新型離子液體介質(zhì)中長(zhǎng)鏈烯烴氫甲酰化反應(yīng)

1、物理化學(xué)學(xué)報(bào)(Wuli Huaxue Xuebao April ArticleActa Phys. 鄄Chim. Sin ., 2006, 22(4：465 469465新型離子液體介質(zhì)中長(zhǎng)鏈烯烴氫甲酰化反應(yīng)林棋1, 2付海燕12薛芳1袁茂林1350108陳華1李賢均1(1四川大學(xué)化學(xué)學(xué)院有機(jī)金屬絡(luò)合催化研究所, 綠色化學(xué)與技術(shù)教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室, 成都610064;閩江學(xué)院化學(xué)與化學(xué)工程系, 福州摘要合成和表征了離子液體Rmimp CH 3C 6H 4SO 3(R=CH3(CH2 n , n =3,7, 11, 15, 并以所合成的離子液體為反應(yīng)介質(zhì), 考察了水溶性銠膦絡(luò)合物HRh(CO(TP

2、PTS3TPPTS:P(m C 6H 4SO 3Na 3對(duì)長(zhǎng)鏈烯烴氫甲?；磻?yīng)的催而在相同化性能. 結(jié)果表明, 離子液體Rmimp CH 3C 6H 4SO 3中R 基團(tuán)鏈長(zhǎng)的變化對(duì)催化活性具有重要的影響；離子液體中, 氫甲酰化反應(yīng)活性隨著烯烴鏈長(zhǎng)的增加明顯下降. 與文獻(xiàn)報(bào)道中廣泛使用的離子液體BmimBF4、BmimPF6相比, 該催化體系對(duì)長(zhǎng)鏈烯烴氫甲?；磻?yīng)具有更好的活性和化學(xué)選擇性, 在3.0MPa, 100 的條件下, 1 己烯氫甲?；磻?yīng)轉(zhuǎn)化頻率(TOF高達(dá)2736h -1. 反應(yīng)完成后, 水溶性銠膦絡(luò)合物能很好地溶解在離子液體中, 與有機(jī)物自動(dòng)分層, 催化劑的循環(huán)使用易于實(shí)現(xiàn).

3、關(guān)鍵詞：離子液體, 中圖分類號(hào)：O643氫甲酰化反應(yīng),水溶性銠膦絡(luò)合物,合成Hydroformylation of Long chain Olefins Catalyzed by Rhodium Phosphine Complexes in New Ionic LiquidsLIN, Qi 1, 2FU, Hai Yan 12XUE, Fang 1YUAN, Mao Lin 1CHEN, Hua 1 LI, Xian Jun 1350108, P. R. China (1Key Laboratory of Green Chemistry and Technology of Ministry o

4、f Education, College of Chemistry, Sichuan University, Chengdu 610064, P. R. China ;AbstractDepartment of Chemistry and Chemical Engineering, Minjiang University, FuzhouPreparation and characterization of a series of halogen free ionic liquids 1 alkyl 3 methyl imidazolium p tolusulfonate(Rmimp CH 3C

5、 6H 4SO 3,R=n butyl, n octyl, n dodecyl, n cetyl were reported. These halogen free ionic liquids were applied as a reaction medium in the hydroformylation catalyzed by water soluble rhodium complex HRh(CO(TPPTS3TPPTS:P(m C 6H 4SO 3Na 3.The results showed that the activity of the hydroformylation was

6、 related with the chain length of R group in ionic liquids Rmimp CH 3C 6H 4SO 3and decreased with the increase of chain length of higher olefins. Compared with the halogen containing anologuesBmimBF4andBmimPF6, thehydroformylation of higher olefins in ionic liquids Rmimp CH 3C 6H 4SO 3exhibited high

7、er activity and selectivity for the aldehydes. Under moderate reaction conditions, the catalyst turnover frequency of 1 hexene hydroformylation as high as 2736h -1has been observed. Moreover, the products were conveniently separated from the catalyst by simple decantation and the rhodium phosphine c

8、omplexes immobilized in the ionic liquids could be reused several times without significant loss of activity and selectivity. The rhodium leaching into the organic product was lower than 0.1%.Keywords :Ionic liquid,Hydroformylation,Water soluble rhodium complexes,Synthesis多年來(lái), 烯烴氫甲?；磻?yīng)一直是均相催化領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)

9、. 自Kuntz 等1合成了水溶性銠膦配Received:November 15, 2005; Revised:December 5, 2005. 國(guó)家重大基礎(chǔ)研究計(jì)劃(G2000048008資助項(xiàng)目合物, 并將其應(yīng)用于催化烯烴氫甲?；磻?yīng)以來(lái), 成功開發(fā)了以水溶性銠膦絡(luò)合物為催化劑的兩相Correspondent, E mail:scuhchen;Tel/Fax:028 85412904. Editorial office of Acta Physico Chimica Sinica466Acta Phys. 鄄Chim. Sin. (Wuli Huaxue Xuebao , 2006Vol

10、.22(水/有機(jī) 催化新工藝, 既保持了均相催化反應(yīng)條件溫和、活性高、選擇性好的優(yōu)點(diǎn), 又解決了催化劑與產(chǎn)物分離的問題；但它的適用范圍受底物水溶性的限制, 對(duì)于水溶性極小或不溶于水的長(zhǎng)鏈烯烴, 其氫甲酰化反應(yīng)在水/有機(jī)兩相催化體系中很難進(jìn)行.近年來(lái)出現(xiàn)的離子液體(IL作為“綠色溶劑”已廣泛用于過渡金屬催化的有機(jī)反應(yīng)2. 1995年, Chauvin 等3首次以離子液體作為反應(yīng)介質(zhì), 研究了水溶性Rh TPPTSTPPTS:P(m C 6H 4SO 3Na 3對(duì)烯烴氫甲?；磻?yīng)的催化性能. 隨著對(duì)離子液體介質(zhì)中烯烴氫甲酰化反應(yīng)的深入研究發(fā)現(xiàn), 常見的含鹵素的離子液體, 如BmimPF6, 遇水易

11、發(fā)生分解, 在使用過程中易產(chǎn)生腐蝕性的鹵化氫4, 未能真正發(fā)揮“綠色”溶劑的作用；另一方面, 文獻(xiàn)5和我們的前期研究結(jié)果6都表明, 離子液體中少量鹵素離子的存在, 將對(duì)烯烴氫甲?；磻?yīng)產(chǎn)生不利影響, 當(dāng)以不含鹵素的陰離子代替PF -6、BF -4等離子時(shí), 烯烴氫甲?；磻?yīng)的活性可得到明顯提高7. 研究結(jié)果還表明8, 水溶性銠膦絡(luò)合物和烯烴在離子液體介質(zhì)中的溶解性是影響反應(yīng)活性的重要因素, 由于水溶性銠膦絡(luò)合物Rh TPPTS 在離子液體BmimPF6和BmimBF4中的溶解性不好, 導(dǎo)致反應(yīng)活性不夠理想. Jin 等9合成了一類含聚合鏈的離子液體, 用于水溶性銠膦絡(luò)合物催化1 十四碳烯氫甲酰

12、化反應(yīng), 取得良好效果. 本研究合成了一類在咪唑環(huán)上帶有不同鏈長(zhǎng)烷基, 同時(shí)陰離子中不含鹵原子的親水性離子液體Rmimp CH 3C 6H 4SO 3(見圖1, 并以其作為反應(yīng)介質(zhì), 考察水溶性銠膦絡(luò)合物Rh TPPTS 催化的長(zhǎng)鏈烯烴氫甲?；磻?yīng)的活性.11.1實(shí)驗(yàn)部分試劑1 己烯(Acros,>97%,1 辛烯(Merck,>97%,1 癸烯(Sigma,96%,1 十二碳烯(Acros,93% 95%,1圖1離子液體的合成路線Fig.1Synthesis route of ionic liquids甲基咪唑(Fluka,99%,其它試劑均為分析純, 使用前未經(jīng)處理. CO:純

13、度99.9% , H 2:純度99.96% , 合成氣按V CO /V H 2=1混合. TPPTS 10, HRh(CO(TPPTS311按文獻(xiàn)方法制備.1.2離子液體Rmimp CH 3C 6H 4SO 3的合成離子液體Rmimp CH 3C 6H 4SO 3的合成路線如圖1所示.1a 1d 按文獻(xiàn)12方法合成. 典型的實(shí)驗(yàn)操作如下:將10mL (127mmol1 甲基咪唑、16mL (148mmol1 溴丁烷加入帶有攪拌裝置的60mL 高壓釜中, 用氮?dú)庵脫Q釜內(nèi)空氣, 再用氮?dú)獬鋲褐?.0MPa, 加熱至90 , 攪拌反應(yīng)48h. 反應(yīng)結(jié)束后, 將釜冷卻至室溫, 取出反應(yīng)混合物, 用乙酸

14、乙酯洗滌數(shù)次, 減壓除去溶劑, 真空干燥4h (1.0× 104Pa, 得白色蠟狀固體24.9g, 收率89.5% .將等摩爾的1a 1d 和對(duì)甲苯磺酸銀加到圓底燒瓶中, 再加入一定量的去離子水, 在60 下加熱攪拌3 4h. 反應(yīng)結(jié)束后, 濾去沉淀物, 濾液經(jīng)硅藻土處理, 活性炭脫色后, 旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)至干, 殘液用二氯甲烷萃取三次, 合并萃取液, 經(jīng)無(wú)水Na 2SO 4干燥后, 減壓除去二氯甲烷, 所得油狀物在70 下真空干燥24h, 得到淡黃色油狀液體, 即目標(biāo)化合物2a 2d . 用1H NMR(BrukerAvance 600, in D 2O 對(duì)其進(jìn)行表征, 結(jié)果如下.2a :

15、收率96.8% . :0.8(m,3H, 1.2(m,2H, 1.6(m,2H, 2.26(s,3H, CH 3C 6H 4SO -3, 3.8(s,3H, 4.0(m,2H, 7.0(d,2H, 7.2(s,1H, 7.3(s,1H, 7.6(d,2H, 9.3(s,1H.2b :收率94.7% . :0.8(m,3H, 1.2(s,10H, 1.7(s,2H, 2.3(s,3H, CH 3C 6H 4SO -3, 3.9(s,1H, 4.1(m,2H, 7.1(d,2H, 7.2(d,1H, 7.3(s,1H, 7.7(d,2H, 9.6(s,1H.2c :收率95.7%. :0.8(m,

16、3H, 1.2(m,2H, 1.6(m,18H, 2.22(s,3H, CH 3C 6H 4SO -3, 3.8(s,3H, 4.0(m,2H, 7.0(d,2H, 7.2(s,1H, 7.3(s,1H, 7.6(d,2H, 8.7(s,1H.2d :收率94.4% . :0.8(m,3H, 1.2(m,2H, 1.6(m,26H, 2.26(s,3H, CH 3C 6H 4SO -3, 3.9(s,3H, 4.1(m,2H, 7.1(d,2H, 7.2(s,1H, 7.3(s,1H, 7.7(d,2H,9.6(s,1H.1.3 烯烴氫甲酰化反應(yīng)No.4陳華等：新型離子液體介質(zhì)中長(zhǎng)鏈烯烴氫甲酰

17、化反應(yīng)467將一定量的催化劑HRh(CO(TPPTS3、配體TPPTS 、離子液體和烯烴加入到60mL 帶電磁攪拌的不銹鋼高壓釜中, 用合成氣置換3次, 再充入合成氣至所需壓力, 升溫至預(yù)定溫度后, 開始攪拌計(jì)時(shí), 反應(yīng)完成后, 用冰水快速冷卻以終止反應(yīng). 催化劑和配體保留在離子液體中, 產(chǎn)物在有機(jī)相, 兩相分層清晰. 反應(yīng)產(chǎn)物用GC MS(Agilent6890Series/5973N, HP 5MS, 0.25mm × 30m 進(jìn)行定性分析, HP 1890氣相色譜儀定量分析, SE 30毛細(xì)管色譜柱(0.25mm × 30m, 氫火焰檢測(cè)器. 有機(jī)相中Rh 流失量通過

18、ICP (IRISAdvantage 電感耦合等離子體光譜儀 測(cè)定.2.12結(jié)果與討論離子液體的合成離子液體Rmimp CH 3C 6H 4SO 3通過RmimBr與對(duì)甲苯磺酸鹽進(jìn)行離子交換反應(yīng)制備. 所合成的產(chǎn)品純度直接關(guān)系到離子液體的物理和化學(xué)性質(zhì).原料溴代烷使用前經(jīng)蒸餾、P 2O 5干燥, 1 甲基咪唑經(jīng)KOH 干燥后減壓蒸餾.大多數(shù)文獻(xiàn)報(bào)道的1a 1d 合成方法是在氮?dú)夥障? 在丙酮溶液中長(zhǎng)時(shí)間回流(一般是24h. 此法制得的溴化物呈淡黃色或黃色, 甚至紅棕色, 且需經(jīng)分液、洗滌、重結(jié)晶等后處理. 我們采用高壓反應(yīng)的方法, 直接將溴代烷、1 甲基咪唑加入到高壓釜中, 充入氮?dú)庵?.0M

19、Pa 后, 加熱反應(yīng), 反應(yīng)結(jié)束后, 得到的白色溴化物固體, 用乙酸乙酯洗滌、真空干燥即可得到白色蠟狀固體溴化物, 收率在90% 左右.離子液體2a 2d 合成參照文獻(xiàn)13方法, 嘗試通過溴化物1a 1d 在某種溶劑中與對(duì)甲苯磺酸鈉或銨鹽進(jìn)行離子交換, 但在多種溶劑如乙腈、丙酮、二氯甲烷、乙酸乙酯等進(jìn)行離子交換都未能成功, 所以我們改用等摩爾的1a 1d 與對(duì)甲苯磺酸銀在水中進(jìn)行離子交換, 反應(yīng)基本上定量完成. 為了保證離子液體的純度, 首先應(yīng)保證1a 1d 的純度以及銀鹽的用量. 考慮到反應(yīng)中生成的AgBr 可能部分溶解(分散 在離子液體中, 產(chǎn)品需用二氯甲烷萃取, 以除去其中的AgBr,

20、必要時(shí)經(jīng)硅藻土處理, 活性炭脫色, 所得的離子液體可用AgNO 3溶液或NaCl 溶液檢測(cè), 至無(wú)Br -或Ag +后, 在70 下真空干燥24h, 以除去殘留的水分(離子液體中的痕量水分不影響其作為反應(yīng)介質(zhì)時(shí)催化反應(yīng)的性能.用上述離子交換法合成的離子液體2a 2d 為無(wú)色或淡黃色油狀液體, 均可溶于水、乙醇、乙醚、丙酮圖2烯烴氫甲?；磻?yīng)Fig.2The hydroformylation of olefins等, 但不溶于己烷、環(huán)己烷、苯、甲苯等烴類溶劑. 2.2烯烴氫甲酰化反應(yīng)烯烴氫甲?；磻?yīng)如圖2所示. 主要副反應(yīng)為烯烴的加氫和異構(gòu), 分別生成相應(yīng)的烷烴和2 烯烴, 產(chǎn)物經(jīng)GC MS 確

21、認(rèn).化反應(yīng)的催化性能以所合成的四種帶有不同長(zhǎng)鏈烷基的離子液體2a 2d 為反應(yīng)介質(zhì), 考察了水溶性銠膦絡(luò)合物HRh(CO(TPPTS3對(duì)1 癸烯氫甲?；磻?yīng)的催化性能, 反應(yīng)結(jié)果列于表1中. 結(jié)果表明, 在四種離子液體2a 2d 中, Rh TPPTS 對(duì)1 癸烯氫甲酰化反應(yīng)表現(xiàn)出很好的催化活性和選擇性, 反應(yīng)轉(zhuǎn)化頻率(TOF,單位時(shí)間內(nèi)每摩爾銠催化生成醛的摩爾數(shù) 達(dá)到了1384 1939h -1, 生成醛的選擇性大于91% . 隨著離子液體中咪唑環(huán)上所連烷基鏈長(zhǎng)從C 4(2a 增加到C 12表1離子液體Rmimp CH 3C 6H 4SO 3介質(zhì)中Rh TPPTS 催化1 癸烯氫甲?；磻?yīng)T

22、able 1Hydroformylation of 1 decene catalyzed byRh TPPTS in the medium of Rmimp CH 3C 6H 4SO 3Ionic liquid Conversion a S (ald.b S (decaneb S (iso-b L/Bc TOF/h-1d2b 75.6%94.0%4.1%1.9%2.515052c 97.1%94.3%3.9%1.8%2.519392d 77.1%92.5%5.0%2.6%2.81510BmimPF6e 0.6%59.0%41.0%-6.9BmimBF4f43.2%82.8%12.3%4.9%3

23、.0757-3-12mL, ionic liquid 1mL, 3.0MPa, 100 , 1h. a conversion of 1 decene. b S (ald.:selectivity of produced aldehydes. S (decane:selectivity of produced decane. S (iso :selectivity of produced 2 decene. c L/B:mole ratio of linear to branched aldehyde. d TOF:mole (aldehydeper mol (rhodiumper hour.

24、eBmimPF6was synthesized according to literature 14.f BmimBF4was synthesized according to literature15.468Acta Phys. 鄄Chim. Sin. (Wuli Huaxue Xuebao , 2006Vol.22(2c , 1 癸烯的轉(zhuǎn)化率由71.7% 增加到97.1% , 這可能是由于隨著離子液體中咪唑環(huán)上所連的烷基鏈長(zhǎng)的增加, 1 癸烯在離子液體中的溶解性增大, 烯烴反應(yīng)速度加快；但取代烷基鏈長(zhǎng)增加, 同時(shí)也可能導(dǎo)致其親水性減弱, 使其對(duì)水溶性Rh TPPTS 的溶解性下降, 引起氫

25、甲?；磻?yīng)速度下降. 當(dāng)咪唑環(huán)上的烷基鏈長(zhǎng)增加到C 16時(shí), 對(duì)Rh TPPTS 的溶解性下降引起的反應(yīng)速度下降抵消了由于烯烴溶解度增加而帶來(lái)的反應(yīng)速度增加, 因此, 在R=C12時(shí), 反應(yīng)速度達(dá)到最大值. 表1數(shù)據(jù)顯示, 離子液體中咪唑環(huán)上所連的烷基鏈長(zhǎng)從C 4增加到C 16時(shí), 生成醛的選擇性都能保持在91.0% 以上, 這進(jìn)一步說(shuō)明了在Rmimp CH 3C 6H 4SO 3介質(zhì)中, 水溶性膦配體能保持較好的溶解性, 保證了足夠的膦/銠摩爾比, 有利于1 癸烯氫甲?；磻?yīng)的進(jìn)行, 抑制了副反應(yīng)的發(fā)生. 為了與傳統(tǒng)離子液體介質(zhì)中氫甲酰化反應(yīng)比較, 在相同的反應(yīng)條件下考察了離子液體BmimP

26、F6和BmimBF4作為反應(yīng)介質(zhì)時(shí), Rh TPPTS 對(duì)1 癸烯氫甲?；磻?yīng)的催化性能(表1. 不難看出, 以離子液體Rmimp CH 3C 6H 4SO 3為反應(yīng)介質(zhì)時(shí), 烯烴氫甲?；磻?yīng)具有更好的反應(yīng)活性和選擇性.烯烴的催化性能表2列出了在離子液體2a 中, Rh TPPTS 對(duì)不同鏈長(zhǎng)烯烴氫甲?；磻?yīng)的催化性能. 結(jié)果表明, 該催化體系對(duì)不同鏈長(zhǎng)烯烴的氫甲?；磻?yīng)普遍具有較高的催化活性和選擇性, 對(duì)1 己烯氫甲?；磻?yīng)的TOF 高達(dá)2736h -1, 是迄今文獻(xiàn)報(bào)道在離子液體介質(zhì)中, 以水溶性銠膦絡(luò)合物Rh TPPTS 催化長(zhǎng)鏈烯烴氫甲?；磻?yīng)中最好的結(jié)果. 由于所使用的離子液體與水溶

27、性配體TPPTS 都含有磺酸基團(tuán), 可增加催化劑在離子液體中的溶解性；同時(shí)分子中的長(zhǎng)鏈烷基有利于長(zhǎng)鏈烯烴的溶解, 所以大大加快反應(yīng)速度. 表2數(shù)據(jù)還顯示, 隨著烯烴碳鏈增長(zhǎng), 其反應(yīng)表2離子液體2a 介質(zhì)中Rh TPPTS 催化的長(zhǎng)鏈烯烴氫甲?；磻?yīng)Table 2Hydroformylation of higher olefins catalyzed by Rh TPPTS in the medium of 2a-11 octene 92.6%90.2%6.4%3.4%2.821331 decene 71.7%91.2%5.7%3.2%2.713841 dodecene60.7%90.5%5.

28、9%3.6%2.7991活性下降；這與均相體系中隨著烯烴鏈長(zhǎng)增加, 烯烴的反應(yīng)活性下降的現(xiàn)象一致, 但生成醛的選擇性隨著烯烴鏈長(zhǎng)增加有所增加.為了考察Rh TPPTS 催化劑的穩(wěn)定性, 以離子液體2a 為反應(yīng)介質(zhì), 以HRh(CO(TPPTS3為催化劑、TPPTS 為配體, 對(duì)1 癸烯氫甲?；磻?yīng)中催化劑的重復(fù)使用進(jìn)行了考察. 在催化劑重復(fù)使用的實(shí)驗(yàn)中, 每次反應(yīng)結(jié)束, 有機(jī)層(上層 與溶解催化劑的離子液體經(jīng)靜置分層, 通過簡(jiǎn)單分液, 取出有機(jī)層進(jìn)行分析, 向含催化劑的離子液體中再添加新的1 癸烯后進(jìn)行反應(yīng), 結(jié)果如表3所示. 實(shí)驗(yàn)表明, 該催化體系具有良好的穩(wěn)定性, 經(jīng)過多次循環(huán)反應(yīng), 仍然

29、具有良好的活性, 且每次循環(huán)實(shí)驗(yàn)中有機(jī)層Rh 的流失量也很低(< 0.1%,但隨著循環(huán)次數(shù)的增加, 生成醛的化學(xué)選擇性略有降低, 而產(chǎn)物中加氫和異構(gòu)化產(chǎn)物的比例逐漸上升. 這是因?yàn)楫a(chǎn)品與催化劑分離的操作是在空氣中進(jìn)行的, 未作刻意的保護(hù), 隨著催化劑重復(fù)使用次數(shù)的增加, 不可避免地會(huì)有部分TPPTS 被氧化成配位能力很弱的TPPTS 氧化物, 體系中有效的膦/銠摩爾比下降, 從而導(dǎo)致烯烴的加氫和異構(gòu)產(chǎn)物增加；同時(shí), 由于催化劑溶液量較小, 循環(huán)過程中離子液體和催化劑的量有所損失, 也會(huì)引起轉(zhuǎn)化率下降. 表3cycle 6中1 己烯轉(zhuǎn)化率高于cycle 5, 正是由于烯烴的加氫和異構(gòu)產(chǎn)物大

30、幅增加所致. 為了證實(shí)生成醛的選擇性下降主要是由于膦配體的氧化所引起, 催化劑循環(huán)使用7次后, 第8次使用時(shí)添加0.04mmol TPPTS, 結(jié)果(表3, cycle 8 顯示, 1 癸烯氫甲?；磻?yīng)生成醛的選擇性基本上恢復(fù)到循環(huán)表3離子液體2a 介質(zhì)中1 癸烯氫甲酰化反應(yīng)催化劑的使用循環(huán)Table 3Catalytic cycle of 1 decene hydroformylation catalyzed by Rh TPPTS in the medium of 2a86.6%88.4%7.6%4.0%3.00.022same as in Table 1. a 0.04mmol TPPT

31、S was added. b percentage of Rh content in organic phase to total Rh content applied.No.4陳華等：新型離子液體介質(zhì)中長(zhǎng)鏈烯烴氫甲?；磻?yīng)469初期的水平, 而加氫和異構(gòu)產(chǎn)物分別從第7次循環(huán)的22.3% 和11.8% 下降到第8次循環(huán)的7.6% 和4.0% , 這進(jìn)一步證實(shí)了TPPTS 被氧化是使生成醛的選擇性下降的主要原因. 另一方面, 在催化劑的循環(huán)過程中, 也觀察到離子液體層顏色逐漸變深的現(xiàn)象, 暗示著其結(jié)構(gòu)可能發(fā)生了某種變化, 并與有機(jī)膦配體發(fā)生相互作用, 改變或破壞了有機(jī)膦的配位能力, 導(dǎo)致催化活性

32、和選擇性有所下降.3結(jié)論合成了親水性離子液體Rmimp CH 3C 6H 4SO 3,其結(jié)構(gòu)經(jīng)1H NMR 表征確認(rèn). 在所合成的離子液體介質(zhì)中, 考察了水溶性銠膦絡(luò)合物對(duì)長(zhǎng)鏈烯烴氫甲?；磻?yīng)的催化性能. 結(jié)果表明, 在所合成的離子液體介質(zhì)中, 水溶性銠膦催化劑Rh TPPTS 對(duì)長(zhǎng)鏈烯烴氫甲酰化反應(yīng)表現(xiàn)出良好的催化性能；催化劑與產(chǎn)物的分離易于實(shí)現(xiàn), 且在循環(huán)使用中能較好地保持催化性能.References1(aKuntz, E. G. Chemtech, 1987, 17:570(bCharles, V.; Michel, D. Process for preparing tri(m sul

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