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文檔簡介

1、2004年福建省化學(xué)競賽預(yù)賽試題2雜化軌道與配位體成鍵的分子是        (    )AH2SO4        BH3PO 4       CRe(H2O)4      DMnO42.在下列八面體構(gòu)型的絡(luò)合物中,哪一個表現(xiàn)出磁性     

2、60;(    )AFe(CN)64   BCO(NH3)63     CMn(CN)65     DMn(H2O)62+                            (

3、    )APtCl42    BNi(CO) 4      CNi(CN)42    DPtCl2(NH3)2鍵的分子是                           &#

4、160;(    )ARCONH2        BBCl 3       CSO42      D(NH2)2                      (&

5、#160;   )AB2H6        BC2H 4       CC2H6      DCH2=C=CH26、C、D、B、C、B、2005年福建省化學(xué)競賽預(yù)賽試題 2、(2005福建預(yù)賽)(1)有一配合物,其組成(質(zhì)量分?jǐn)?shù))為鈷21.4 %、氫5.5 %、氮25.4 %、氧23.2 %、硫11.64%、氯12.86 %若其摩爾質(zhì)量為 275.64 g·mol1。試寫出此配

6、合物的化學(xué)式。(2)該配合物的水溶液與AgNO3相遇時不生成沉淀,但與BaCl2溶液相遇生成白色沉淀。向該溶液中加NaOH,在試管口的濕pH試紙不變藍(lán)。試寫出此配合物的分子式、鈷原子價電子構(gòu)型、此配合物中中心離子的化合價及其配體和外界離子。已知:元素          Co      H        N       

7、  O       S       Cl 摩爾質(zhì)量/g·mol1                     35.457、(2005福建預(yù)賽)某氧化物是由它的含氧酸加熱脫水而成,前者在單分子的構(gòu)型中氧原子處在分子的中心位置和端點(diǎn)位置。其中心氧原子軌道可

8、認(rèn)為近SP3雜化軌道。寫出該氧化物及它的含氧酸的分子式寫出該氧化物的立體結(jié)構(gòu)式,比較XOC(中心原子氧)和XOb(端點(diǎn)原子氧)的鍵距并說明之(注:設(shè)該氧化物為XnOm)乙硼烷與氨反應(yīng)可制得一種類似于苯結(jié)構(gòu)的化合物,稱之為無機(jī)苯。該分子中的兩個氫原子被氯原子取代,請寫出該分子的二氯取代物的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)式。8、(2005福建預(yù)賽)在電鍍、印染及制革工業(yè)中常用的鉻酸酐,易溶于水而生成鉻酸,在酸性溶液中,鉻酸根離子與重鉻酸根離子存在某種平衡關(guān)系。指出溶液中CrO42和Cr2O72的鉻離子的氧化態(tài)為多少?寫出離子CrO42和Cr2O72的立體結(jié)構(gòu)式。通常單核Cr()的配位化合物是什么空間構(gòu)型,表

9、現(xiàn)出怎樣的磁學(xué)性質(zhì)。CrCl3·6H2O應(yīng)該是怎樣的配位結(jié)構(gòu)?寫出它的三種水合異構(gòu)體,并指出哪種異構(gòu)體尚存在立體異構(gòu)。2、(1)設(shè)此配合物為100 g。     nCo = 21.4 / 58.93 = 0.363 (mol)        nH = 5.5 / 1.01 = 5.4 (mol) nN = 25.4 / 14.01 = 1.81 (mol)    nO = 23.2 / 16.00 = 1.45 (mol) nS = 11.64

10、/ 32.06 = 0.363 (mol)    nCl = 12.86 / 35.45 = 0.3627 (mol)將以上各nxHNOSCl =1155411并算出此配合物摩爾質(zhì)量恰好為275.64 g·mol1。所以此配合物的化學(xué)式是CoClN5H15SO4  (2)因?yàn)锽a2+ +SO42=BaSO4說明SO42-在外界,因?yàn)榕浜衔锊慌cAgNO3及稀堿溶液反應(yīng),說明Cl-和NH3在內(nèi)界,所以配合物的分子式為CoCl(NH3)5SO4。   Co  3d74s2、Co3+、Cl)、NH3、SO427、

11、(1)B2O3;H3BO3 (2);鍵距BOcB-Ob;B-Ob有雙鍵性質(zhì)(3) 8、(1)+6 (2);(3)八面體;順磁性(或畫出圖)(4)四面體或畫出八面體配位結(jié)構(gòu)Cr(H2O)6Cl3;Cr(H2O)5ClCl2H2O;Cr(H2O)5 Cl2Cl2H2O;Cr(H2O)5 Cl2Cl2H2O有立體異構(gòu)2006年福建省高中學(xué)生化學(xué)競賽(預(yù)賽)試題答案三、(12分)氮、磷、鉍都是VA族元素,它們都可以形成氯化物,例如:NCl3、PCl3、PCl5和BiCl3。試問: (1) 為什么不存在NCl5及BiCl5而有PCl5?(2) 請寫出NCl3、PCl3、BiCl3水解反應(yīng)反應(yīng)方程式。(3

12、)熱電材料Bi2Te(3-x) 的性質(zhì)在x由正值變負(fù)值時會發(fā)生急劇的變化,欲使x由變到,應(yīng)在0 g Bi2Te(3-x) 中加碲多少克?(相對原子質(zhì)量: Bi 209, Te 127.6) 答:(1)氮為第二周期元素,只有2s、2p軌道,最大配位數(shù)為4。故只能形成NCl3不可能有NCl5。 磷為第三周期元素,有3s、3p、3d軌道,既可以sp3雜化軌道成鍵,也可以以sp3d雜化軌道成鍵,最大配位數(shù)為6。故除可以形成PCl3外,還可以形成PCl5。(2分)鉍為第六周期元素,由于存在6s2惰性電子對效應(yīng),Bi(V)有強(qiáng)氧化性,Cl又有還原性,所以BiCl5不會形成。 (2) NCl3 + 3H2O

13、 = NH3 + 3HClO (1分) PCl3 + H2O = P(OH)3+ 3HCl (1分)BiCl3 + H2O = BiOCl¯ + 2HCl (1分)(3)設(shè)需加入 y g Te (3分) y 若以5.00代入算出這個結(jié)果也給滿分。五、(10分)含有SO3的發(fā)煙硫酸試樣1.400g溶于水后用0.8050 mol/L NaOH溶液滴定時消六、(10分)一種作為接觸法制備硫酸的催化劑A,在它的催化作用下,二氧化硫被氧化為三氧化硫。1. 寫出這種催化劑A的化學(xué)式。2. A溶于鹽酸得到一種化合物B、氯氣和水,寫出該反應(yīng)的化學(xué)反應(yīng)式和B的化學(xué)式。3. B在水溶液中是形成一種正二價

14、的六配位的絡(luò)離子C,寫出該絡(luò)離子C的結(jié)構(gòu)式。4. B與乙酰丙酮(2,4-戊二酮)反應(yīng)可得到蘭色的五配位絡(luò)合物D,寫出該絡(luò)合物D的結(jié)構(gòu)式。1. V2O5 (2分)2. V2O5+6HCl = 2VOCl2 + Cl2 + H2O (2分) VOCl2 (1分)3.(2分) 4. 最中間寫CH2扣1分(3分)七、(10分) 具有高能量密度的鋰二次電池,有可能成為空間衛(wèi)星等領(lǐng)域的動力源。最近有人采用化學(xué)交聯(lián)法由二氯環(huán)磷氮烯聚合物(NPCl2)3和三硫化二鈉作用合成出新型無機(jī)材料三硫代環(huán)磷氮烯聚合物(NPS3)3n作為鋰二次電池正極材料,以提高其能量密度和良好的循環(huán)性能。1. 由白磷和氯氣反應(yīng)生成一種

15、磷的氯化物X,寫出該反應(yīng)的反應(yīng)式和X的化學(xué)結(jié)構(gòu)式。2. 由X和氯化銨反應(yīng)得到(NPCl2)n ,寫出該反應(yīng)的反應(yīng)式并寫出(NPCl2)3的化學(xué)結(jié)構(gòu)式。3. 說明(NPCl2)3分子中磷氮間化學(xué)健的特性。4. 若(NPCl2)n聚合物中的n=4,那么它能構(gòu)成幾種骨架為(P4N4)環(huán)狀聚合物的構(gòu)型。1. P4(白磷)+ 10 Cl2 = 4PCl5 (2分) (1分) (2分)2. n PCl5 + nNH4Cl = (NPCl2)n + 4n HCl (1分) 3. P的d軌道與 N的p軌道作用形成d-p 鍵 (1分)4. 三種:非平面型、反型、順型。答非平面型、椅型、船型也給3分)只答“三種”

16、,給1分;若畫出三種化學(xué)結(jié)構(gòu)式也給3分。2007年福建省高中學(xué)生化學(xué)競賽(預(yù)賽)試題一、(10分)二氧化氯作為消毒劑正以其獨(dú)特的優(yōu)良性能在飲水消毒、工業(yè)給水處理、二次給水消毒、游泳池水處理、含酚含氰廢水和醫(yī)院廢水處理、食品消毒以及紙漿纖維的漂白等方面越來越得到廣泛的應(yīng)用。美國環(huán)保局已列為取代液氯消毒的首選藥劑。ClO2是一種黃色并有刺激性氣味的氣體,ClO2 沸點(diǎn)110C,凝固點(diǎn)590C,易溶于水,溶解度是氯氣的5倍。1說明ClO2的雜化方式和分子構(gòu)型。2在ClO2分子中的ClO鍵長為149pm,比雙鍵長,比單鍵短,為什么? 3寫出以亞氯酸鈉或氯酸鈉為原料的發(fā)生ClO2的各一種化學(xué)反應(yīng)的方程式

17、。4二氧化氯可以氧化處理含錳地下水,寫出ClO2除二價錳反應(yīng)的方程式。二、(10分)安全火柴中的成分分別是:火柴頭主要由氧化劑(KClO3)、易燃物(如硫等)和粘合劑等組成?;鸩窈袀?cè)面主要由紅磷、三硫化二銻、粘合劑組成。1 簡述安全火柴的燃燒的原理,并寫出主要方程式。2安全火柴與早期火柴比優(yōu)點(diǎn)在哪里?3寫出銻的外層價電子排布,它位于第幾周期第幾族,寫出它常見的化合價。五、(10分)比較下列多對物質(zhì)指定性質(zhì)的高低和大小,并簡述理由。1鍵角:NO2+和NO2-2沸點(diǎn)和氣化熱:HF和H2O一、(10分)1sp2雜化,V型結(jié)構(gòu). (2分)2由于分子中存在35 (2分)32 NaClO3 SO2 2Cl

18、O2 Na2SO4NaClO3 2HClClO2 NaCl 1/2 Cl2 H2ONaClO3H2SO4NaClClO2Na2SO4 1/2 Cl2 H2O2NaClO3 H2SO4 H2O2 2 ClO2 Na2SO4 O2 + 2H2O (以上任意一個,2分)2NaClO2Cl2 2ClO22NaCl 2NaClO2HClO + HCl 2ClO22NaClH2O5NaClO24 HCl 4ClO25NaCl 2H2O2NaClO2Na2S2O8 2ClO22Na2SO4 (以上任意一個,2分)42ClO2 5Mn2 6H2O = 5MnO2 2 Cl 12H+ (2分)二、1當(dāng)劃火柴時,

19、火柴頭和火柴盒側(cè)面摩擦發(fā)熱,放出的熱量使KClO3分解,產(chǎn)生少量氧氣,使紅磷發(fā)火,從而引起火柴頭上易燃物(如硫)燃燒,這樣火柴便劃著了。(2分)2KClO3 = 2KCl + 3O2 (2分)4P + 5O2 = P4O10 (1分) 2優(yōu)點(diǎn):安全火柴的優(yōu)點(diǎn)在于把紅磷與氧化劑分開,所用化學(xué)物質(zhì)毒性小。(1分)3Sb:5s25p3 (1分) 第五周期 (1分) 第A (1分) +3,+5 (1分)2008年福建省高中學(xué)生化學(xué)競賽預(yù)賽試題一(10分)填空1教科書中將鋁酸鹽表面描述為強(qiáng)Brfnsted酸,而硅膠則是非常弱的酸。SiO2晶格中有了Al3+后酸性加強(qiáng)的原因 。2已知有兩種形式的氮化硼,常

20、見的一種是滑的灰色的物質(zhì),第二種是在高壓下合成的,是已知最硬的物質(zhì)之一。在300以下,兩者皆保持固體狀態(tài),這兩種構(gòu)型的氮化硼分別類似于 和 。3已知某黃色固體是一種主族元素的簡單化合物,它不溶于熱水而溶于熱的稀鹽酸,生成一種橙紅色溶液。當(dāng)這一溶液冷卻時,有一種白色晶態(tài)沉淀物析出。加熱溶液時,白色沉淀物又溶解,這個化合物是 。4酸化某溶液得S和H2SO3,則原溶液中可能含哪些含硫化合物 。三(10分)碳的化合物十分常見,回答下列幾個問題:1在溫?zé)釟夂驐l件下的淺海地區(qū)往往發(fā)現(xiàn)有厚層的石灰?guī)r沉積,而在深海地區(qū)卻很少見到,說明為什么?2CO2中形成大鍵情況,并畫出CO2的結(jié)構(gòu)式。3已知從手冊中查出的H

21、2CO3的Ka15×10-7,該數(shù)據(jù)是H2CO3的表觀解離常數(shù),在溶液中實(shí)際僅有0.166%的CO2轉(zhuǎn)化為H2CO3,求算H2CO3 真實(shí)的第一步解離常數(shù)。四(10分)1某中學(xué)生取純凈的Na2SO37H2O 50.00 g,經(jīng)600以上的強(qiáng)熱至恒重,分析及計算表明,恒重后的樣品質(zhì)量相當(dāng)于無水亞硫酸鈉的計算值,而且各元素的組成也符合計算值,但將它溶于水,卻發(fā)現(xiàn)溶液的堿性大大高于期望值。你認(rèn)為是什么原因?(請用化學(xué)方程式表達(dá));2如何用簡單的實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證你的想法。(請用化學(xué)方程式表達(dá));3亞硫酸鹽和硫酸鹽都常用于造紙業(yè)制漿,亞硫酸鹽漿較白,返黃現(xiàn)象較輕,為什么?4紙漿多要經(jīng)過漂白粉液漂白,其

22、溫度要控制在35-38,不能超過40,為什么?5若紙漿白度已達(dá)到,殘氯尚高,必須終止漂白作用,一般加什么化合物?并寫出化學(xué)反應(yīng)。五試寫出COCl2的路易斯(Lewis)結(jié)構(gòu);用(VSEPR)價電子對互斥理論預(yù)測COCl2的幾何構(gòu)型;用(VB)價鍵法說明分子成鍵的過程,并討論分子中鍵的性質(zhì),預(yù)測并說明ClCO及ClCCl大小。一填空(10分)1(1) Al3+代替Si4+后多了用以平衡電荷的一個額外質(zhì)子(2分)2石墨和金剛石。(2分)3鉻酸鉛。(2分)4(4分) 有幾種可能:(2分)(1) 含 + 2H+ = H2SO3 + S (1分)(2) 含S2-和 + 2S2- + 6H+ = 3S +

23、 3H2O n () / n (S2-) > 1/2 (1分) (3) 含S2-和 n () / n (S2-) > 1/2三(10分)1石灰?guī)r的形成是CaCO3的沉積結(jié)果,海水中溶解一定量的CO2,因此CaCO3與CO2,H2O之間存在著下列平衡: CaCO3(s) + CO2(g) + H2OCa(HCO3)3(aq) (1分)海水中CO2的溶解度隨溫度的升高而減小,隨壓力的增大而增大,在淺海地區(qū),海水底層壓力較小,同時水溫比較高,因而CO2的濃度較小,根據(jù)平衡移動的原理,上述平衡向生成CaCO3方向移動,因而在淺海地區(qū)有較多的CaCO3沉淀。(2分)深海地區(qū)情況恰相反,故深海

24、底層沉積的CaCO3很少。(1分)2兩個34(1分) (1分)3設(shè):碳酸真實(shí)的第一步解離常數(shù)為Ka1 Ka1= H+HCO3- / H2CO3+ CO2×10-7(2分) 據(jù)題意: CO2 / H2CO3 = 601真實(shí)的Ka1= H+HCO3- / H2CO3 = 602 ××10-7 = 2.68×10-4 (2分)四(10分)14Na2SO33Na2SO4Na2S,由于Na2S的堿性較強(qiáng)。(2分)2將加熱過的產(chǎn)物溶于水,檢驗(yàn)溶液中是否含有SO4 2、S2SO42離子的檢出:SO42Ba2+BaSO4 不溶于鹽酸。(1分)S2離子的檢出:(1分)方法

25、1: 加沉淀劑:S2 Pb2+PbS (黑) 其他特征沉淀劑也可得分。方法2: 醋酸鉛試紙變黑方法3:加鹽酸S22H+H2S(可聞到硫化氫特殊氣味)3. 因?yàn)閬喠蛩猁}漿液以亞硫酸和酸性亞硫酸鹽的混合液為蒸煮劑,在蒸煮過程中會產(chǎn)生SO2,與有機(jī)色素結(jié)合為無色化合物。(2分)4. 3Ca(OCl)2=Ca(ClO3)2 + 2CaCl2 (1分)ClO-歧化速率與溫度有關(guān),溫度愈高,歧化越快,溫度高漂白液分解,氯耗增加,溫度不能高。(1分)5. 加Na2S2O3 (1分)2Ca(OCl)2 + Na2S2O3 + H2O = 2CaCl2 + Na2SO4 + H2SO4 (1分)五(10分)1、

26、成鍵電子對數(shù):4 (1分) 未成鍵電子對數(shù):8 (1分)2、三角形(1分)3、VB法 中心原子C采用SP2雜化(1分) 形成鍵(1分) 形成鍵(1分) C 2S22P2 (SP2)1 (SP2)1 (SP2)1 (2Pz)1Cl 3S23Py23Pz23Px1 Cl 3S23Py23Pz2 3Px1 O 2S22Py2 2Px1 2Pz14、成鍵:3個 (1分) 1個(1分)5、由于電子排斥作用,C=OCCl (1分)6、預(yù)測ClCOClCCl,即ClCO120o,而ClCCl120o (1分)2009年福建省高中學(xué)生化學(xué)競賽預(yù)賽試題第4題(10分)我國長征系列火箭一子級和二子級均采用偏二甲肼和四氧化二氮作為推進(jìn)劑,偏二甲肼是聯(lián)氨的衍生物,聯(lián)氨是氨的衍生物。試回答下列問題:4-1四氧化二氮中N的雜化方式和大鍵。4-2畫出偏二甲肼的構(gòu)型。4-3寫出二元推進(jìn)劑反應(yīng)的

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