紅外分光光度法概述 二、紅外光譜與有機(jī)化合物結(jié)構(gòu) 三、分子中基團(tuán)的基本振動(dòng)形式 四、影響峰位變化的因素

1、 近主要是由低能電子躍遷主要是由低能電子躍遷、含氫原子團(tuán)原子團(tuán)(如O -H 、N -H 、C -H 伸縮振動(dòng)的倍頻吸收產(chǎn)生動(dòng)的倍頻吸收產(chǎn)生。該區(qū)的光譜可用來(lái)研究稀土和其它過(guò)渡金屬離子的化合物合物,并適用于水并適用于水、醇、某些高分子化合物以及含氫原子團(tuán)化合物的定量分析分析。中(2.5 2.5 -25µm m 是絕大多數(shù)有機(jī)化合物和無(wú)機(jī)離子的基頻吸收帶吸收帶(由基態(tài)振動(dòng)能級(jí)由基態(tài)振動(dòng)能級(jí)(=0=0躍遷至第一振動(dòng)激發(fā)態(tài)至第一振動(dòng)激發(fā)態(tài)(=1=1時(shí),所產(chǎn)生的吸收峰稱(chēng)為基頻峰的吸收峰稱(chēng)為基頻峰。由于基頻振由于基頻振動(dòng)是紅外光譜中吸收最強(qiáng)的振動(dòng)動(dòng)是紅外光譜中吸收最強(qiáng)的振動(dòng),所以該區(qū)最適于進(jìn)行紅

2、外光譜的定性和定量分析定量分析。中紅外光譜法又簡(jiǎn)稱(chēng)為紅外光譜法光譜法又簡(jiǎn)稱(chēng)為紅外光譜法。 而吸收譜帶的吸收強(qiáng)度與分子組成或化學(xué)基團(tuán)的含量有關(guān)組成或化學(xué)基團(tuán)的含量有關(guān),可用以進(jìn)行定量分析和純度鑒定。 1 . 輻射光子具有的能量與發(fā)生振動(dòng)躍遷所需的躍遷能量相等第二節(jié)基本原理由分子的振動(dòng)總能量能量(E 為:E = = (+1/2+1/2h (=0=0,1,2,式中為振動(dòng)量子數(shù)為振動(dòng)量子數(shù)(=0=0,1,2,;E E 是與振動(dòng)量子數(shù)相應(yīng)的體系能量系能量;為分子振動(dòng)的頻率為分子振動(dòng)的頻率。分紅外吸收光譜的第一條件為:E L =Ev即L= 振動(dòng)量子數(shù)的差值= 3= 3,則L = 3,即吸收的紅外線(xiàn)譜線(xiàn)譜線(xiàn)

3、(L 是分子振動(dòng)頻率的三倍是分子振動(dòng)頻率的三倍,產(chǎn)生的吸收峰稱(chēng)為三倍頻峰稱(chēng)為三倍頻峰。其它類(lèi)推其它類(lèi)推。在倍頻峰中峰中,二倍頻峰還比較強(qiáng)二倍頻峰還比較強(qiáng)。三倍頻峰以上以上,因躍遷幾率很小因躍遷幾率很小,一般都很弱,常常不能測(cè)到常常不能測(cè)到。 只有發(fā)生偶極矩變化(µ0的振動(dòng)才能引起可觀(guān)測(cè)的紅外吸收光譜的紅外吸收光譜,該分子稱(chēng)之為紅外活性的外活性的;µ=0=0的分子振動(dòng)不能的分子振動(dòng)不能產(chǎn)生紅外振動(dòng)吸收產(chǎn)生紅外振動(dòng)吸收,稱(chēng)為非紅外活性的性的。二為化學(xué)鍵的力常數(shù),將兩原子由平衡位置定義為將兩原子由平衡位置 相對(duì)原子質(zhì)量和化學(xué)鍵的力常數(shù)。化學(xué)鍵的力常數(shù)k 越大越大,折合相對(duì)原子質(zhì)量A r 越小越小,則化學(xué)鍵的振動(dòng)頻率越高動(dòng)頻率越高,吸收峰將出現(xiàn)在高波數(shù)區(qū)數(shù)區(qū);反之反之,則出現(xiàn)在低數(shù)區(qū)則出現(xiàn)在低數(shù)區(qū)。 簡(jiǎn)正振動(dòng)。12伸縮振動(dòng)和變形振動(dòng)和變形振動(dòng)。(1伸縮振動(dòng)原子沿鍵軸方向伸縮原子沿鍵軸方向伸縮,鍵長(zhǎng)發(fā)生變化而鍵角不變的振動(dòng)稱(chēng)為伸縮振動(dòng),用符號(hào)表示表示。它又可以分為對(duì)稱(chēng)伸縮振動(dòng)(s 和不對(duì)稱(chēng)伸