增強(qiáng)與阻燃聚氨酯硬泡的制備與性能研究_圖文_第1頁(yè)
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1、復(fù)旦大學(xué)碩士學(xué)位論文增強(qiáng)與阻燃聚氨酯硬泡的制備與性能研究姓名:秦桑路申請(qǐng)學(xué)位級(jí)別:碩士專業(yè):材料學(xué)指導(dǎo)教師:楊振國(guó)20060522短曼占釜亟主里塞蘭蘭些堡塞塑墾摘要聚氨酯硬泡具有密度小、強(qiáng)度高、導(dǎo)熱系數(shù)低,隔音、防水、施工方便等優(yōu)點(diǎn)。但是作為結(jié)構(gòu)材料,還缺乏一定的強(qiáng)度和剛度;另外聚氨酯泡沫本質(zhì)上屬高度易燃材料,這些都限制了聚氨酯硬泡的應(yīng)用。為了改善聚氨酯硬泡這兩方面缺點(diǎn),本文通過(guò)添加增強(qiáng)劑和阻燃劑的方法制備了高密度增強(qiáng)聚氨酯硬泡和低密度阻燃聚氨酯硬泡兩種材料,達(dá)到了改善硬泡性能的目的。結(jié)合制備,本文還研究了:()聚氨酯硬泡結(jié)構(gòu)與性能的關(guān)系,()聚氨酯硬泡增強(qiáng)和斷裂的細(xì)觀特征,()添加型阻燃劑對(duì)

2、聚氨酯硬泡的阻燃效果的影響,得到結(jié)論如下:原料的選擇和配比能夠影響聚氨酯硬泡的結(jié)構(gòu),繼而影響材料的性能。聚氨酯硬泡發(fā)泡過(guò)程中形成的泡孔互穿是材料斷裂微裂紋的形核地點(diǎn),材料的斷裂基本屬于脆性斷裂,但是也有部分的韌性斷裂。纖維和顆粒的增強(qiáng)分別對(duì)材料的拉伸強(qiáng)度和壓縮強(qiáng)度有更好的貢獻(xiàn);混雜增強(qiáng)能夠得到拉伸和壓縮強(qiáng)度均優(yōu)異的聚氨酯硬泡結(jié)構(gòu)材料;增強(qiáng)的機(jī)理除了在于增強(qiáng)物的貢獻(xiàn)之外,還在于增強(qiáng)物的添加作為材料泡孔的形核點(diǎn),達(dá)到了細(xì)化泡孔,增加了材料的機(jī)械性能的目的。阻燃劑的添加能夠在一定范圍內(nèi)提高材料的氧指數(shù),并會(huì)改變材料的泡孔結(jié)構(gòu):在材料燃燒后期,阻燃劑在聚氨酯硬泡表面形成生焦炭層,阻止了材料的進(jìn)一步燃燒

3、,起到了阻燃的效果;兩種阻燃劑的添加能起到一定的協(xié)同作用,并能降低物料的粘度,改善制備工藝。關(guān)鍵詞:聚氨酯硬泡,結(jié)構(gòu)材料,阻燃材料,形貌,結(jié)構(gòu),性能,阻燃(),:,(,:,籩蘭圭墨亟主嬰塑圭塑鎏塞箜二童塹童第一章緒言摘要:本章首先概述了聚氨酯硬泡材料作為承載結(jié)構(gòu)和阻燃材料的研究現(xiàn)狀,然后進(jìn)一步闡述本課題的研究背景、目的和意義,最后簡(jiǎn)要介紹本文的研究?jī)?nèi)容,課題研究的目的及意義增強(qiáng)聚氨酯硬泡研究的目的及意義聚氨酯泡沫塑料是聚氨酯樹(shù)脂最主要的產(chǎn)品,硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料是一種性能優(yōu)越的高分子合成材料,因具有密度小、強(qiáng)度高、導(dǎo)熱系數(shù)低、隔音、防水、施工方便等特點(diǎn)而廣泛應(yīng)用于冰箱、冰柜、建筑、交通運(yùn)輸、石油

4、化工、軍用航空等諸方面“。這種材料最大的優(yōu)點(diǎn)是質(zhì)輕、保溫、吸音以及緩沖抗震性能極為優(yōu)良,所以得到廣泛的應(yīng)用,但作為結(jié)構(gòu)材料,還缺乏一定的強(qiáng)度、剛度和韌性,故需要對(duì)其力學(xué)性能進(jìn)行改善。由于材料的強(qiáng)度不足,使用范圍受到明顯限制,也是材料難以開(kāi)拓新的應(yīng)用領(lǐng)域的主要原因。通常提高硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料力學(xué)性能的方法是提高材料密度以及在材料中添加增強(qiáng)劑,其中添加增強(qiáng)劑對(duì)聚氨酯硬泡塑料力學(xué)性能進(jìn)行增強(qiáng)是該領(lǐng)域如今普遍采取的方法。使用者如何在保持材料密度前提下,提高材料的強(qiáng)度成為聚氨酯材料生產(chǎn)和研究部門關(guān)注的重點(diǎn)之一。國(guó)內(nèi)外對(duì)增強(qiáng)聚氨酯泡沫塑料的增強(qiáng)機(jī)理和顯微結(jié)構(gòu)已開(kāi)展了一定的研究”,并進(jìn)行了一些探索性的工作,

5、取得了可喜的成果和進(jìn)展,另外本文的前期工作也取得了一定的成果。但從查得的文獻(xiàn)報(bào)道以及美國(guó)專利和歐洲專利來(lái)看,國(guó)內(nèi)外對(duì)混雜增強(qiáng)聚氨酯泡沫塑料的工藝、結(jié)構(gòu)與性能的相關(guān)關(guān)系的報(bào)道不多,對(duì)這種材料的界面損傷機(jī)理以及斷裂失效行為的研究則更少。因此開(kāi)展這方面的研究與探索,在學(xué)術(shù)和工程上均有很大的意義。,聚氨酯阻燃硬泡的研究目的及意義聚氨酯泡沫塑料由于含可燃的碳?xì)滏湺?、密度小、比表面積大,未經(jīng)阻燃處理的聚氨酯是可燃物,遇火會(huì)燃燒并分解,產(chǎn)生大量有毒煙霧,給滅火帶來(lái)困難。聚氨酯泡沫塑料的許多應(yīng)用領(lǐng)域如建筑材料、床墊、家具、保溫材料、汽車座墊及內(nèi)飾材料等,都有阻燃要求。國(guó)外對(duì)聚氨酯泡沫材料的阻燃相當(dāng)重視,頒布了

6、許多有關(guān)阻燃的法規(guī)和阻燃標(biāo)準(zhǔn)。在我國(guó),對(duì)用于飛機(jī)、輪船、鐵路車輛、汽車、其它重要場(chǎng)所及設(shè)施的聚氨酯泡沫,先后都提出了阻燃要求,且很多已采用了阻燃級(jí)聚氨酯泡沫。阻燃型聚氨酯硬泡是在普通聚氨酯硬泡的基礎(chǔ)上發(fā)展起柬的,通過(guò)加入適量絲蘭墨莖堡主里塞圭堂墮堡塞沫穩(wěn)定劑改善原料體系粘度而制得。蔓童塹童阻燃劑、調(diào)節(jié)發(fā)泡劑用量、用聚四戊二醇改善泡孔結(jié)構(gòu)以及用乳化能力較強(qiáng)的泡聚氨酯硬泡的阻燃性能,尤其是低密度硬泡的阻燃性能,依然是當(dāng)前研究的重點(diǎn)之一。從相關(guān)文獻(xiàn)可以看出【,對(duì)聚氨酯硬泡阻燃性能的機(jī)理和阻燃效果的研究仍是薄弱環(huán)節(jié),對(duì)低密度芳香聚氨酯硬泡的阻燃性能仍需要進(jìn)一步的研究。課題的研究方法與內(nèi)容根據(jù)上述研究背

7、景與研究目的,本課題將展開(kāi)以下幾方面的試驗(yàn)與分析工作:()聚氨酯硬泡塑料的制備利用多元醇與聚異氰酸酯的反應(yīng)制備聚氨酯,研究樣品密度與發(fā)泡劑用量的關(guān)系,掌握發(fā)泡過(guò)程中的五個(gè)時(shí)間:發(fā)白時(shí)間、拉絲時(shí)間、上升時(shí)間、不剝落時(shí)間以及最終固化時(shí)間。()高密度聚氨酯硬泡塑料結(jié)構(gòu)與性能的分析對(duì)制得高密度聚氨酯硬泡塑料進(jìn)行取樣,研究泡孔材料影響因素,包括密度、化學(xué)組成、泡孔結(jié)構(gòu)對(duì)材料性能的影響,初步確定了結(jié)構(gòu)與性能之間的關(guān)系,為聚氨酯硬泡的生產(chǎn)技術(shù)和新產(chǎn)品的開(kāi)發(fā)奠定了有利的基礎(chǔ)。()聚氨酯硬泡塑料增強(qiáng)效果及斷裂和增強(qiáng)行為的研究分別討論了兩種材料:玻璃纖維和二氧化硅顆粒的增強(qiáng)效果,優(yōu)化了兩種材料混雜增強(qiáng)的控制;利用

8、以及光學(xué)顯微技術(shù)方法,表征了材料的具體顯微組織形貌以及泡孔形核過(guò)程的互通現(xiàn)象。觀察增強(qiáng)物在聚氨酯硬泡塑料體系中的狀況,分析其增強(qiáng)機(jī)理和破壞機(jī)制。分析材料的斷裂韌性。()低密度聚氨酯硬泡材料的阻燃性能分析對(duì)于低密度材料的阻燃性能和阻燃劑的阻燃機(jī)理做了研究,初步探討了聚氨酯硬泡的阻燃途徑,并對(duì)硬泡材料的阻燃作了初步的研究。、絲蘭墨莖亟主堅(jiān)塞竺堂篁壘塞參考文獻(xiàn);箋二童墮童【】石峰,閻振等,實(shí)施天然林資源保護(hù)與木材工業(yè)發(fā)展若干問(wèn)題的思考【】,林業(yè)科技開(kāi)發(fā),:【】,():【】():,【】):【】五,“):,【】,【】趙斌,楊振國(guó)等,混雜增強(qiáng)聚氨酯硬泡塑料的物理及力學(xué)性能,復(fù)合材料學(xué)報(bào),():()吲秦桑路

9、,趙斌等,混雜增強(qiáng)聚氨酯復(fù)合硬質(zhì)泡沫塑料的研制,工程塑料應(yīng)用,():()【,()()【】趙斌,楊振國(guó)等,纖維與顆?;祀s增強(qiáng)聚氨酯硬泡塑料的制備及顯微形貌,高分子材料科學(xué)與工程,()()【】張?bào)K紅等聚氨酯泡沫阻燃劑淺談【,聚氨酯工業(yè),():銣【】吐,【】,():【】孔新平,高密度阻燃硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料的研制【】,聚氨酯工業(yè),():【】,【】,():【,】,暖():【】:,【】,絲蘭墨墨亟主里塞竺堂墮!壘塞蔓三皇鐾童墮堡塑塑墮塑墾墮旦第二章聚氨酯硬泡的阻燃和應(yīng)用摘要:簡(jiǎn)要介紹了對(duì)聚氨酯泡沫塑料進(jìn)行阻燃處理的重要性。綜述了改善硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料阻燃性能的方法,包括:各種添加型阻燃劑和反應(yīng)型阻燃劑的特

10、點(diǎn)及使用效果,不同阻燃劑的協(xié)同作用,引入異氰脲酸酯基團(tuán)對(duì)硬泡阻燃性能提高等并概述了阻燃聚氨酯硬泡在建筑、運(yùn)輸?shù)确矫娴膽?yīng)用緒言聚氨酯泡沫塑料由于含可燃的碳?xì)滏湺?、密度小、比表面積大,未經(jīng)阻燃處理的聚氨酯是可燃物,遇火會(huì)燃燒并分解,產(chǎn)生大量有毒煙霧,給滅火帶來(lái)困難。聚氨酯泡沫塑料的許多應(yīng)用領(lǐng)域如建筑材料、床墊、家具、保溫材料、汽車座墊及內(nèi)飾材料等,都有阻燃要求。國(guó)外對(duì)聚氨酯泡沫材料的阻燃相當(dāng)重視,頒布了許多有關(guān)阻燃的法規(guī)和阻燃標(biāo)準(zhǔn)。在我國(guó),對(duì)用于飛機(jī)、輪船、鐵路車輛、汽車、其它重要場(chǎng)所及設(shè)施的聚氨酯泡沫,先后都提出了阻燃要求,且很多已采用了阻燃級(jí)聚氨酯泡沫。所謂阻燃,實(shí)際上指達(dá)到某種規(guī)范或某種試驗(yàn)

11、方法的一個(gè)具體標(biāo)準(zhǔn),塑料的“阻燃”或“難燃”一般只是對(duì)于小火而言,在大火中仍能燃燒。不過(guò)阻燃性能好的泡沫塑料遇小火能自熄,不易引起火災(zāi);在火災(zāi)中,由于燃燒性能的降低,可降低火災(zāi)蔓延及產(chǎn)生刺激性有毒煙霧的危險(xiǎn)。已有大量的文獻(xiàn)綜述阻燃劑在聚氨酯泡沫塑料中的應(yīng)用【】,現(xiàn)根據(jù)部分文獻(xiàn)數(shù)據(jù),對(duì)聚氨酯泡沫塑料的阻燃技術(shù)作一簡(jiǎn)單的綜述。阻燃原理為提高泡沫塑料的阻燃性,可通過(guò)添加阻燃劑,以延緩燃燒、阻煙甚至能使著火部位自熄。也可采用含阻燃元素的多元醇(即反應(yīng)型阻燃劑)為泡沫原料。阻燃劑必須具有以下一種或數(shù)種功能:能在著火溫度或接近著火溫度下吸熱分解成不可燃物質(zhì);能與泡沫燃燒產(chǎn)物反應(yīng)生成不易燃物質(zhì);可分解出能終

12、止泡沫自由基氧化反應(yīng)的物質(zhì)。在聚氨酯泡沫中,含磷阻燃劑主要在凝聚相發(fā)揮作用,磷化物可以消耗泡沫塑料燃燒時(shí)分解出的可燃?xì)怏w,使其轉(zhuǎn)化成不易燃燒的炭化物,泡沫體中磷()含量達(dá)左右時(shí)即可獲得較佳的阻燃效果。含鹵素阻燃劑主要在氣相中發(fā)揮作用,鹵素是泡沫塑料燃燒反應(yīng)的鏈終止劑,在塑料燃燒時(shí)生成鹵化氫而抑制燃燒反應(yīng)。據(jù)有關(guān)資料,為使泡沫獲得較滿意的阻燃勝能,泡沫體中溴()質(zhì)量分?jǐn)?shù)應(yīng)達(dá),或氯()質(zhì)量分趣蘭墨墾亟±里塞皇堂垡鯊塞蔓三童墼童墮堡塑塑里燮壁墮旦數(shù)達(dá)。當(dāng)磷一鹵聯(lián)用時(shí),由于存在一定的協(xié)同效應(yīng),故()或()即可使聚氨酯泡沫具有自熄性【”。典型的磷一氮阻燃體系可由聚磷酸銨和三聚氰胺等組成,在泡沫

13、受熱初期,阻燃劑分解產(chǎn)生磷酸等,它與多羥基化合物形成具有阻燃作用的磷酸酯并釋放水蒸氣;在高溫下泡沫中的阻燃劑氣化產(chǎn)生不燃性氣體,使熔融的泡沫炭化形成疏松的多孔性阻燃層。發(fā)泡劑的影響氟利昂()是一類常用的聚氨酯硬泡材料的發(fā)泡劑,由于其對(duì)臭氧層的破壞而被禁止使用,作為的替代品,戊烷和環(huán)戊烷都可燃,所以對(duì)聚氨酯硬泡材料的阻燃性能有很大的影響。為了達(dá)到一定的阻燃性能,就必須提高阻燃劑的用量。就用了三種阻燃劑,在減少聚醚用量,提高異氰酸根指數(shù)的方法提高了聚氨酯硬泡的阻燃性能。通過(guò)水和異氰酸根反應(yīng)生成二氧化碳,作為發(fā)泡劑的方法制得的聚氨酯硬泡的阻燃性好于用環(huán)戊烷發(fā)泡的材料。除了環(huán)戊烷以外,對(duì)臭氧無(wú)害的氟化

14、烴也用作的替代品。等人研究了氟化烴和環(huán)戊烷作為發(fā)泡劑的硬泡的阻燃性能,結(jié)果表明,含量在的情況下能達(dá)到較好的阻燃性,而環(huán)戊烷含量超過(guò)也達(dá)不到要求的阻燃標(biāo)準(zhǔn)。結(jié)合經(jīng)濟(jì)和阻燃的考慮,氟化烴發(fā)泡劑通常是和水作為發(fā)泡劑體系一起使用。添加阻燃劑制備阻燃泡沫塑料人們發(fā)現(xiàn),含磷、氮、鹵素、銻、鋁、硼等元素的塑料制品具有較好的阻燃性能。一般可通過(guò)在制備聚氨酯泡沫塑料時(shí)在發(fā)泡配方中添加阻燃劑,使聚氨酯泡沫塑料具有一定的阻燃性能。選擇阻燃劑,除了要考慮它對(duì)制品的阻燃效果(包括長(zhǎng)期阻燃效果、遇火時(shí)的煙霧性等),還需考慮加入阻燃劑對(duì)發(fā)泡工藝的影響,以及對(duì)制品物性的影響。用于聚氨酯的阻燃劑有非反應(yīng)性添加型阻燃劑及反應(yīng)型阻

15、燃劑兩類。非反應(yīng)性阻燃劑聚氨酯泡沫的阻燃劑以液念阻燃劑為主。液體阻燃劑主要是含磷、氯、溴元素的有機(jī)化合物,如三(氯丙基)磷酸酯()、三(氯乙基)磷酸酯()、三(二氯丙基)磷酸酯()、四(氯乙基)亞乙基二磷酸酯、甲基膦酸二甲酯()、多溴二苯醚,等等。固念阻燃劑如三聚氰胺、三氧化銻、氫氧化鋁、硼酸鹽、聚磷酸銨、三(,二溴丙基)異三聚氰腹酯等也用于聚氨酯籩蘭墨莖亟主嬰塞圭堂絲鯊塞箋三皇墨堡蹩堡塑塑墮燮壁鏖旦泡沫塑料的阻燃【】當(dāng)前阻燃的熱點(diǎn)是如何能使聚氨酯硬泡阻燃材料在經(jīng)過(guò)一定時(shí)間后仍能保持阻燃性能,和在水氟化烴發(fā)泡劑體系中均會(huì)隨著時(shí)間的推移而部分喪失其阻燃性能。液態(tài)有機(jī)阻燃劑在聚氨酯泡沫塑料中應(yīng)用最

16、早而且成本經(jīng)濟(jì)的品種是。它容易遷移和揮發(fā),阻燃持久性較差。為了減少揮發(fā)損失,可選用多氯化(多)磷酸酯和高分子量的齊聚磷酸酯,如三(氯丙基)磷酸酯和鹵代雙磷酸酯。在硬泡配方中加入以內(nèi)的三(,二氯丙基)磷酸酯,可使硬泡的氧指數(shù)達(dá);添加該阻燃劑可使軟泡的阻燃性能達(dá)到或阻燃要求【。鹵代雙磷酸酯是聚氨酯泡沫塑料常用的液態(tài)低揮發(fā)阻燃劑,耐水解性和熱穩(wěn)定性較好,尤其適用于聚氨酯軟泡的阻燃。典型的產(chǎn)品有:四(氯乙基)二亞乙基醚二磷酸酯,含磷、氯,日本進(jìn)口產(chǎn)品牌號(hào);四(氯乙基)亞乙基二磷酸酯,含磷、氯,美國(guó)進(jìn)口產(chǎn)品牌號(hào)。其它產(chǎn)品如四(,二氯丙基),二(氯甲基),亞丙基二磷酸酯、四(,二氯丙基)亞乙基二磷酸酯、四

17、(,二溴丙基),亞乙基二磷酸酯,在聚氨酯泡沫特別是在軟泡中具有良好的阻燃效果。相對(duì)于份聚醚多元醇,在配方中加入份上述阻燃劑中的一種,可使軟泡的氧指數(shù)大于,軟泡的燃燒速率降低到原來(lái)的以下,可使軟泡自熄;添加量為時(shí),水平燃燒速率下降了。阻燃劑用量份時(shí),氧指數(shù)可達(dá)【”。是一種不含鹵素的高磷液態(tài)阻燃劑,磷元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)高達(dá),因此用量小,軟泡中添加的,可達(dá)到離火自熄的效果。在硬泡加入的,相當(dāng)于加入或加入所達(dá)到氧指數(shù)的相似阻燃效剿刖。缸和】比較了,和(含磷,汽巴公司產(chǎn)品)的阻燃性能,發(fā)現(xiàn),的阻燃性能最高,其次,最低。加阻燃劑延緩了泡沫的熱分解,使得起始分解溫度提高【塒。在一定程度內(nèi),泡沫中阻燃劑含量越高,

18、則阻燃性越高。阻燃劑對(duì)制品的某些物性有不良影響,所以一般應(yīng)在保證泡沫物性的前提下,盡可能少地使用阻燃劑而達(dá)到阻燃效果。液體添加型阻燃劑的加入對(duì)發(fā)泡工藝的影響不大,但由于阻燃劑的增塑作用,將使得泡沫的硬度降低;并且阻燃劑添加量多時(shí)會(huì)明顯延緩發(fā)泡時(shí)間,這些因素在設(shè)計(jì)配方時(shí)需加以考慮。鹵代磷酸酯類阻燃劑雖然與多元醇等原料有良好的混溶性,常溫下為液態(tài),但泡沫燃燒時(shí),阻燃劑也分解,產(chǎn)生大量煙霧和腐蝕刺傲性氣體,因此國(guó)內(nèi)外近籩蘭墨莖亟主堡塞圭皇魚(yú)鯊塞蔓三童墨量璧堡塑塑里燮星鏖旦年來(lái)關(guān)注無(wú)鹵阻燃劑,包括含磷、氦元素的阻燃劑及無(wú)機(jī)阻燃劑。固態(tài)阻燃劑固態(tài)阻燃劑添加到液態(tài)原料中容易沉淀,一般在發(fā)泡前或發(fā)泡時(shí)加入。

19、在組合聚醚中加入固態(tài)阻燃劑后一般需不停地?cái)嚢?,以使料液均勻。固態(tài)阻燃劑會(huì)使物料粘度增加,降低了泡沫物料的流動(dòng)性,添加無(wú)機(jī)阻燃填料對(duì)泡沫性能有一定的負(fù)面影響。顆粒越細(xì)越有利于阻燃性能的發(fā)揮,并且減輕對(duì)泡沫物性的不利影響。表為一磷氮復(fù)合固態(tài)阻燃劑顆粒粒徑對(duì)聚氨酯軟泡物性及氧指數(shù)的影響。表阻燃劑固體顆粒粒徑對(duì)泡沫機(jī)械強(qiáng)度的影響注:阻燃劑用量為聚醚多元醇的由于固態(tài)顆粒的存在,某些情況不能采用混合頭機(jī)械發(fā)泡。國(guó)內(nèi)外有公司開(kāi)發(fā)了特殊的可混合固體粉末填料的混合頭。三聚氰胺(密胺)是一種用于模塑聚氨酯泡沫的固體阻燃劑【塒,主要通過(guò)分解吸熱發(fā)揮阻燃效果,在歐洲大量應(yīng)用于聚氨酯泡沫塑料的阻燃。三聚氰胺研成微細(xì)顆粒

20、,加入到聚醚多元醇中,進(jìn)行發(fā)泡。它多用于軟泡的阻燃。含膨脹性石墨的軟質(zhì)聚氨酯泡沫座墊,阻燃性較高,在國(guó)外被用于飛機(jī)上。但石墨會(huì)使硬質(zhì)泡沫開(kāi)孔率提高,影響絕熱效果。膨脹性石墨加入量為泡沫總重的并加入適量磷系阻燃劑時(shí),泡沫的阻燃性可達(dá)級(jí)。,紅磷和可膨脹石墨具有協(xié)同效應(yīng)【,【。石墨是熱傳導(dǎo)材料,但是降低了石墨的熱傳導(dǎo),并消除了由于塑性引起的材料力學(xué)性能的下降。環(huán)戊烷發(fā)泡的氧指數(shù)只有左右,但是訊石墨和可以使氧指數(shù)上升到,對(duì)此的解釋是由于在可膨脹石墨改性的聚氨酯硬泡材料燃燒時(shí)產(chǎn)生蜂窩形的結(jié)構(gòu),阻止了材料的進(jìn)一步燃燒。聚磷酸銨()是一種白色微細(xì)粉末阻燃劑,德國(guó)公司開(kāi)發(fā)了粉末狀、在多元醇中的穩(wěn)定的觸變性分散

21、體、微膠囊包覆的、與含氮協(xié)效劑的混合物等形式的系列阻燃劑,多用于聚氨酯硬泡,也用于聚氨酯軟泡。紅磷也可用于聚氨酯泡沫阻燃劑,例如是一種以紅磷為基的以蓖麻油為載體的觸變性分散體【”。山西省化工研究所研制的一種復(fù)邀蘭墨望堡主嬰塞圭堂絲婆塞簍三皇鐾塾蹩堡塑塑墮簽星鏖旦合固態(tài)阻燃劑,是以紅磷為核心、與具協(xié)調(diào)作用的其它阻燃劑復(fù)配而成的非鹵復(fù)合型阻燃劑,外觀為深紅色固體粉末,可用于聚氨酯泡沫制品,具有良好的阻燃效果。它在泡沫配方中用量為份時(shí),可使氧指數(shù)達(dá)到,達(dá)到阻燃等級(jí);與多種常用阻燃劑如、氫氧化鋁等有協(xié)同作用【】。(:)和的復(fù)合能夠使聚氨酯硬泡通過(guò)標(biāo)準(zhǔn)【。磷酸三乙酯(),紅磷包覆在三聚氰胺磷酸樹(shù)脂中,測(cè)

22、得的聚氨酯硬泡通過(guò)了德國(guó)的和英國(guó)的測(cè)試”。燃效果。氫氧化鋁(棚)中含有大量的結(jié)晶水(質(zhì)量分?jǐn)?shù)可高達(dá)),結(jié)晶氫氧化鋁粉末是最常用的無(wú)機(jī)添加型阻燃劑。但用量較大才能達(dá)到足夠的阻水在泡沫塑料生產(chǎn)過(guò)程中很穩(wěn)定,但在泡沫塑料燃燒溫度時(shí)將快速分解,吸收燃燒熱,并在火源和泡沫間形成不燃性的屏障,從而起到阻燃作用。同時(shí),它也是一種煙氣抑制劑,固態(tài)和液態(tài)阻燃劑復(fù)合使用固態(tài)阻燃劑使物料粘度增加,而液態(tài)阻燃劑降低料液粘度,它們可結(jié)合使用,不僅具有協(xié)同效應(yīng),而且可調(diào)節(jié)反應(yīng)物料的粘度,得到高阻燃的聚氨酯泡沫塑料。天津消防科學(xué)研究所采用高用量固態(tài)阻燃劑與液態(tài)阻燃劑相結(jié)合的方法,研制出難燃、低煙硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料,泡沫的阻

23、燃性能高,氧指數(shù)可高達(dá)以上,甚至,可以通過(guò)建材難燃級(jí)試驗(yàn);煙密度小(),僅為一般阻燃泡沫塑料的;發(fā)煙速度低(),比一般阻燃產(chǎn)品降低了數(shù)倍;耐火隔熱性能優(yōu)良。由于采用了大量粉末阻燃填料,不適合于噴涂、連續(xù)化生產(chǎn),但可機(jī)械混合灌注成型【。由于在聚氨酯硬泡發(fā)泡過(guò)程中會(huì)使體系的粘度升高,并且的粒子越小,粘度越大,對(duì)體系的均勻混合和發(fā)泡的反應(yīng)都有影響,馴使用和阻燃劑磷酸三苯酯()混合的方法很好的降低了體系的粘度,也能有效的降低和聚醚反應(yīng)得粘度,但同時(shí)會(huì)產(chǎn)生更多的煙,對(duì)阻燃效果不利。阻燃劑復(fù)合使用時(shí)的協(xié)同作用不同的阻燃元素,不同的阻燃劑復(fù)配使用,會(huì)產(chǎn)生良好的協(xié)同效應(yīng)。如磷化物與含氮化合物等一起使用,有顯著

24、的協(xié)效作用。磷、鹵阻燃劑共同使用時(shí),阻燃效果更佳【】。固體阻燃劑三氧化銻(:)粉末與鹵化物配合使用才能發(fā)揮較好的阻燃效果,如或可使塑料具有自熄性。塑蘭墨莖堡主里塞圭堂墮堡塞蔓三童鐾魚(yú)堂堡塑塑墮整墾鏖旦有研究表明,采用粉碎并經(jīng)表面處理的三聚氰胺分散于聚醚多元醇中,并添加含溴、氯和磷的復(fù)合阻燃劑,泡沫物性沒(méi)受阻燃劑影響,可制得泡沫氧指數(shù)達(dá)的阻燃聚氨酯軟泡,達(dá)到汽車座椅所要求的阻燃性能,按標(biāo)準(zhǔn)燃燒時(shí)間小于,燃燒范圍小于;但僅用三聚氰胺而不用磷鹵阻燃劑,即使用量達(dá)份,泡沫燃燒時(shí)問(wèn)仍達(dá),燃燒范圍。但不是所有的不同類型的阻燃劑都能產(chǎn)生協(xié)同效應(yīng)。有人通過(guò)試驗(yàn)得出,在軟泡中三聚氰胺與或與氫氧化鋁無(wú)協(xié)同阻燃效果

25、【捌。又據(jù)報(bào)道,在通常情況下,含鹵磷酸酯并不與銻化合物產(chǎn)生協(xié)同阻燃效應(yīng)。其原因可能是當(dāng)被阻燃的材料受熱時(shí),所含的鹵代磷酸酯與銻化合物作用生成不揮發(fā)的磷酸銻,從而阻礙銻化合物進(jìn)入氣相發(fā)揮阻燃作用所致【。采用反應(yīng)型阻燃劑制造聚氨酯泡沫塑料含磷、氮或(和)鹵素的多元醇及異氰酸酯等都是聚氨酯的反應(yīng)型阻燃劑。含阻燃元素的多異氰酸酯實(shí)用中很少。反應(yīng)型阻燃劑作為一種反應(yīng)成分參與反應(yīng),對(duì)材料性能影響小,它穩(wěn)定地結(jié)合到聚氨酯基體中,使聚氨酯本身含有阻燃成分,不會(huì)在長(zhǎng)期使用過(guò)程析出而降低阻燃性能。反應(yīng)型阻燃劑品種也很多硼,如:三(一縮二丙二醇)亞磷酸酯(俗稱),三(聚氧化烯烴)磷酸酯,三(聚氧化烯烴)亞磷酸酯,三

26、(氰化多元醇)磷酸酯二溴戊二醇的聚醚多元醇溶液,溴化季戊四醇及四溴苯酐系列阻燃多元醇,三聚氰胺衍生物多元醇,以甘油、環(huán)氧氯丙烷為原料合成的氯代阻燃聚醚,以三氯環(huán)丁烷為原料制備的聚醚多元醇,等等。有研究表明,添加環(huán)三磷腈多元醇到軟泡配方中,使磷含量在時(shí),可得到自熄性軟泡。由氨基樹(shù)脂與氨基甲酸羥丙酯制各的一種氨基甲酰甲基化密胺多元醇是一種粉末,羥值,官能度約,熔點(diǎn)為,它與蔗糖聚醚多元醇混合使用,水發(fā)泡制各聚氨酯硬泡,能改善阻燃性和熱穩(wěn)定性擁。公司的一種阻燃聚醚,其含有的溴的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為、氯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為,由它制得的聚氨酯硬泡的氧指數(shù)可達(dá)。國(guó)外一公司的無(wú)鹵含磷二醇產(chǎn)品,羥值,添加這種阻燃劑制得阻燃聚醚型

27、聚氨酯軟泡,阻燃性持久,燃燒或受高熱時(shí)生成的煙量及腐蝕性和有毒氣體量也較低。對(duì)各種密度的聚醚型軟質(zhì)聚氨酯泡沫塑料,在美國(guó)試驗(yàn)中獲得自熄性所需的阻燃劑用量,僅為三(二氯丙基)磷酸酯()的甚至更低”】。以份蔗糖聚醚和份,二羥乙基氨甲基二乙基膦酸酯為多元醇組分,不另添加阻燃劑,制得的密度為的聚氨酯硬泡,能達(dá)到離火自熄?;e蘭墨墨堡主受塞竺堂絲鯊塞箋三童鐾量堂堡塑笪墮塑星座旦國(guó)內(nèi)有不少單位從事過(guò)阻燃多元醇的開(kāi)發(fā)工作,例如黎明化工研究院在國(guó)內(nèi)較早地開(kāi)展了阻燃聚醚多元醇的研制與開(kāi)發(fā),研制成功含氯的阻燃聚醚多元醇系列品種,具有燃燒時(shí)制品不滴液,保持形狀,煙密度小等優(yōu)點(diǎn)。江蘇省江陰友邦化工有限公司開(kāi)發(fā)的接枝型難

28、燃聚醚多元醇,系在高活性聚醚中引入聚合物結(jié)構(gòu)單元而制成,不含鹵素、磷、銻等元素,外觀乳白色粘稠液體,顆粒平均粒徑,粘度約,酸值低,可用于配制組合聚醚,貯存期大于個(gè)月,其用制成的泡沫制品氧指數(shù)可達(dá),最高可達(dá)以上,燃燒時(shí)氣味小,發(fā)煙量低,煙密度??蓱?yīng)用于有阻燃需求的各種座椅、家具及包裝材料。無(wú)論是添加反應(yīng)型還是非反應(yīng)型阻燃劑,在配制組合聚醚時(shí),一般應(yīng)考慮阻燃劑對(duì)組合聚醚貯存穩(wěn)定性的影響,有些阻燃劑在水解后產(chǎn)生酸性物質(zhì),降低組合料發(fā)泡反應(yīng)速度。有的組合聚醚把阻燃劑另配。添加穩(wěn)定劑能抑制阻燃劑的水解,延長(zhǎng)組合聚醚的貯存期。添加合適的阻燃劑或添加水解穩(wěn)定劑,可使組合聚醚的貯存期延長(zhǎng)到個(gè)月以上。為了獲得滿

29、意的阻燃性,可把添加型阻燃劑和反應(yīng)型阻燃劑結(jié)合使用。例如,把含溴多元醇和液態(tài)添加型阻燃劑結(jié)合使用,可制得氧指數(shù)高于的聚氨酯硬泡閉。其它阻燃方法在泡沫塑料中引入異氰脲酸酯基團(tuán)獲得阻燃泡沫塑料除了在泡沫中加入阻燃劑,還幾種其它方法,其中最主要的是制造聚異氰脲酸酯硬質(zhì)泡沫塑料。異氰脲酸酯是由個(gè)異氰酸酯基團(tuán)在三聚催化劑的作用下通過(guò)三聚反應(yīng)形成的六元雜環(huán)。含異氰脲酸酯結(jié)構(gòu)的泡沫塑料具有良好的阻燃性和耐熱性能。用同樣的組合聚醚,改變組合聚醚與異氰酸酯的用量比,即改變異氰酸酯指數(shù),可得到不同異氰脲酸酯含量的硬質(zhì)泡沫塑料,異氰酸酯指數(shù)對(duì)泡沫塑料阻燃性的影響見(jiàn)表【】。表異氰酸酯指數(shù)對(duì)泡沫氧指數(shù)的影響采用添加阻燃

30、劑和三聚催化劑結(jié)合方法,可制得具有較高阻燃性的泡沫塑料。南京紅寶麗股份有限公司采用聚氨酯改性聚異氰脲酸酯,加適量阻燃劑的技術(shù)路線,研制生產(chǎn)的阻燃型聚氨酯硬質(zhì)泡沫塑料,不僅具有優(yōu)良的物理機(jī)械性能。而且具有較高的阻燃性能。產(chǎn)品經(jīng)國(guó)家防火建材質(zhì)檢中心和南京市消防檢測(cè)中心趣蘭墨莖堡主里塞圭塑絲蔓三皇墼塾蹩堡塑笪里燮壟查旦檢測(cè),燃燒性能達(dá)到級(jí),氧指數(shù)可達(dá),。江蘇省化工研究所曾研究以有機(jī)硅氧烷接枝共聚醚為基礎(chǔ),合成聚氨酯改性的聚異氰脲酸酯硬泡,該硬泡具有耐溫、耐燃、低發(fā)煙量等特點(diǎn),耐溫可達(dá),氧指數(shù),煙密度低于¨。對(duì)開(kāi)孔泡沫塑料進(jìn)行浸漬用含樹(shù)脂粘合劑的阻燃劑溶液或分散液浸漬處理開(kāi)孔聚氨酯泡沫塑料,

31、可得到阻燃泡沫塑料。因?yàn)檐浥轂殚_(kāi)孔柔性材料,所以此法一般可應(yīng)用于軟質(zhì)聚氨酯泡沫塑料,經(jīng)過(guò)壓軋除去多余溶液,烘干即可得到阻燃軟泡。因?yàn)榻n處理是在泡沫成形之后進(jìn)行的,浸漬不受發(fā)泡工藝限制,阻燃劑的量可以適當(dāng)增大,有時(shí)阻燃效果比添加法明顯,制品氧指數(shù)高達(dá),燃燒發(fā)煙量較小。有報(bào)道采用阻燃液水性液,成本較低。泡沫總體物性稍有下降,但變化較小【】。阻燃聚氨酯硬質(zhì)泡沫塑料的應(yīng)用在建筑業(yè)中的應(yīng)用由于阻燃型聚氨酯硬質(zhì)泡沫塑料具有良好的阻燃性能、保溫性能及作為建筑材料所需的剛性,因而在建筑業(yè)中得到了廣泛的應(yīng)用。目前,世界上用于建筑業(yè)的聚氨酯硬質(zhì)泡沫塑料已占硬泡總產(chǎn)量的近一半,且正以年的速度遞增。美國(guó)用于建筑的聚

32、氨酯硬質(zhì)泡沫塑料約占其硬泡總量的,日本約為。而我國(guó)的發(fā)展較為落后,不到世界平均水平的一半。聚氨酯硬質(zhì)泡沫塑料在建筑業(yè)中的主要應(yīng)用是生產(chǎn)各種復(fù)合板材。聚氨酯硬質(zhì)泡沫塑料與混凝土、膠合板、金屬板、木扳、纖維板等材料有很強(qiáng)的自身粘接力,既可與這些材料配合使用,生產(chǎn)各種復(fù)合板材,也可單獨(dú)使用生產(chǎn)無(wú)面材的聚氨酯板材。聚氨酯硬質(zhì)泡沫塑料也可采用澆注或噴涂的方式,直接在建筑物的表面或結(jié)構(gòu)中發(fā)泡成形,既可起保溫隔熱作用,也可起隔音防水等作用。在交通運(yùn)輸業(yè)中的應(yīng)用交通運(yùn)輸業(yè),是聚氨酯硬質(zhì)泡沫塑料另一個(gè)重要應(yīng)用領(lǐng)域,出于安全防火的考慮,有關(guān)部門對(duì)應(yīng)用于交通運(yùn)輸業(yè)的聚氨酯硬質(zhì)泡沫塑料提出了嚴(yán)格的防火要求。阻燃型聚氨

33、酯硬質(zhì)泡沫塑料可作為各類空調(diào)或冷藏車船的保溫材料,也可用于制造各種冷藏集裝箱。另外,在液化天然氣船、化學(xué)品船等特種船舶中也有少量應(yīng)用。其它方面的應(yīng)用邀蘭墨莖亟主堅(jiān)塞圭堂堡!坌塞箋三童鐾童璧堡塑塑墮燮壁墮旦阻燃型聚氨酯硬質(zhì)泡沫塑料在各類管道保溫和軍用航空領(lǐng)域也有應(yīng)用。在日本,在管道保溫中起支撐作用的管托,不僅需要具有優(yōu)良的保溫性能,而且氧指數(shù)需達(dá)。美國(guó)在阿波羅登月計(jì)劃中,就使用阻燃型聚異氰脲酸酯硬質(zhì)泡沫塑料作為保溫材料。另外,在導(dǎo)彈、直升飛機(jī)制造等領(lǐng)域,阻燃型聚氨酯硬質(zhì)泡沫塑料也有廣泛的應(yīng)用?;e蘭圭莖亟主里窶竺堂墊迨塞蔓三童鐾塹墮堡塑塑墮塑壁查旦參考文獻(xiàn)【】歐育湘,王傳廣,徐永江等阻燃聚氨酯泡沫

34、塑料()【】,塑料科技,():【】李俊賢塑料工業(yè)手冊(cè)聚氨酯【】,北京:化學(xué)工業(yè)出版社,【】張?bào)K紅等聚氨酯泡沫阻燃劑淺談【】,聚氨酯工業(yè),():鯽【】,坤,:【】互,】,:【楊錦飛三(,氯丙基)磷酸酯阻燃劑在聚氨酯泡沫塑料上的應(yīng)用忉,聚氨酯工業(yè),():,:【】嵇民甲基膦酸二甲酯阻燃劑及其應(yīng)用【】,江蘇化工,():【】,【,:【李忠軍阻燃劑甲基膦酸二甲酯阻燃性能的熱分析【,塑料科技,():【】張靜,袁國(guó)淵,劉雞慈高阻燃性聚氨酯軟泡的研究【,河南化工,():【】歐育湘無(wú)鹵、低煙、低毒阻燃聚氨酯泡沫塑料】,江蘇化工,():【】,【】:()】,()【】()】,】【薄憲明,侯博,胡翠蘭無(wú)鹵阻燃劑在硬質(zhì)聚氨

35、酯泡沫中的應(yīng)用【】,中國(guó)塑料,():【,【,【】:【】(),【:【】胡勝利高阻燃性硬質(zhì)聚氨酯泡沭塑料【】,聚氨酯工業(yè),():】,(),【】:】籩蘭墨莖亟圭受塞皇堂篁壘窒用,():篁三皇墼量螫堡塑墮墮燮壁鏖旦郭金全,林劍青含磷氯和氮的化合物對(duì)軟質(zhì)泡沫塑料的阻燃作用【】,工程塑料應(yīng)【朱國(guó)強(qiáng),董銘,顧志宏阻燃性軟質(zhì)聚氨酯泡沫塑料的研制【】,聚氨酯工業(yè),():【】張力平,張強(qiáng),張琨阻燃劑復(fù)配對(duì)聚氨酯軟泡阻燃性能影響的研究【】,延安大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版),():【】付步芳,魏建國(guó),劉潔琪硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料的阻燃技術(shù)川,材料開(kāi)發(fā)與應(yīng)用,():珥【畢萍氨基甲酰甲基化密胺多元醇在水發(fā)泡聚氨酯硬泡中的應(yīng)用【】,

36、沈陽(yáng)化工,():,【,()【】劉興允,董蕓含磷含氮多元醇反應(yīng)型阻燃劑,聚氨酯工業(yè),():【】陳興舫,苑春華阻燃組合聚醚的研制【】,化學(xué)推進(jìn)劑與高分子材料,【孔新平,任永秀聚氨酯硬質(zhì)泡沫塑料阻燃性的研究及應(yīng)用們,化工新型材料,():和孔新平建筑復(fù)合板材用阻燃組合聚醚的開(kāi)發(fā)【】,聚氨酯工業(yè),():,【】朱呂民,周斌等耐溫、耐燃、低發(fā)煙量聚氨酯硬質(zhì)泡沫塑科合成與性能研究們,聚氨酯工業(yè),():蘇棟梁,李海洲,黃儒琛等軟質(zhì)聚氨酯泡沫塑料阻燃技術(shù)的研究【】,消防技術(shù)與產(chǎn)品信息,。():拯蘭生莖亟主嬰絲堂墊壘塞莖三皇壟塑墨里塑窶壑塑堡塑箜型魚(yú)三莖第三章增強(qiáng)及阻燃聚氨酯硬泡的制備工藝摘要:本章從聚氨酯硬泡塑料

37、的主要化學(xué)式和硬泡的發(fā)泡過(guò)程出發(fā),詳細(xì)闡述了聚氨酯硬泡塑料的制備工藝與影響因素,并對(duì)高密度聚氨酯硬泡結(jié)構(gòu)材料和低密度聚氨酯硬泡阻燃材料的配方進(jìn)行了研制聚氨酯硬泡的合成機(jī)理】聚氨酯泡沫塑料的發(fā)泡成型是同時(shí)存在化學(xué)和物理作用并相互影響的過(guò)程,影響泡沫上升、凝固的過(guò)程比較復(fù)雜。異氰酸酯基與羥基的反應(yīng)其中異氰酸酯基團(tuán)與羥基的反應(yīng)是硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料制備中最主要的反應(yīng)。多元醇與多異氰酸酯生成聚氨酯的反應(yīng),是所有聚氨酯泡沫塑料制備中都存在的反應(yīng)。發(fā)泡過(guò)程中的“凝膠反應(yīng)”一般即指氨基甲酸酯的形成反應(yīng)。因?yàn)榕菽喜捎枚喙倌芏仍希玫降氖墙宦?lián)網(wǎng)絡(luò),這使得發(fā)泡體系能夠迅速凝膠。基團(tuán)的示性反應(yīng)式如下:越屺。專一

38、硼()異氰酸酯基與水的反應(yīng)在有水存在的發(fā)泡體系中,例如水發(fā)泡聚氨酯硬泡體系,多異氰酸酯與水的反應(yīng)不僅是生成脲的交聯(lián)(凝膠)反應(yīng),而且是重要的產(chǎn)氣發(fā)泡反應(yīng)。所謂“發(fā)泡反應(yīng)”,一般是指有水參加的反應(yīng)。認(rèn)為,異氰酸酯與水反應(yīng),首先生成不穩(wěn)定的氨基甲酸,然后由氨基甲酸分解成二氧化碳及胺。若在過(guò)量的異氰酸酯存在下,所生成的胺與異氰酸酯繼續(xù)反應(yīng)生成取代脲。它們的反應(yīng)過(guò)程表示如下:慢狻÷÷二()一槲綏()由于與的反應(yīng)比水快,故上述反應(yīng)可寫成:÷壬()。致腺上述幾個(gè)反應(yīng)產(chǎn)生大量熱量,這些熱量可促使反應(yīng)體系溫度的迅速增加,使發(fā)泡反應(yīng)在很短的時(shí)間內(nèi)完成;并且反應(yīng)熱為物理發(fā)泡劑(輔助發(fā)

39、泡劑)的氣化握蘭生莖亟圭嬰塞圭堂墮!壘窒笙三主壟塑墨墮塑窶塑塑堡塑箜型魚(yú)三壟發(fā)泡提供了能量。由于反應(yīng)體系中短時(shí)間內(nèi)存在大量異氰酸酯基團(tuán)(基團(tuán)),在反應(yīng)溫度(可高達(dá)以上)和催化劑的作用下少量可與氨基甲酸酯、脲進(jìn)一步反應(yīng),分別形成脲基甲酸酯和縮二脲交聯(lián)鍵。在聚異氰脲酸酯硬泡配方中,異氰酸酯過(guò)量,在三聚催化劑作用下,產(chǎn)生異氰脲酸酯六元雜環(huán),得到聚氨酯改性聚異氰脲酸酯泡沫塑料。異氰酸酯基與脲基的反應(yīng)異氰酸酯與脲基化合物反應(yīng)生成縮二脲。肛話卜裂壬壬一哈卜電玨¨骨仔骨南()縮二睬縮二脲該反應(yīng)在沒(méi)有催化劑的條件下,一般需在或更高溫度下才能反應(yīng)。異氰酸酯基與氨基甲酸酯基的反應(yīng)異氰酸酯與氨基甲酸酯的反

40、應(yīng)活性比異氰酸酯與脲基的反應(yīng)性低,當(dāng)無(wú)催化劑存在下,常溫下幾乎不反應(yīng),一般反應(yīng)需在之間才能得到較為滿意的反應(yīng)速率。在通常的反應(yīng)條件下,所得最終產(chǎn)物為脲基甲酸酯。呻蚤()艨穗簸戇異氰酸酯基的三聚反應(yīng)芳香族或脂肪族(包括脂環(huán)族)異氰酸酯均能于加熱及催化下自聚為三聚體,三聚體的核基是異氰脲酸酯()六元雜環(huán)。三聚反應(yīng)是不可逆反應(yīng)。下面為二異氰酸酯三聚反應(yīng)的反應(yīng)式:行。刪一融。一曠、()聲、一,屯主要原料:聚拳(。瓤隧)籩蘭墨莖亟主里塞圭堂絲!壘塞笙三皇塑堡墾里簽窶塞墮堡塑墮型魚(yú)三苧聚醚:多羥基聚醚,上海塑料制品六廠產(chǎn)品芳香烴聚酯多元醇,南京金陵斯泰潘化學(xué)有限公司產(chǎn)品;多亞甲基多苯基多異氰酸酯(),上海塑料制品六廠產(chǎn)品;勻泡劑,上海塑料制品六廠產(chǎn)品;催化劑,上海塑料制品六廠產(chǎn)品;發(fā)泡劑,上海塑料制品六廠產(chǎn)品;增韌劑,丁二醇,化學(xué)純,上?;瘜W(xué)試劑公司產(chǎn)品;玻璃纖維,無(wú)堿,靳,上海耀福玻璃纖維有限公司產(chǎn)品;基碳纖維,印,上海新興碳素有限公司產(chǎn)品;尼龍纖維,上海球龍化工有限公司產(chǎn)品;粒子

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