhǔn)確度。本章教學(xué)內(nèi)容的深化及拓寬1.學(xué)習(xí)各種氧化還原滴定法后，結(jié)合分析中的實(shí)例，引導(dǎo)學(xué)生如何通過(guò)改變反應(yīng)條件，使反應(yīng)有利于主反應(yīng)方向進(jìn)行，并避

35、免干擾反應(yīng)發(fā)生，從而提高分析結(jié)果的準(zhǔn)確度。本章教學(xué)方式及教學(xué)中應(yīng)注意的問(wèn)題提問(wèn)式、啟發(fā)式、交互式如在介紹KMnO4法，K2Cr2O7法，碘量法時(shí)，可采用對(duì)比的方法，說(shuō)明各種方法的異同點(diǎn)。應(yīng)注意的問(wèn)題1.用高錳酸鉀法進(jìn)行測(cè)定時(shí)，要考慮酸度、溫度、反應(yīng)速度等條件對(duì)分析結(jié)果準(zhǔn)確度的影響。2.用碘量法進(jìn)行測(cè)定時(shí)，要考慮溶液酸度、I2易揮發(fā)和I-離子易被氧化等測(cè)定條件對(duì)分析結(jié)果準(zhǔn)確度的影響。第一課時(shí)內(nèi)容（2學(xué)時(shí)）本次課教學(xué)內(nèi)容第一節(jié) 氧化還原基本知識(shí) 第二節(jié) 氧化還原滴定原理本次課師生活動(dòng)設(shè)計(jì)復(fù)習(xí)上節(jié)課學(xué)習(xí)的內(nèi)容，把上節(jié)課學(xué)習(xí)的知識(shí)變成問(wèn)題和大家一起復(fù)習(xí)。 1.“雙指示劑法”測(cè)定混合堿的原理是什么？2.

36、如何用“雙指示劑法”定性判斷混合堿的組成？本次課講課提綱（主要板書）第一節(jié) 氧化還原基本知識(shí)一、 氧化還原反應(yīng)方向n2Ox1 + n1Red2 n1Ox2 + n2Red1該反應(yīng)可分解為兩個(gè)半電池反應(yīng)：Ox1 + n1e Red1 1 10+Red2n2e Ox2 2 20+ 12二、 條件電勢(shì)1可逆電對(duì)：反應(yīng)中氧化態(tài)物質(zhì)和還原態(tài)物質(zhì)能很快建立起平衡的電對(duì)。特點(diǎn)：電勢(shì)的計(jì)算嚴(yán)格遵守能斯特方程2不可逆電對(duì)：反應(yīng)中不能真正建立起按氧化還原反應(yīng)式中所示的平衡。特點(diǎn)：實(shí)測(cè)電勢(shì)與理論計(jì)算值有較大偏差?？紤]到：（1）電解質(zhì)的種類和電解質(zhì)的濃度對(duì)電勢(shì)的影響。（2）酸度對(duì)電勢(shì)的影響。（3）各種副反應(yīng)對(duì)電勢(shì)的影

37、響，引入條件電勢(shì)/：/ 0+ 條件電勢(shì)為實(shí)驗(yàn)測(cè)定值，條件不變時(shí)，/為一定值，條件改變時(shí)，/也要改變。引入條件電勢(shì)后，溶液的電勢(shì)可寫成： /+三、 氧化還原反應(yīng)進(jìn)行程度n2Ox1 + n1Red2 n1Ox2 + n2Red1反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)，條件平衡常數(shù)為： K/ 條件平衡常數(shù)還可以根據(jù)能斯特方程計(jì)算出：lgK/ 25時(shí)：lgK/ （n n1×n2）氧化還原反應(yīng)進(jìn)行完全的判據(jù)： /0.4v四、 氧化還原反應(yīng)速度影響反應(yīng)速度的因素:1濃度：濃度越大，反應(yīng)速度越快。2溫度：溫度每升高10，反應(yīng)速度可加快24倍。3催化劑。要根據(jù)不同的滴定方式，選擇適宜的辦法，加快反應(yīng)速度。4誘導(dǎo)反應(yīng)第二節(jié)

38、氧化還原滴定原理一、 氧化還原滴定曲線1等量點(diǎn)電勢(shì)的計(jì)算： sp 該公式適用于（1）可逆電電勢(shì)突越對(duì) （2）對(duì)稱電對(duì)2影響電勢(shì)突躍因素： 電勢(shì)突越的大小，與兩電對(duì)轉(zhuǎn)移的電子數(shù)和條件電勢(shì)差值有關(guān)，與濃度無(wú)關(guān)。/越大，電勢(shì)突躍范圍越寬，/0.4v時(shí)，可選擇氧化還原指示劑確定終點(diǎn)。3電勢(shì)突躍的位置：n1 n2：等量點(diǎn)在電勢(shì)突躍中間。n1 n2：等量點(diǎn)偏向于轉(zhuǎn)移電子數(shù)較多的一方。第二課時(shí)內(nèi)容（2學(xué)時(shí)）本次課教學(xué)內(nèi)容第三節(jié) 氧化還原滴定中的指示劑 第四節(jié) 常用的氧化還原滴定法本次課師生活動(dòng)設(shè)計(jì)復(fù)習(xí)上節(jié)課學(xué)習(xí)的內(nèi)容，把上節(jié)課學(xué)習(xí)的知識(shí)變成問(wèn)題和大家一起復(fù)習(xí)。1. 何謂條件電極電勢(shì)？它與標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)的關(guān)系是

39、什么？2.是否條件平衡常數(shù)大的氧化還原反應(yīng)就一定能用于氧化還原滴定？為什么？3.什么滴定方式適用于通過(guò)增加反應(yīng)物的濃度來(lái)加快反應(yīng)速度？ 4. 化學(xué)計(jì)量點(diǎn)在電勢(shì)突躍的位置與氧化劑和還原劑的電子得失數(shù)有什么關(guān)系？本次課講課提綱（主要板書）第三節(jié) 氧化還原滴定中的指示劑一、 自身指示劑：KMnO4二、 特殊指示劑：淀粉三、 氧化還原指示劑 1氧化還原指示劑變色原理In(Ox) + ne In（Red） In/+0.059/nlgc（InOx）/c（InRed）2變色范圍和變色點(diǎn)：In/+0.059/n、 In/3選擇原則4常用的氧化還原指示劑：（1）二苯胺磺酸鈉（2）鄰二氮菲亞鐵第四節(jié) 常用的氧化還

40、原滴定法一、 高錳酸鉀法 1方法簡(jiǎn)介強(qiáng)酸性： MnO-4 + 8H+ + 5e Mn2+ + 4H2O 0=1.151V微酸性、中性、弱堿性： MnO4- + 2H2O + 3e MnO2 + OH- 0 =0.59V強(qiáng)堿性（NaOH >2 mol/L）： MnO4- + e MnO42- + 4H2O 0= 0.564V 酸度影響反應(yīng)進(jìn)行的程度。優(yōu)點(diǎn)：（1）應(yīng)用范圍廣（2）自身指示劑缺點(diǎn)：（1）選擇性差，干擾嚴(yán)重 （2）間接法配置標(biāo)準(zhǔn)溶液2KMnO4的配制與標(biāo)定w配制w標(biāo)定基準(zhǔn)物質(zhì)：Na2C2O4 ; H2C2O42H2O；As2O3; 純鐵絲 2MnO4- 5C2O42- 16H+

41、2Mn2+ 10CO2 8H2O標(biāo)定條件：酸度：0.51.0 mol·L-1 H2SO4溫度：7085 <90 速度：產(chǎn)物Mn2自催化作用：慢®快®慢 指示劑：KMnO4自身指示劑 終點(diǎn)： 淺紅色 30s不顏色不褪凈 3應(yīng)用：（1） H2O2測(cè)定（2）（2） 水中耗氧量的測(cè)定（COD）二、 重鉻酸鉀法w優(yōu)點(diǎn)：（1）K2Cr2O7 容易提純，直接法配制標(biāo)準(zhǔn)溶液可長(zhǎng)期保存。 （2）受還原性質(zhì)干擾少于KMnO4。基本原理：Cr2O72-14H+ 6e 2Cr3+ 7H2O 0 = 1.33V指示劑：二苯胺磺酸鈉（還原態(tài)無(wú)色；氧化態(tài)紫紅色）1鐵礦石中全鐵的測(cè)定（標(biāo)準(zhǔn)

42、方法）2土壤有機(jī)質(zhì)的測(cè)定三、 碘量法1.方法簡(jiǎn)介w基本反應(yīng) I2 + 2e 2I- 0 = 0.545VI2： 較弱的氧化劑； I-：中強(qiáng)度還原劑指示劑 I2-淀粉 藍(lán)色配合物 （1）直接碘量法（碘滴定法） 用 I2 標(biāo)液直接滴定電勢(shì)比其低的還原性物質(zhì)。（2）間接碘量法（滴定碘法）使I2I- ,用 NaS2O3 標(biāo)液滴定電勢(shì)比其高的氧化性物質(zhì)。2碘量法測(cè)定條件：（1）溶液酸度：中性或弱堿性強(qiáng)酸性：I + O2 + 4H+ 2I2 2H2O 強(qiáng)堿性：3I2 + 6OH I IO3 3H2O （2）防止I2揮發(fā)和I-離子被氧化防止I2揮發(fā)：a.I2溶于過(guò)量KI I2 I- I3- b. 室溫下滴定

43、。 c.析出的I2立即用NaS2O3滴定，不要?jiǎng)×覔u動(dòng)溶液。防止I-被O2氧化：a.避光。b.除去對(duì)I-氧化有吹化作用的Cu2+、NO2。c.析出的I2立即用NaS2O3滴定，滴定速度快些。（3）近終點(diǎn)時(shí)加入淀粉。3標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定I2 標(biāo)液的配制和標(biāo)定 粗配 標(biāo)定 As2O3為基準(zhǔn)物質(zhì) As2O3 溶于NaOH溶液中，加入NaHCO3調(diào)至弱堿性。As2O3 + 6OH- 2AsO33- 3H2O pH = 8 I2 + AsO33- + H2O 2I- AsO43-2H 2I2 + As2O3 + 6OH- 4I- 2AsO43-4H H2OwNaS2O3標(biāo)液的配制和標(biāo)定配制 標(biāo)定 K2

44、Cr2O7 為基準(zhǔn)物質(zhì) 2Cr2O72- + 6I- +14H+ 2Cr3+ + 3I2 + 7H2OI2 + 2S2O3- 2I- + S4O62-4應(yīng)用4碘量法的應(yīng)用（1）Vc 的含量測(cè)定（2）膽礬中銅含量的測(cè)定本次課的作業(yè) 第四章習(xí)題：三、判斷四、計(jì)算 1、2、4本章小結(jié) 氧化還原滴定是重要的化學(xué)分析法。本章主要介紹了氧化還原反應(yīng)的基本知識(shí)、氧化還原滴定的基本原理及三種重要的氧化還原滴定方法。 條件電極電勢(shì)是在一定反應(yīng)條件下校正了各種外界因素(如離子強(qiáng)度、介質(zhì)酸度、沉淀反應(yīng)和配位反應(yīng)等)的影響后，氧化態(tài)和還原態(tài)物質(zhì)的分析濃度為 1 molL-1電極電勢(shì)。利用條件電極電勢(shì)不但可判斷氧化還原

45、反應(yīng)的方向，還可算得條件平衡常數(shù)K，借以說(shuō)明反應(yīng)的完全程度。氧化還原滴定中，若兩電對(duì)均可逆且對(duì)稱，則在0.1誤差范圍內(nèi)計(jì)量點(diǎn)電勢(shì)為：sp 即電勢(shì)突躍范圍的大小主要決定/，當(dāng)兩電對(duì)的條件電位之差大于0.4V時(shí)，可以選擇氧化還原指示劑確定終點(diǎn)?？刂品磻?yīng)條件改變/，以改善主反應(yīng)的完全程度，降低副反應(yīng)的完成程度，是氧化還原滴定法中最重要的問(wèn)題。滴定速度、溫度和酸度條件也往往是氧化還原滴定成敗的關(guān)鍵。 高錳酸鉀法、重鉻酸鉀法及碘量法是最重要的三種氧化還原滴定法，讀者應(yīng)對(duì)其原理、測(cè)定方法及結(jié)果計(jì)算熟練掌握。第五章 配位滴定法教學(xué)目標(biāo)及教學(xué)基本要求學(xué)生通過(guò)本章的學(xué)習(xí)，應(yīng)達(dá)到以下教學(xué)目標(biāo)：1.理解配位平衡原理

46、，重點(diǎn)掌握酸效應(yīng)對(duì)配位平衡的影響；配位滴定可行性判斷的依據(jù)；溶液酸度的控制；2.掌握金屬指示劑的作用原理，使用條件，指示劑在使用中存在的問(wèn)題；3.結(jié)合配位滴定方式了解提高配位滴定選擇的方法和配位滴定法的應(yīng)用。本章教學(xué)內(nèi)容及學(xué)時(shí)分配第一節(jié) 方法概述（10分鐘）第二節(jié) EDTA及其金屬配合物（30分鐘）第三節(jié) 影響EDTA配合物穩(wěn)定性的因素（45分鐘）第四節(jié) 配位滴定的原理（30分鐘）第五節(jié) 金屬指示劑（30分鐘）第六節(jié) 提高配位滴定選擇性的方法（30分鐘）本章教學(xué)內(nèi)容的重點(diǎn)及難點(diǎn)本章重點(diǎn)：酸效應(yīng)對(duì)配位平衡的影響，金屬離子能夠直接滴定的條件，配位滴定最高PH和最低pH的確定。本章難點(diǎn)：酸效應(yīng)對(duì)配位

47、平衡的影響，條件穩(wěn)定常數(shù)的計(jì)算與應(yīng)用，指示劑在使用中存在的問(wèn)題。本章教學(xué)內(nèi)容的深化及拓寬1.從酸度對(duì)配合物的穩(wěn)定性的影響入手，根據(jù)條件穩(wěn)定常數(shù)的大小判斷配位反應(yīng)完全的程度，進(jìn)而拓寬到金屬離子能夠被直接滴定的條件，如何確定配位滴定的最高pH和最低pH。2. 從單一金屬離子滴定拓寬到混合離子的測(cè)定，并通過(guò)調(diào)節(jié)溶液的pH值和掩蔽干擾，來(lái)提高配位滴定選擇性的方法第一課時(shí)內(nèi)容（2學(xué)時(shí)）本次課教學(xué)內(nèi)容第一節(jié) 方法概述第二節(jié) EDTA及其金屬配合物第三節(jié) 影響EDTA配合物穩(wěn)定性的因素本次課師生活動(dòng)設(shè)計(jì)復(fù)習(xí)上節(jié)課學(xué)習(xí)的內(nèi)容，把上節(jié)課學(xué)習(xí)的知識(shí)變成問(wèn)題和大家一起復(fù)習(xí)。1.常用的氧化還原滴定法有幾種？2.氧化還

48、原指示劑的變色范圍是什么？3.碘量法兩個(gè)最主要的誤差來(lái)源是什么？4.氧化還原反應(yīng)如能定量完成，則參與反應(yīng)的兩電對(duì)的條件電位勢(shì)值差值應(yīng)大于多少?5.用K2Cr2O7測(cè)定Fe2+時(shí)，宜在什么介質(zhì)中進(jìn)行 本次課講課提綱（主要板書）第五章 配位滴定法第一節(jié) 方法概述配位滴定的配位反應(yīng)必須滿足的條件：1形成的配合物要相當(dāng)?shù)姆€(wěn)定。2在一定條件下，只生成一種配合物3反應(yīng)速度要快，有確定終點(diǎn)的合適辦法。第二節(jié) EDTA及其金屬配合物一EDTA的離解平衡 乙二胺四乙酸。EDTA酸。常用H4Y表示,屬于二元中強(qiáng)酸22。C, 100g H2O， S 0.02g， EDTA22。C, 100g H2O ，S 11.1

49、g， EDTA二鈉鹽，Na2H2Y.2H2Oc 0.3mol/L, c 0.01mol/L H2O,pH=4.8由于分級(jí)離解，有七種可能存在形式。H+參與反應(yīng)，存在多少取決于溶液的酸度。升高酸度，平衡向左移動(dòng)，EDTA主要以加質(zhì)子形式存在；降低酸度，平衡向右移動(dòng)，EDTA主要以離子形式存在。即：pH主要存在形式： pH 0.9 1.6 2.0 2.57 6.16 10.26 H6Y2+ H5Y+ H4Y H3Y- H2Y2- HY3- Y4- 二、EDTA與金屬配合物的特點(diǎn)1普遍性：2穩(wěn)定性：3可溶性：4顏色變化：第三節(jié) 影響EDTA配合物穩(wěn)定性的因素一、EDTA與金屬配合物的穩(wěn)定性M + Y MYKf Kf: 絕對(duì)穩(wěn)定常數(shù)，Kf越大，MY越穩(wěn)定。1lgKf>20, 特別穩(wěn)定2lgKf:14-20 很穩(wěn)定3lgKf:8-11 比較穩(wěn)定4lgKf 8，不穩(wěn)定二、影響配合物穩(wěn)定性的因素1酸效應(yīng)M + Y MY(無(wú)色) HYH2YH6Y酸效應(yīng)：由于H+對(duì)溶液酸度的影響，使EDTA參與主反應(yīng)能力降低，配合物分解的副反應(yīng)叫酸效應(yīng)。用酸效應(yīng)系數(shù)aY(H)表示：aY(H) c(Y¢)/c(Y)c(Y¢):EDTA總酸度c(Y)：能與M配位的Y4-的濃度，又稱有效濃度c(Y¢) c(Y)+c(HY)+c(H2Y