以下分析方法主要測量什么物理量來與被測物質(zhì)的含量聯(lián)

1、1、以下分析方法主要測量什么物理量來與被測物質(zhì)的含量聯(lián)系起來。電導(dǎo)分析法：測量電導(dǎo)值 ；電位分析法：測量電動(dòng)勢 ；電解(電重量)分析法：測量電解過程電極上析出物重量 ；庫侖分析法：測量電解過程中的電量 ；伏安分析和極譜分析：測量電流與濃差極化電位的變化曲線 ；2、電位分析法的理論基礎(chǔ)：能斯特方程 。3、離子選擇性電極又稱 膜電極 。其特點(diǎn)是僅對溶液中 特定 離子有選擇性響應(yīng)。4、玻璃電極的 膜電位 與試樣溶液中的 pH 成線性關(guān)系。5、玻璃電極測定溶液酸度太大（pH12）產(chǎn)生誤差，主要是Na+參與相界面上的交換所致，這一現(xiàn)象叫 “堿差”或“鈉差” ；7、膜電位及其選擇性 對陽離子響應(yīng)的電極，K

2、 后取 正 號；對負(fù)離子響應(yīng)的電極，K 后取 負(fù) 號。Ki J稱之為電極的 選擇性系數(shù) ，其意義為：在相同的測定條件下，待測離子和干擾離子產(chǎn)生相同電位時(shí)待測離子的活度i與干擾離子活度j的比值: Ki j = i /j 。通常Ki j 1, Ki j值越小, 表明電極的選擇性越 高 。當(dāng)Ki j = 0.001時(shí), 意味著干擾離子j 的活度比待測離子 i 的活度大 1000 倍 時(shí), 兩者產(chǎn)生相同的電位。Kij僅能用來估計(jì)干擾離子存在時(shí)產(chǎn)生的 測定誤差 或確定電極的 適用范圍 。8、極譜分析法（polarography）是采用 滴汞 電極的伏安分析法。9、伏安分析法是以測定電解過程中的 電流-極

3、化電位 曲線為基礎(chǔ)的電化學(xué)分析方法；10、極譜分析是在特殊條件下進(jìn)行的電解分析。所為特殊性是因?yàn)槭褂昧艘恢?極化 電極和另一支 去極化 電極作為工作電極，同時(shí)是在溶液 靜止 的情況下進(jìn)行的非完全的電解過程。11、如果一支電極通過無限小的電流，便引起電極電位發(fā)生很大變化，這樣的電極稱之為極化電極 ，如滴汞電極，反之電極電位不隨電流變化的電極叫做理想的 去極化電極 ，如甘汞電極或大面積汞層。12、極譜分析過程達(dá)到平衡時(shí)，電解電流僅受離子擴(kuò)散運(yùn)動(dòng)控制見下圖中點(diǎn)所形成的電流叫 極限擴(kuò)散電流id。它是極譜 定量分析 的基礎(chǔ)。13、下圖中處電流隨電壓變化的比值最大，此點(diǎn)對應(yīng)的電位稱為 半波電位 。 它是極

4、譜 定性分析 的依據(jù)。14、下圖中處對應(yīng)的電位稱為 分解電位 。15、原子吸收現(xiàn)象是原子蒸氣對其原子 共振輻射 吸收的現(xiàn)象。16、提供銳線光源的方法 空心陰極燈 。17、電子躍遷的同時(shí)，伴隨著 振動(dòng)轉(zhuǎn)動(dòng) 能級的躍遷;因此是帶狀光譜。18、紫外吸收曲線對同一種物質(zhì)對不同波長光的吸光度 不同 。吸光度最大處對應(yīng)的波長稱為 最大吸收波長max 。19、紫外吸收曲線對不同濃度的同一種物質(zhì)，其吸收曲線形狀 相似 ， max 不變 。而對于不同物質(zhì)，它們的吸收曲線形狀和max則 不同 。20、紫外吸收光譜的波長分布是由產(chǎn)生譜帶的躍遷能級間的能量差所決定，反映了分子內(nèi)部能級分布狀況，是物質(zhì) 定性分析 的依據(jù)

5、；21、紫外吸收譜帶的強(qiáng)度與分子偶極矩變化、躍遷幾率有關(guān)，摩爾吸光系數(shù)max也作為提供 定性分析 的依據(jù)之一 。22、紫外吸收曲線可以提供物質(zhì)的 結(jié)構(gòu) 信息，并作為物質(zhì) 定性分析 的依據(jù)之一。23、紫外吸收曲線對不同濃度的同一種物質(zhì)，在某一定波長下吸光度 A 有差異，在 max 處吸光度A 的差異最大。此特性可作作為物質(zhì) 定量分析 的依據(jù)。24、當(dāng)外層電子吸收紫外或可見輻射后，就從基態(tài)向激發(fā)態(tài)(反鍵軌道)躍遷。主要有四種躍遷所需能量大小順序?yàn)椋?n n 。25、下面物質(zhì) 存在幾種躍遷，并寫出： 。26、乙酰苯紫外光譜圖它具有幾種類型吸收帶 E ， B ， K ， R 。27、下列兩個(gè)物質(zhì)，對應(yīng)

6、的哪個(gè)向紅移 。 28、下列兩個(gè)物質(zhì)，對應(yīng)的哪個(gè)向紅移 。29、從非極性到極性溶劑，n p*躍遷： 蘭 移； l ；e ， p p*躍遷： 紅 移； l；e ，30、在下列圖中填寫對應(yīng)的光譜名稱：32、紅外光譜圖縱坐標(biāo)為吸收強(qiáng)度，橫坐標(biāo)為波長 （ mm ）和波數(shù)1/ 單位：cm-1可以提供我們有用的四個(gè)信息是 峰數(shù)，峰位，峰形，峰強(qiáng) 。33、IR中對稱分子沒有 偶極矩 ，輻射 不能 引起共振， 無 紅外活性。 如：N2、O2、Cl2 等。非對稱分子 有 偶極矩， 有 紅外活性。34、IR中有兩類基本振動(dòng)形式，一類是 伸縮振動(dòng) ，另一類是 變形振動(dòng) 。35、化學(xué)鍵的力常數(shù)K越大，原子折合質(zhì)量越小

7、，鍵的振動(dòng)頻率越大，吸收峰將出現(xiàn)在 高波數(shù)區(qū)（短波長區(qū)）；反之，出現(xiàn)在 低波數(shù)區(qū)（高波長區(qū)） 。36、在IR中，分子的瞬間偶基距變化大，吸收峰 強(qiáng) ；鍵兩端原子電負(fù)性相差越大（極性越大），吸收峰越 強(qiáng) ；36、化學(xué)鍵的振動(dòng)頻率不僅與其性質(zhì)有關(guān)，還受分子的內(nèi)部結(jié)構(gòu)和外部因素影響。相同基團(tuán)的特征吸收并不總在一個(gè)固定頻率上。誘導(dǎo)效應(yīng)時(shí)，引入吸電子基團(tuán)使吸收峰向 高頻 方向移動(dòng)。37、下列物質(zhì)的nC=0 從高到低排列。 F-COF ， R-COF ， R-COCl ， R-COR 。R-COR nC=0 1715cm-1 ; R-COCl nC=0 1800cm-1 ; R-COF nC=0 1920

8、cm-1 ; F-COF nC=0 1928cm-1 ; 38、下列物質(zhì)的nC=0 從高到低排列。 1，2，3，4 。39、根據(jù)共振條件，（1）對于同一種核 ，磁旋比g 為 定值 ， H0變，射頻頻率n 變 。（2）不同原子核，磁旋比g 不同，產(chǎn)生共振的條件不同，需要的磁場強(qiáng)度H0和射頻頻率n 不同 。 （3） 掃場方式： 固定H0 ，改變n叫 掃頻 ，不同原子核在不同頻率處發(fā)生共振。也可固定n ，改變H0 叫 掃場 。 40、在1NMR中，與質(zhì)子相連元素的電負(fù)性越強(qiáng)，吸電子作用越強(qiáng)，屏蔽作用 減弱 ，信號峰在 低場 出現(xiàn)。41、在1HNMR中，形成氫鍵后1H核屏蔽作用 減少 ，信號峰在 低場

9、 出現(xiàn)。42、在1HNMR中，每類氫核不總表現(xiàn)為單峰，有時(shí)多重峰。這一現(xiàn)象是由 自旋偶合 產(chǎn)生。43、相鄰兩個(gè)氫核之間的自旋偶合；產(chǎn)生多重峰的峰間距：叫 偶合常數(shù)（J） ，用來衡量偶合作用的大小。44、在1NMR中，峰裂分?jǐn)?shù)服從相鄰碳原子上的質(zhì)子數(shù) n+1 規(guī)律；45、1H核與n個(gè)不等價(jià)1H核相鄰時(shí)，裂分峰數(shù)：（n+1)( n+1)個(gè)；Ha裂分為 8 重峰(nb+1)(nc+1)(nd+1)=22 2=846、1H核與n個(gè)不等價(jià)1H核相鄰時(shí)，裂分峰數(shù)：（n+1)( n+1)個(gè)；Ha裂分為 12 重峰。Ha裂分峰:(3+1)(2+1)=1247、 在1NMR中一級譜的特點(diǎn)是裂分峰數(shù)符合 n+1

10、規(guī)律， 相鄰的核為磁等價(jià)即只有 一個(gè) 偶合常數(shù)J；若相鄰n個(gè)核，n1個(gè)核偶合常數(shù)為J1， n2個(gè)核偶合常數(shù)為J2，n= n1+ n2 ，則裂分峰數(shù)為（n1+1)( n2+1) ，峰組內(nèi)各裂分峰強(qiáng)度比(a+1)n的展開系數(shù) ，從譜圖中可直接讀出d和J，化學(xué)位移d在裂分峰的對稱 中心 ，裂分峰之間的距離（Hz）為 偶合常數(shù)J 。名字解：1、可逆極譜波和非可逆極譜波答案：可逆極譜波：電極反應(yīng)極快，擴(kuò)散控制；非可逆極譜波：同時(shí)還受電極反應(yīng)速度控制。氧化波與還原波具有不同半波電位（超電位影響）。2、共振線 A、基態(tài)第一激發(fā)態(tài),吸收一定頻率的輻射能量。產(chǎn)生共振吸收線 B、激發(fā)態(tài)基態(tài) 發(fā)射出一定頻率的輻射。

11、產(chǎn)生共振發(fā)射線 共振吸收線和共振發(fā)射線 這一對線叫共振線。3、赫魯茲馬克（Holtsmark）變寬（共振變寬）和勞倫茲（Lorentz）變寬答：勞倫茲（Lorentz）變寬：待測原子和其他原子碰撞。（即異種原子）隨原子區(qū)壓力增加而增大。 赫魯茲馬克（Holtsmark）變寬（共振變寬）：同種原子碰撞。濃度高時(shí)起作用，在原子吸收中可忽略4、銳線光源-發(fā)射線的半寬度很窄的發(fā)射線光源，銳線光源需要滿足的條件：（1）光源的發(fā)射線與吸收線的0一致。（2）發(fā)射線的1/2小于吸收線的 1/2。提供銳線光源的方法：5、積分吸收與峰值吸收積分吸收在理論上應(yīng)吸收線下所包圍的整個(gè)面積，由下式積分得到但吸收系數(shù)不知道

12、無法計(jì)算；峰值吸收是采用銳線光源進(jìn)行測量時(shí)，前提條件：（1） ea ；（2）輻射線與吸收線的中心頻率一致。因此在輻射線寬度范圍內(nèi)，K可近似認(rèn)為不變，并近似等于峰值時(shí)的吸收系數(shù)K0 6、原子熒光光譜的產(chǎn)生過程 答：原子熒光光譜是當(dāng)氣態(tài)原子受到強(qiáng)特征輻射時(shí)，由基態(tài)躍遷到激發(fā)態(tài)，約在10-8s后，再由激發(fā)態(tài)躍遷回到基態(tài)，輻射出與吸收光波長相同或不同的熒光；7、在IR中C=O 是強(qiáng)吸收；而C=C 是弱吸收；為什么？答：吸收峰強(qiáng)度躍遷幾率偶極矩變化吸收峰強(qiáng)度 偶極矩的平方偶極矩變化結(jié)構(gòu)對稱性；對稱性差偶極矩變化大吸收峰強(qiáng)度大，所以在IR中C=O 是強(qiáng)吸收；而C=C 是弱吸收，符號：s(強(qiáng))；m(中)；w

13、(弱) 8、寫出紅外光譜信息區(qū)答：常見的有機(jī)化合物基團(tuán)頻率出現(xiàn)的范圍：4000 670 cm-1依據(jù)基團(tuán)的振動(dòng)形式，分為四個(gè)區(qū)：(1)4000 2500 cm-1 XH伸縮振動(dòng)區(qū)（X=O，N，C，S）(2)2500 1900 cm-1 三鍵，累積雙鍵伸縮振動(dòng)區(qū)(3)1900 1200 cm-1 雙鍵伸縮振動(dòng)區(qū)(4)1200 670 cm-1 XY伸縮，XH變形振動(dòng)區(qū)9、下列哪些原子核具沒有磁矩，不產(chǎn)生共振吸收 16 O； 12 C； 22 S 。1H，13C，19F，31P ，16 O； 12 C； 22 S ； 11B，35Cl，79Br，81Br；17O，127I10、核磁共振條件：答：(

14、1) 核有自旋(磁性核)；(2)外磁場,能級裂分;(3)照射頻率與外磁場的比值n0 / H0 = g / (2p )11、1HNMR中的屏蔽效應(yīng)答：實(shí)際上，氫核受周圍不斷運(yùn)動(dòng)著的電子影響。在外磁場作用下，運(yùn)動(dòng)著的電子產(chǎn)生相對于外磁場方向的感應(yīng)磁場，起到屏蔽作用，使氫核實(shí)際受到的外磁場作用減?。篐=（1- s ）H0；s：屏蔽常數(shù)。 s 越大，屏蔽效應(yīng)越大。 12、1NMR化學(xué)位移答：由于屏蔽作用的存在，氫核產(chǎn)生共振需要更大的外磁場強(qiáng)度（相對于裸露的氫核），來抵消屏蔽影響。在有機(jī)化合物中，各種氫核 周圍的電子云密度不同（結(jié)構(gòu)中不同位置）共振頻率有差異，即引起共振吸收峰的位移，這種現(xiàn)象稱為化學(xué)位移

15、。13、在NMR中磁等價(jià)答：分子中相同種類的核（或相同基團(tuán)），不僅化學(xué)位移相同，而且還以相同的偶合常數(shù)與分子中其它的核相偶合，只表現(xiàn)一個(gè)偶合常數(shù)，這類核稱為磁等價(jià)的核。如：1中的三個(gè)H核化學(xué)等同磁等同 2中的二個(gè)H核化學(xué)等價(jià)，磁等價(jià)，二個(gè)F核化學(xué)等同，磁等價(jià)；3中的六個(gè)H核化學(xué)等價(jià)和磁等價(jià)。14、化學(xué)等價(jià)（化學(xué)位移等價(jià)） 答： 若分子中兩個(gè)相同原子（或兩個(gè)相同基團(tuán)）處于相同的化學(xué)環(huán)境，其化學(xué)位移相同，它們是化學(xué)等價(jià)的。如：1和2 中的手性碳中：兩個(gè)CH3化學(xué)不等價(jià) 在2中非手性碳中：兩個(gè)CH3化學(xué)等價(jià)15、1NMR中峰的數(shù)目、峰的強(qiáng)度(面積)、峰的位移(d ) 峰的裂分?jǐn)?shù)、偶合常數(shù)(J)各表示

16、什么結(jié)構(gòu)信息？答：（1）峰的數(shù)目：標(biāo)志分子中磁不等性質(zhì)子的種類，多少種；（2）峰的強(qiáng)度(面積)：每類質(zhì)子的數(shù)目(相對)，多少個(gè)；（3）峰的位移(d )：每類質(zhì)子所處的化學(xué)環(huán)境，化合物中位置；（4）峰的裂分?jǐn)?shù)：相鄰碳原子上質(zhì)子數(shù)；（5）偶合常數(shù)(J)：確定化合物構(gòu)型。例題1用pNa玻璃膜電極（KNa+，K+= 0.001）測定pNa=3的試液時(shí),如試液中含有pK=2的鉀離子,則產(chǎn)生的誤差是多少?解: 誤差%=(KNa+，K+ aK+ )/aNa+100% =(0.001102)/103100% =1%例題2某硝酸根電極對硫酸根的選擇系數(shù)： K NO-, SO2-=4.110 5用此電極在1.0m

17、ol/L硫酸鹽介質(zhì)中測定硝酸根,如果要求測量誤差不大于5%,試計(jì)算可以測定的硝酸根的最低活度為多少?解： NO- ，SO（aSO ）zi/zj /aNO- 5% aNO- 4.1101.0 /5 aNO- 8.210mol/L。 測定的硝酸根離子的活度應(yīng)大于8.2104mol/L。例題1：以銀電極為指示電極,雙液接飽和甘汞電極為參比電極,用0.1000 mol/L AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定含Cl試液, 得到的原始數(shù)據(jù)如下(電位突越時(shí)的部分?jǐn)?shù)據(jù))。用二級微商法求出滴定終點(diǎn)時(shí)消耗的AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液體積?解: 將原始數(shù)據(jù)按二級微商法處理一級微商和二級微商由后項(xiàng)減前項(xiàng)比體積差得到,例:表中的一級微商和二級微商由后項(xiàng)減前項(xiàng)比體積差得到,例: 二級微商等于零時(shí)所對應(yīng)的體積值應(yīng)在24.3024.40mL之間,準(zhǔn)確值可以由內(nèi)插法計(jì)算出:例題2將鈣離子選擇電極和飽和甘汞電極插入100.00mL水樣中,用直接電位法測定水樣中的Ca2+ 。25時(shí)，測得鈣離子電極電位為0.0619V(對SCE),加入0.0731mol/L的Ca(NO3)2標(biāo)準(zhǔn)溶液1.00mL,攪拌平衡