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1、第一節(jié) 緩沖溶液及其緩沖作用一、緩沖溶液的緩沖作用及組成示教:純水+甲基橙+HCl(1滴)紅色溶液pH變化大酚酞+NaOH(1滴)紅色(Hac+NaAc)+甲基橙+HCl(若干滴)PH無明顯變化酚酞+NaOH(若干滴)定義:能抵抗外加少量酸(或鹼)而保持其本身pH基本不變的溶液叫緩沖溶液緩沖溶液示意圖 緩沖溶液的抗酸、抗堿作用叫緩沖作用,組成緩沖溶液的物質(zhì)叫緩沖體系。緩沖溶液由共軛酸和它的共軛鹼組成。共軛酸 共軛堿如:HACNaACNH4ClNH3.H2ONaH2PO4Na2HPO4H2CO3NaHCO3為什么這樣的體系能抵抗外加少量酸(或鹼)而保持其pH基
2、本不變呢?二、緩沖機(jī)理(buffer mechamism)以HACNaAC為例:溶液中有下列反應(yīng) 平衡時(shí),溶液中有較多的HAC分子和AC-。當(dāng)外加酸時(shí),如HClH+Cl, H+與AC-結(jié)合成難電離的HAC分子,同時(shí)阻止HAC進(jìn)一步電離,故不會(huì)使溶液中H+急劇增大,從而保持pH基本不變,故AC-為抗酸成分,醫(yī)學(xué)上叫鹼儲(chǔ)備(Basic reservoir)。 如果外加少量鹼,則由強(qiáng)堿電離出來的OH-就會(huì)與HAC電離出來的H+結(jié)合成H2O,這時(shí)H+似乎應(yīng)大大減少,但就電離來說,H+下降,平衡會(huì)向著電離方向移動(dòng)來補(bǔ)充H+,從而不會(huì)
3、使H+因加入堿而明顯改變,即仍保持pH基本不變。故HAC成為抗堿成分,醫(yī)學(xué)上叫酸儲(chǔ)備(acidic reservoir)。*緩沖溶液靠抗酸成分(鹼儲(chǔ)備)共軛鹼AC- 和抗堿成分(酸儲(chǔ)備)共軛酸HAC。維持pH基本不變。第二節(jié) 緩沖溶液pH一、緩沖溶液pH計(jì)算公式Hender son-Hasselbalch公式*Henderson-Hasselbalch公式意義:(1)緩沖溶液pH主要決定于pKa,同時(shí)與共軛酸鹼對(duì)濃度比有關(guān),對(duì)于某一種緩沖液pKa一定,pH隨共軛酸鹼對(duì)濃度比(緩沖比)而變。外加少量酸(或鹼), 不會(huì)變化太大。取對(duì)數(shù)后是個(gè)更小的值,pH值基本不變(2)T一定,溶液pH不
4、因稀釋而產(chǎn)生明顯變化。緩沖溶液又具有一定的抗稀釋作用。*用途:配制一定pH的溶液時(shí),正確選擇合適的緩沖對(duì)根據(jù):a . pKa盡量接近于pHb. 盡量使緩沖比接近于1c. 濃度適當(dāng)?shù)卮螅?.10.5mol/L)第三節(jié) 緩沖容量(buffer capacity) 緩沖溶液的緩沖能力是有限的,而不是無限的。當(dāng)其抗酸、抗堿成分用盡時(shí),就無緩沖能力了。 緩沖溶液的緩沖能力用緩沖容量()來恒量: 所謂緩沖容量:使單位體積(V)的緩沖溶液的PH值改變一個(gè)單位(pH=±1)所需加入
5、的強(qiáng)酸或強(qiáng)堿的物質(zhì)的量(n) (3-4)例3-2 10ml pH為4.73的緩沖溶液中加入0.2 mol·L-1NaOH 0.15ml,pH變?yōu)?.78,求此緩沖溶液的。解:pH=4.78-4.73=0.05, V=10ml, n=0.15×0.2=0.03mol * 大小的決定因素:緩沖溶液的總濃度C總,C總越大,就越大。C總一定時(shí),緩沖比, =1時(shí),最大。 &
6、#160; 當(dāng)緩沖比> 或< 時(shí),<0.01,此時(shí)基本上無緩沖能力了。所以,足夠濃度的共軛酸、堿對(duì)組成的緩沖液,pH變化范圍大致相當(dāng)于pKa±1, 約2個(gè)pH單位范圍,才能發(fā)揮滿意的緩沖作用。即pH= pKa±1叫緩沖溶液的緩沖范圍。第四節(jié) 緩沖溶液的配制配制一定pH的緩沖溶液,應(yīng)按以下原則和步驟。1、選擇合適的緩沖對(duì):原則是所選緩沖對(duì)弱酸的pKa盡量接近于所需pH,并盡量在緩沖對(duì)的緩沖范圍內(nèi)(pH= pKa±1)。二是所選緩沖對(duì)不能與溶液中主物質(zhì)發(fā)生作用。2、緩沖溶液的總濃度要適當(dāng),一般0.1-0.5 mol·
7、L-1之間3、計(jì)算所需緩沖對(duì)的量,為方便計(jì)算和配制,常用相同濃度的共軛酸、堿溶液,分別取不同體積混合即可4、校正,實(shí)際pH值與計(jì)算pH值常有出入,用pH計(jì)或精密pH紙校正。例3-3 欲配制pH=7.40 的緩沖溶液500ml,如何用0.50mol·L-1 NaH2PO4和固體NaOH配制(H3PO4的pKa2=7.21)解:NaH2PO4中加入NaOH后發(fā)生如下反應(yīng)H2PO4-+NaOHHPO42-+H2O只要NaOH不過量溶液中就存在H2PO4-HPO42-同時(shí)CHPO42-=CNaOH lg 又 緩沖溶液中, =0.1 mol·L-1CHPO42-=0.1×1.55=0.155(mol·L-1)配制500ml溶液,應(yīng)稱取NaOH固體0.5×0.155×40
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