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文檔簡介
1、PM 2.5在線監(jiān)測技術(shù)概述歐陽松華(賽默飛世爾科技(中國有限公司,上海 201206摘 要:針對PM 2.5顆粒物監(jiān)測技術(shù)和PM 2.5的監(jiān)測網(wǎng)絡(luò)的建設(shè),重點(diǎn)介紹了美國多年來對PM 2.5的監(jiān)測狀況,以及采用的Beta射線法、Beta射線光濁度法、微量振蕩天平法等監(jiān)測技術(shù)的方法和原理;指出綜合國內(nèi)外多年的監(jiān)測經(jīng)驗(yàn),PM 2.5的在線監(jiān)測需要經(jīng)過大量手工經(jīng)典方法數(shù)據(jù)作為比對和校驗(yàn),才能給出有效而高質(zhì)量的PM 2.5監(jiān)測數(shù)據(jù)。關(guān)鍵詞:PM 2.5監(jiān)測方法;顆粒物監(jiān)測儀;環(huán)境監(jiān)測;動態(tài)加熱系統(tǒng);濾膜動態(tài)測量系統(tǒng)中圖分類號:X831 文獻(xiàn)標(biāo)志碼:A 文章編號:1006-5377(201204-001
2、4-05PM 2.5作為空氣中的細(xì)小顆粒物,對人的身體健康和生存環(huán)境有著重大的影響。因此,如何正確監(jiān)測PM 2.5,為政府機(jī)構(gòu)提供評價和治理的依據(jù),就成為環(huán)保工作者急需解決的一道新課題。美國在1997年9月發(fā)布PM 2.5的標(biāo)準(zhǔn)之前,先用了兩年時間開展前期研討工作,在1996年底發(fā)布了征求意見稿。但美國全國的PM 2.5監(jiān)測網(wǎng)絡(luò)則直到1999年才開始建設(shè),2000年監(jiān)測網(wǎng)絡(luò)建設(shè)基本完成,并開始常規(guī)化運(yùn)行。在美國PM 2.5監(jiān)測網(wǎng)絡(luò)運(yùn)行的前十年(19992009年采用的方法是美國聯(lián)邦參考方法(FRM(即美國標(biāo)準(zhǔn)方法,這是一種手工的24小時濾膜采樣實(shí)驗(yàn)室稱重的方法。從2008年開始,美國環(huán)保署開展
3、了對自動的PM 2.5顆粒物監(jiān)測儀的認(rèn)證工作,這些儀器能在無人值守的情況下連續(xù)運(yùn)行并至少能提供PM 2.5顆粒物的小時平均濃度值,經(jīng)過認(rèn)證的儀器都會獲得美國自動等效方法號(EQPM。經(jīng)過美國環(huán)保署認(rèn)可的PM 2.5顆粒物監(jiān)測儀主要采用如下幾種技術(shù)。1 Beta射線法Beta射線法PM 2.5顆粒物監(jiān)測儀由PM 10采樣頭、PM 2.5切割器、樣品動態(tài)加熱系統(tǒng)、采樣泵和儀器主機(jī)組成。流量為每小時1m 3的環(huán)境空氣樣品經(jīng)過PM 10采樣頭和PM 2.5切割器后,成為符合技術(shù)要求的PM 2.5顆粒物樣品氣體。在樣品動態(tài)加熱系統(tǒng)中樣品氣體的相對濕度被調(diào)整到35%以下,樣品進(jìn)入儀器主機(jī)后,顆粒物被收集在
4、可以自動更換的濾膜上。在儀器中,濾膜的兩側(cè)分別設(shè)置了Beta射線源和Beta射線檢測器。由于Beta射線檢測器的輸出信號能直接反應(yīng)采集樣品前后的濾膜上顆粒物的質(zhì)量變化,儀器通過分析Beta射線檢測器的信號變化得到一定時段內(nèi)采集的顆粒物質(zhì)量數(shù)值,結(jié)合相同時段內(nèi)采集的樣品的體積,最終報告出采樣時段的顆粒物濃度。Beta射線法PM 2.5顆粒物監(jiān)測儀可以分為步進(jìn)式和連續(xù)式。(1步進(jìn)式Beta射線法PM 2.5顆粒物監(jiān)測儀該監(jiān)測儀的采樣室和傳感器是在不同的位置,濾膜需要在兩個位置來回移動,樣品采集和分析是在不同的時段進(jìn)行,儀器在采樣結(jié)束后才進(jìn)行測量得到采樣時段的顆粒物平均濃度。需要得到小時平均數(shù)據(jù)時,
5、每1小時就要使用一段濾膜,一般環(huán)境條件下一卷濾膜使用約兩個月。圖1是步進(jìn)式Beta射線法PM 2.5顆粒物監(jiān)測儀的結(jié)構(gòu)示意圖。(2連續(xù)式Beta射線法PM 2.5顆粒物監(jiān)測儀該儀器的測量室和采樣室是疊加在一起的,Beta射線傳感器實(shí)時測量采集到的顆粒物,樣品濾膜不需要在分開布置的測量室和采樣室之間來回移動,所以不會給樣品帶來損失,從而保證了顆粒物連續(xù)實(shí)時的測量。圖2是連續(xù)式Beta射線法顆粒物監(jiān)測儀的結(jié)構(gòu)示意圖。40的時間分辨率達(dá)到1分鐘。具體測量過程是:光學(xué)傳感器測量顆粒物經(jīng)過880nm波長的光路時產(chǎn)生的散射光,光學(xué)傳感器的響應(yīng)和顆粒物的濃度成線性關(guān)系,可以連續(xù)計算出1分鐘的移動平均值和動態(tài)
6、平均值。隨后,顆粒物會沉積在玻璃纖維濾帶上。在濾帶收集顆粒物期間,采用Beta射線傳感器對已知面積的樣品區(qū)域的顆粒物質(zhì)量進(jìn)行測量。另外,Beta射線傳感器還測量來自于已采集顆粒物的射線,進(jìn)而消除了由于氡氣衰退出現(xiàn)的子核素產(chǎn)生的Beta射線造成的負(fù)質(zhì)量的假象,從而達(dá)到完美的質(zhì)量測量。儀器用測得的顆粒物質(zhì)量和樣品體積就可以輸出一個連續(xù)的顆粒物質(zhì)量濃度。另外,Beta射線光濁度法顆粒物監(jiān)測儀還配有智能濕度控制系統(tǒng),它既可以消除濕氣的干擾又可以保留揮發(fā)性顆粒物,保證了測量結(jié)果和標(biāo)準(zhǔn)方法的一致性。圖3為Beta射線光濁度法PM 2.5顆粒物監(jiān)測儀的結(jié)構(gòu)示意圖。2 Beta射線光濁度法Beta射線吸收法對
7、顆粒物測量具有準(zhǔn)確度高及傳感器信號和顆粒物質(zhì)量關(guān)聯(lián)度高的特點(diǎn),但其響應(yīng)速度比較慢,因而通常只使用它的小時平均值。對于需要了解短時間內(nèi)顆粒物濃度變化情況的應(yīng)用,可以選用Beta射線光濁度法的顆粒物監(jiān)測儀。該監(jiān)測儀是一種同時運(yùn)用光濁度法和Beta射線吸收法對顆粒物質(zhì)量濃度進(jìn)行連續(xù)實(shí)時測量的儀器。光濁度法對顆粒物測量具有精度高、響應(yīng)速度快及傳感器信號和顆粒物光學(xué)特性關(guān)聯(lián)度高的特點(diǎn)。Beta射線光濁度法顆粒物監(jiān)測儀結(jié)合了光濁度計法和Beta射線吸收法的優(yōu)點(diǎn),高靈敏度的光濁度計的測量結(jié)果被Beta射線傳感器的時間平均測量值連續(xù)地修正,儀器在保持了Beta射線吸收法具有的長期數(shù)據(jù)準(zhǔn)確性的基礎(chǔ)上,具有很高的
8、短期數(shù)據(jù)精度和準(zhǔn)確度,監(jiān)測數(shù)據(jù)3 微量振蕩天平法微量振蕩天平法PM 2.5顆粒物監(jiān)測儀由PM 10采樣頭、PM 2.5切割器、濾膜動態(tài)測量系統(tǒng)、采樣泵和儀器主機(jī)組成。流量為每小時1m 3的環(huán)境空氣樣品經(jīng)過PM 10采樣頭和PM 2.5切割器后成為符合技術(shù)要求的PM 2.5顆粒物樣品氣體。樣品隨后進(jìn)入配置有濾膜動態(tài)測量系統(tǒng) (FDMS的微量振蕩天平法監(jiān)測儀主機(jī)。在主機(jī)中測量樣品質(zhì)量的微量振蕩天平傳感器主要部件是一支一端固定另一端裝有濾膜的空心錐形管,樣品氣流通過濾膜,顆粒物被收集在濾膜上。圖4為微量振蕩天平傳感器示意圖。在工作時空心錐形管是處于往復(fù)振蕩的狀態(tài),它的振蕩頻率會隨著濾膜上收集的顆粒物
9、質(zhì)量的變化發(fā)生改變,儀器通過準(zhǔn)確測量頻率的變化得到采集到的顆粒物的質(zhì)量,圖1 步進(jìn)式Beta射線法PM 2.5顆粒物監(jiān)測儀結(jié)構(gòu)示意切割器采樣頭濾帶走動方向?yàn)V帶氣泵采樣加熱部分信號處理電子線路板采樣室采樣位置測量位置信號檢測器Bata源圖2 連續(xù)式Beta射線法PM 2.5顆粒物監(jiān)測儀結(jié)構(gòu)示意切割器采樣頭濾帶走動方向?yàn)V帶氣泵采樣加熱部分信號處理電子線路板Bata源信號檢測器圖3 Beta射線光濁度法PM 2.5顆粒物監(jiān)測儀結(jié)構(gòu)示意切割器采樣頭濾帶走動方向光濁度計濾帶氣泵采樣加熱部分信號處理電子線路板Bata源信號檢測器米的過濾膜一般可以使用9個月。儀器安裝極其簡單,沒有需要過度消耗時間和精力的復(fù)
10、雜部件。常規(guī)的例行維護(hù)一年只需要一次,是當(dāng)前市場上維護(hù)量最低的連續(xù)顆粒物監(jiān)測儀。然后根據(jù)收集這些顆粒物時采集的樣品體積計算得出樣品的濃度。配置有膜動態(tài)測量系統(tǒng)后儀器能準(zhǔn)確測量在測量過程中揮發(fā)掉的顆粒物,使最終報告數(shù)據(jù)得到有效補(bǔ)償,更接近于真實(shí)值。圖5為配置有濾膜動態(tài)測量系統(tǒng)(FDMS的微量振蕩天平法監(jiān)測儀的結(jié)構(gòu)圖。它的工作流程是:來自于PM 2.5切割器的PM 2.5樣品氣樣進(jìn)入膜動態(tài)測量系統(tǒng)后首先會經(jīng)過干燥器,在那里樣品的相對濕度降到一定的范圍,隨后樣品氣體會根據(jù)系統(tǒng)切換閥的狀態(tài)流向不同的部件。在測量的第一時段,PM 2.5樣品會直接到達(dá)微量振蕩傳感器,樣品中的顆粒物被收集在濾膜上,當(dāng)?shù)谝粫r
11、段結(jié)束時儀器可測得濾膜上的顆粒物的質(zhì)量,計算出樣品的質(zhì)量濃度;在測量的第二時段,系統(tǒng)在于環(huán)境空氣中,在進(jìn)行自動監(jiān)測過程中需要排除由于顆粒物的吸水性帶來的測量結(jié)果偏高和揮發(fā)性物質(zhì)在分析過程中丟失造成的測量結(jié)果偏低的問題。經(jīng)過美國環(huán)保署認(rèn)證的PM 2.5顆粒物監(jiān)測儀都有固定的基本配置和工作參數(shù)設(shè)置來最大限度地保證數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性。Beta射線法、Beta射線法光濁度法和微量振蕩天平法分別滿足了不同用戶對PM 2.5顆粒物質(zhì)量濃度的監(jiān)測需求,Beta射線法儀器可以提供PM 2.5顆粒物的一小時的平均濃度;Beta 射線法光濁度法儀器除了能提供基本的PM 2.5顆粒物的一小時的平均濃度以外,還可以提供高準(zhǔn)
12、確度和精度的一分鐘平均濃度,同時它的維護(hù)量又是最低的;配置膜動態(tài)測量系統(tǒng)的微量振蕩天平法儀器在被美國環(huán)保署認(rèn)可的儀器中是唯一一款采用顆粒物質(zhì)量直接測量的儀器,膜動態(tài)測量系統(tǒng)的運(yùn)用使儀器能夠測得分析過程中揮發(fā)掉的揮發(fā)性和半揮發(fā)性顆粒物的質(zhì)量,經(jīng)過補(bǔ)償后的數(shù)據(jù)更接近于標(biāo)準(zhǔn)稱重法的測量結(jié)果,它的數(shù)據(jù)是自動法PM 2.5顆粒物監(jiān)測儀中準(zhǔn)確度最高的。多年來,美國環(huán)保署不斷對顆粒物自動監(jiān)測技術(shù)和設(shè)備進(jìn)行評價和建議改進(jìn),積累了大量的測試數(shù)據(jù)和實(shí)驗(yàn)結(jié)果。經(jīng)世界各國的權(quán)威檢定機(jī)構(gòu)及第三方監(jiān)測機(jī)構(gòu)的測試,微量振蕩天平與膜動態(tài)測量系統(tǒng)聯(lián)用技術(shù)與標(biāo)準(zhǔn)重量法數(shù)據(jù)的相關(guān)性最佳,在94%99%之間。而Beta 射線技術(shù)的相
13、關(guān)性在77%90%之間。因此,微量振蕩天平技術(shù)成為目前世界各國正在使用的顆粒物自動監(jiān)測的主流技術(shù)。美國環(huán)保署多年來始終在關(guān)鍵測試點(diǎn)位上,使用微量振蕩天平與膜動態(tài)測量系統(tǒng)聯(lián)用技術(shù)。在美國PM 2.5監(jiān)測網(wǎng)絡(luò)中約有60%的微量振蕩天平法監(jiān)測儀。圖6為2010年美國環(huán)保署公布的美國PM 2.5監(jiān)測使用的儀器清單和布點(diǎn)情況。 圖4 微量振蕩天平傳感器示意圖6 美國2010年P(guān)M 2.5監(jiān)測使用的儀器清單和布點(diǎn)圖5 微量振蕩天平法顆粒物監(jiān)測儀(含濾膜動態(tài)測量系統(tǒng)結(jié)構(gòu)示意顆粒物樣氣氣流分配器主氣流旁路氣流氣流可更換的濾膜錐形震蕩器件頻率計驅(qū)動放大器接流量控制器FDMS干燥器切換閥干燥氣流顆粒物傳感器檢測單
14、元流量控制單元旁路流量控制器主流量控制器過濾器抽氣泵切換閥將PM 2.5樣品氣樣導(dǎo)入濾膜動態(tài)測量系統(tǒng)的冷凝器,樣品氣體中的顆粒物和有機(jī)物等組分被冷凝并被安裝在那里的過濾器截留,通過冷凝器之后的純凈氣體再進(jìn)入微量振蕩傳感器,由于此時氣樣中不含顆粒物,因此傳感器上的濾膜不會增重,反而因?yàn)V膜上的已收集顆粒物中的揮發(fā)性或半揮發(fā)性顆粒物的持續(xù)揮發(fā),而造成濾膜上已收集顆粒物的質(zhì)量減少,在第二時段結(jié)束時儀器可測在測量周期內(nèi)揮發(fā)掉的顆粒物的質(zhì)量和濃度。最終儀器用第二時段測得的數(shù)據(jù)對第一時段測得的數(shù)據(jù)進(jìn)行補(bǔ)償輸出測量結(jié)果。總之,由于PM 2.5顆粒物由多種物質(zhì)組成,并以不同的形態(tài)存在此,也可看一下在行業(yè)內(nèi)被廣泛
15、傳播的一份來自英國必維國際檢驗(yàn)集團(tuán)的顆粒物監(jiān)測等效方法的測評報告(見下表。這是一份英國在2006年完成的主要針對當(dāng)時在英國使用的自動的顆粒物監(jiān)測儀器和英國的標(biāo)準(zhǔn)方法的對比報告,其中涉及五款PM10顆粒物監(jiān)測儀、一款PM2.5監(jiān)測儀和一款PM2.5顆粒物采樣器。英國必維國際檢驗(yàn)集團(tuán)的顆粒物監(jiān)測等效方法的測評報告表Candidate Instrument 送檢儀器PM SizeFrac-tion顆粒物粒徑Manufacturer廠家EquivalenceCriteria Met?是否有等效認(rèn)證標(biāo)準(zhǔn)CorrectionRequired是否需要數(shù)據(jù)修正Partisol 2025PM10Thermo E
16、lec-tron Corpora-tion熱電公司(賽默飛世爾Meets equiva-lence criteria.有等效認(rèn)證標(biāo)準(zhǔn)No Correction re-quired不需要修正TEOM PM10Thermo Elec-tron Corpora-tion熱電公司(賽默飛世爾Does not meetequivalencecriteria.待確認(rèn)Correction does notaid the adherenceof equivalencecriteria非等效方法修正PM10 FDMS PM10Thermo Elec-tron Corpora-tion熱電公司(賽默飛世爾Meet
17、s equiva-lence criteria.有等效認(rèn)證標(biāo)準(zhǔn)No Correction re-quired不需要修正PM2.5 FDMS PM2.5Thermo Elec-tron Corpora-tion熱電公司(賽默飛世爾Meets equiva-lence criteria.有等效認(rèn)證標(biāo)準(zhǔn)No Correction re-quired不需要修正SM200 by Beta PM10Opsis ABMeets equiva-lence criteria.有等效認(rèn)證標(biāo)準(zhǔn)No Correction re-quired不需要修正SM200 by Mass PM10Opsis ABMeets eq
18、uiva-lence criteriaafter applica-tion of slopeand interceptcorrection fac-tors修正后有等效認(rèn)證標(biāo)準(zhǔn) BAM PM10Met-OneMeets equiva-lence criteriaafter applica-tion of slopecorrectionfactors修正后有等效認(rèn)證標(biāo)準(zhǔn) 按公式修正 按公式修正他地區(qū)的實(shí)驗(yàn)結(jié)果將會得到錯誤的結(jié)論,因?yàn)樵谟鴾y評的PM10顆粒物監(jiān)測儀在美國和中國從20世紀(jì)90年代初就開始應(yīng)用于實(shí)際的環(huán)境空氣質(zhì)量監(jiān)測,并不需要進(jìn)行數(shù)據(jù)修正;這份報告也從一個側(cè)面肯定了配置有膜動態(tài)測量系
19、統(tǒng)的微量振蕩天平法PM10和PM2.5顆粒物監(jiān)測儀的準(zhǔn)確性和Beta射線法顆粒物監(jiān)測儀在使用中需要注意的地方。以上觀點(diǎn)與美國俄亥俄州及紐約州環(huán)境保護(hù)相關(guān)機(jī)構(gòu)在關(guān)于PM2.5顆粒物監(jiān)測儀的測試報告中的結(jié)論一致。圖7為來自俄亥俄州的各種儀器的測量數(shù)據(jù),其中:FRM是指標(biāo)準(zhǔn)重量法的測量結(jié)果,具體儀器為Thermo Scientific的RAAS PM2.5FRM采樣器;MetOne指MetOne公司BAM1020 Beta射線法PM2.5顆粒物監(jiān)測儀;Sharp指Thermo Scientific的 5030 Beta射線光濁度法PM2.5顆粒物監(jiān)測儀;Teom指配有8500膜動態(tài)測量系統(tǒng)的1400
20、AB微量振蕩天平法PM2.5顆粒物監(jiān)測儀。從圖7中可以看出,BAM1020 Beta射線法PM2.5顆粒物監(jiān)測儀的測量結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)方法的測量結(jié)果的偏離是最大的,特別是在高濃度的情況下。報告的結(jié)論包括:1被測評的一款Beta射線法PM10顆粒物監(jiān)測儀器的數(shù)據(jù)需要除以1.211或1.271才可以使用;2配置有膜動態(tài)測量系統(tǒng)的微量振蕩天平法PM10和PM2.5顆粒物監(jiān)測儀符合等效方法的要求;3不配置膜動態(tài)測量系統(tǒng)的微量振蕩天平法PM10顆粒物監(jiān)測儀不符合等效方法的要求;4被測評的PM2.5顆粒物采樣器符合等效方法的要求。這份報告的內(nèi)容和結(jié)論從一個方面反映出顆粒物監(jiān)測的復(fù)雜性,在一個地區(qū)開展顆粒物監(jiān)測,
21、特別是如PM2.5等細(xì)小顆粒物,一定要根據(jù)當(dāng)?shù)仡w粒物的特點(diǎn)選擇正確的監(jiān)測手段,如簡單地引用其圖7 俄亥俄州的各種儀器的測量數(shù)據(jù)FRMMetOreSharpTeom圖8為來自紐約的各種儀器測量結(jié)果和標(biāo)準(zhǔn)重量法數(shù)據(jù)的偏差,其中:MetOne BAM指MetOne公司BAM1020Beta射線法PM2.5顆粒物監(jiān)測儀;Thermo 5014指ThermoScientific的5014 Beta射線法PM2.5顆粒物監(jiān)測儀;Thermo5014FEM指Thermo Scientific的 5014 Beta射線法PM2.5顆粒物監(jiān)測儀,儀器設(shè)置符合美國等效方法要求。TEOM VerC指Thermo S
22、cientific的配有8500膜動態(tài)測量系統(tǒng)的1400微量振蕩天平法PM2.5顆粒物監(jiān)測儀;TEOM1405DF 指Thermo Scientific的配有膜動態(tài)測量系統(tǒng)的1405微量振蕩天平法雙通道PM10、PM粗顆粒和PM2.5顆粒物監(jiān)測儀;TEOM1405FEM是指Thermo Scientific的配有膜動態(tài)測量系統(tǒng)的1405微量振蕩天平法PM2.5顆粒物監(jiān)測儀,儀濃度值(g/m3(各儀器方法器設(shè)置符合美國等效方法要求。從圖8中可以看出,根據(jù)美國等效方法設(shè)置的5014 Beta射線法PM 2.5顆粒物監(jiān)測 儀和配有膜動態(tài)測量系統(tǒng)的1405微量振蕩天平法PM 2.5顆粒物監(jiān)測儀的測量結(jié)
23、果的準(zhǔn)確度最高,而BAM1020 Beta 射線法PM 2.5顆粒物監(jiān)測儀的測量結(jié)果和標(biāo)準(zhǔn)方法的測量結(jié)果的偏離是最大的。圖8 紐約的各種儀器測量結(jié)果和標(biāo)準(zhǔn)重量法數(shù)據(jù)的偏差4 結(jié)論綜合國內(nèi)外多年的監(jiān)測經(jīng)驗(yàn),PM 2.5的在線監(jiān)測需要經(jīng)過大量手工經(jīng)典方法數(shù)據(jù)作為比對和校驗(yàn)數(shù)據(jù),才能在當(dāng)?shù)亟o出有效而高質(zhì)量的PM 2.5監(jiān)測數(shù)據(jù)。因此,我國的環(huán)保工作者尚需經(jīng)過很長的路和大量的工作,建立起完備的、適合我國國情的PM 2.5監(jiān)測體系。參考文獻(xiàn):1 PM 2.5 FRM vs.Continuous:One site,many numbers,Hamilton County Department of Env
24、ironmental Services,Cincinnati,OhioZ.2 Dirk Felton,PM 2.5 FEM Performance in NYC,NACAA Monitoring Steering Committee Meeting,NYS Department of Environmental ConservationZ.3 美國環(huán)保署網(wǎng)站Z,LIST OF DESIGNATED REFERENCE AND EQUIVALENT METHODS (/ttn/amtic/criteria.html.4 David Harrison,et al,
25、 UK Equivalence Programme for Monitoring of Par-ticulate Matter, Bureau VeritasZ.圖9 BAM1020 Beta射線法顆粒物監(jiān)測儀測量結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)重量法數(shù)據(jù)圖10 1405微量振蕩天平法PM 2.5顆粒物監(jiān)測儀(含膜動態(tài)測量系統(tǒng)測量結(jié)果和標(biāo)準(zhǔn)重量法數(shù)據(jù)Summarization on PM 2.5 Online Monitoring TechniqueOUYANG Song-hua(Thermo Fisher Scientific (China Co., Ltd, Shanghai 201206, ChinaAbstract: Aimed at PM 2.5 particulate matter monitoring techniques and the construction of PM 2.5 monitoring network, the paper presents and analyzes the monitoring methods such as Beta ray method, light scattering photometry method
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