氧化還原滴定法xiti_4

1、氧化還原滴定法1. 解:= 2.解： 當(dāng)時 3解：（1）. （2）.4.解： 有5.解： 由于 反應(yīng)由于濃度最大，所以最終為形式存在6.解：注：7.解：（1）.，還原一半時 （2）. （3）.結(jié)果證明：對稱電對 不對稱電對8.解： 9.解：由于 反應(yīng)進行較完全，可認(rèn)為（反應(yīng)完全） 代入 得到10解：（1）.反應(yīng) （2）.計量點時 反應(yīng)定量進行，一般積 解得 11.解：（1）.消元分?jǐn)?shù)0.50 生成 與存在（2）.消元至100%時，（即消元分?jǐn)?shù)=1.00時） 此時 由 解得：計量點時 帶入上 （3）.消至1.50時， 12解： （1）.計量點時 （2）.99.9%時 （3）.100.01%時 滴

2、定實驗99.9%100.1%時，電勢0.2280.503V，電位終點以實驗的中點（0.336V）作終點，此時得俄=0.366，而計量點計算電勢E=0.32V。兩者不一致，因為Esp偏向n值大（Sn4+/Sn2+）電勢一方。13解： 14問間接碘量法測定銅時Fe3+和AsO都能氧化I-1NH4HF2即能除Fe3+及AsO的干擾。試以計算說明之。（EEHF的Ka=7.4×10-4 FeF的lg1-lg3為5.39.312.0）（提示HFF-緩沖體系H+計算不能用最簡式，EE0.460E）解：NH4HF2為HFNH4F緩沖體系H+=Ka及H+=5.85×10-4(1) H3AsO

3、4+2H+2e=H3AsO3+H2O E=E+ E V由于E故不再與I-反應(yīng)，也就不干擾銅測定（2）F3e=Fe2+E=EFe(II)=1+6F-6=10356=10Fe(III)1+6F-61042610E-1VEV E lgFe(H2PO4)3=3.5 lgFe(H2PO4)2=2.3）Esp=VEEt=16用碘量法測定鋼中的硫時，使硫燃燒成SO2，SO2被含有濃淀粉的水溶液吸收，再用標(biāo)準(zhǔn)碘溶液滴定。若稱取含硫0.051%的標(biāo)準(zhǔn)鋼樣和被測鋼樣各500mg,滴定標(biāo)準(zhǔn)鋼樣中的硫用去碘11.6ml,被測鋼樣中硫用去7.00ml,試用滴定度表示碘溶液的濃度，并計算被測鋼樣中硫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。解：反應(yīng)

4、I2+SO2+2H2O=2I-+SO+4H+滴定度：指1ml滴定劑相當(dāng)于被測物質(zhì)的質(zhì)量（g）碘溶液的滴定度 TS/I2=g/ml 或TS/I2=(固定試樣稱量，T可直接表示1ml滴定劑相當(dāng)于被測物的百分含量（%）)因此，被測鋼樣S%17.稱取制造油漆的填料紅丹（Pb3O4）,用鹽酸溶解，在熱時加0.02mol.L-1K2CrO7溶液25ml析解PbCrO4, 2Pb2+Cr2O+H2O=2PbCrO4+2H+冷卻后過濾，將PbCrO4沉淀用鹽酸溶解，加入KI和淀粉溶液，用0.1000mol.L-1NaS2O3溶液滴定時，用去12.00ml,求試樣中Pb3O4的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。解：Pb3O43Pb2+

5、9S2O2CrO+4H+=H2Cr2O7+H2O Cr2O+6I-+14H+=2Cr3+3I2+7H2OI2+2S2O=S4O+2I- Pb2+Cr=PbCrO42Pb2+2CrOCr2O3I26S2O 所以，Pb3O43Pb2+=3S2O=9S2O =18.測定某試樣中錳和釩的含量，稱取試樣,溶解后，還原為Mn2+和Vo2+，用0.0200mol.L-1 KMnO4標(biāo)準(zhǔn)滴定，用去2.50ml,加入焦磷酸（使Mn3+形成穩(wěn)定的焦磷酸絡(luò)合物）繼續(xù)用上述KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定生成的Mn2+和原有的Mn2+到Mn3+,用去4.00mL,計算試樣中錳和釩的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。解：反應(yīng) MnO=Mn2+5Vo 測

6、Vo2+ MnO=5Mn3+4H2O 測Mn2+(1) Vo2+的摩爾數(shù)(2) 總Mn2+的摩爾數(shù)mol試樣中Mn2+的摩爾數(shù)總Mn2+滴Vo2+生成的= molMn%=-1-1-時，固體I2剛剛開始出現(xiàn)沉淀時，消耗的Ce4+為多少毫升？（反應(yīng)I2I-=I的K708）解：2Ce4+2I-=I2+2Ce3+ I2+I-=I設(shè)消耗Ce4+為Vx ml,此時總體積（50+Vx）ml I-= I2I= 解之，得Vx=26.26 ml20Pb2O4試樣,用20.00ml 0.250 mol.L-1 H2SO4處理，這時Pb(V)還原成Pb(II)，將溶液中和后，使Pb2+PbC2O4 過濾，濾液酸化后，

7、用0.0400mol.L-1KMnO4溶液滴定，用去10.00ml,沉淀用酸溶解，同樣的KMnO4滴定，用去30.00ml,計算試樣中PbO和PbO2的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。解：反應(yīng) PbO2+H2C2O4+2H+=Pb2+=2CO2+2H2O Pb2+H2C2O4=PbC2O4+2H+ 2 KMnO4+5C2O=2Mn2+10CO2+8H2O設(shè)試樣中含PbO x mmol,PbO2 y mmol PbOPbC2O4需H2C2O4 x mmol PbO2還原再沉淀PbC2O4需 H2C2O4 2y mmol mmolPbC2O4的mmol數(shù)x+y x+y= mmol由 x+y=3.0及x+2Y=4.0 解

8、得：x=2.0 即PbO2=1.0 mmol,y=1.0 PbO=2.0 mmol所以 Pb%=PbO2%=21某硅酸鹽試樣，用重量法測得（Fe2O3+Al2O3）的總量為,將沉淀溶解在酸性溶液中，并將Fe3+還原為Fe2+-1K2Cr2O7溶液滴定，用去25.00ml,計算試樣中FeO和Al2O3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。解：Fe2O32Fe3+2Fe2+Cr2O+6Fe2+ 14H+=2Cr3+6Fe3+7H2O Fe2+的毫摩爾數(shù)6(CV)CR2O=625.00=4.5 mmol Fe2O3的摩爾數(shù)4.5=2.25 mmol Fe2O3克10-3159.1910-371.85Al2O3的克數(shù)0.200

9、0-0.3593FeO%=Al2O3=-1 KIO3溶液處理后，煮沸溶液以除去I2，冷卻后，加入過量KI溶液使之與剩余KIO3反應(yīng)，然后將溶液調(diào)到中性，析出的I2-1 Na2S2O3滴定，用去21.14 ml,計算KI濃度。解：IO+5I-+6H+=3I2+3H2O I2+2S2O=S4O+2I-剩余IO與I-反應(yīng)，析出I2的mmol數(shù) mmol和試液反應(yīng)的IO10.000.35530.1448 mmol剩余IO的mmol數(shù) mmol試液中KI的mmol數(shù)50.1448 mmol=0.7242 mmolKI的摩爾濃度 mol/L23.某一難酸分解的MnOCr2O3礦石,用Na2O2熔融后，得到

10、Na2MnO4和Na2CrO4溶液。煮沸浸取以除去過氧化物。酸化溶液，這時MnO歧化為MnO和MnO2,濾去MnO2-1FeSO4溶液50.00mL處理，過量FeSO4-12-1FeSO4溶液處理，過量FeSO4-1KMnO4溶液滴定，用去20.00mL。求試樣中NH3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。解：反應(yīng)：MnOàMnO Cr2O3à2CrO酸化 3MnO+4H+=2MnOMnO2+2H2O 2CrO+2H+=Cr2O+H2O MnO+5Fe2+8H+=Mn2+5Fe3+4H2O Cr2O+6Fe2+14H+=2Cr3+6Fe3+7H2O MnO2+2Fe2+4H+=2Fe2+Mn2+2H

11、2O設(shè)礦石中MnO為x摩爾，Cr2O3為y摩爾MnOMnOMnOMnOCr2O32CrO(1)和MnO2反應(yīng)的Fe2+ MnO2的毫升數(shù) mmol 所以 x=3××0.588=0.882 mmol MnO%=(2)和MnO及Cr2O反應(yīng)的Fe2+的毫升數(shù)50.00×0.1-5×18.40×0.01×4.08 mmolMnO 需 (Fe2+) Cr2O3 需6y(Fe2+) 已知x=0.882 所以 y=0.19 mmolCr2O3=0.19×10-3×解：4NH3+5O2=4NO+6H2O 2NO+O2=2NO23NO2+H2O=2HNO3+NOHNO3+NaOH=NaNO3+H2O4NH34NO4NO24×4×NaOH NH3的摩爾數(shù) mmol NH3%=2O3和As2O5的試樣.處理為AsO和AsO-122S2O3溶液滴定至終點，用去30.00ml,y計算As2O3和As