水中甲萘威和莠去津的固相萃取_高效液相色譜測定法

1、環(huán)境與健康雜志2009年1月第26卷第1期JEnvironHealth,January2009,Vol26,No1·73·【技術與方法】文章編號：1001-5914（2009）01-0073-02水中甲萘威和莠去津的固相萃取-高效液相色譜測定法黃薇，劉祥萍摘要：目的建立水中甲萘威和莠去津含量的固相萃取-高效液相色譜測定方法。方法水樣用OasisHLB固相萃甲取，甲醇洗脫，以甲醇-水（體積比為5545）為流動相，流速為0.8ml/min，柱溫為35，檢測波長為220nm。SymmetryShieldRP18色譜柱（150mm×3.9mm，5m）分離，采用高效液相色譜

2、測定法測定水中甲萘威和莠去津的含量。結果萘威和莠去津濃度在0.0510.0mg/L范圍內，甲萘威的回歸方程為：y=316263x3509，r=0.9999；莠去津的回歸方程為：y=140151x2586，r=0.9999。以3倍信噪比計算，甲萘威和莠去津的檢出限分別為0.0002、0.0005mg/L。該方法的平均回收率為89.6%97.0%，RSD為4.0%6.7%。結論去津的含量。關鍵詞：色譜法，液相；固相萃??；甲萘威；莠去津中圖分類號：O657.6文獻標識碼：A該法靈敏度和準確度較高，重復性好，適用于同時測定水中甲萘威和莠DeterminationofCarbarylandAtrazin

3、einWaterwithSolidPhaseExtraction-HighPerformanceLiquidChromatographyHUANGWei,LIUXiang-ping.NanjingCentersforDiseaseControlandPrevention,Nanjing,Jiangsu210003,ChinaAbstract:ObjectiveToestablishaSPE-HPLCmethodforthedeterminationofcarbarylandatrazineinwater.MethodsCarbarylandatrazineinwaterwereextracte

4、dwithOasisHLBandwereelutedwithCH3OH,CH3OH-H2O(5545)wasappliedasmobilephase,theflowratewas0.8ml/min,detectionwavelengthwas220nm,columnwasSymmetryShieldRP18(150mm×3.9mm,5m),carbarylandatrazineinwaterweredeterminedbyPDAdetector.ResultsThelinearrangeofthemethodwas0.05-10.0mg/L(y=316263x-3509,r=0.99

5、99,forcarbary;y=140151x-2586,r=0.9999,foratrazine),Thelowestdetectedconcentrationwas0.0002mg/Lforcarbaryand0.0005mg/Lforatrazine,respectively(S/N3).Therecoveryrateswere89.6%-97.0%,andtherelativestandarddeviationwas4.0%-6.7%.ConclusionThemethodwassensitive,accurateandrepeatable,whichwasapplicabletoth

6、edeterminationofcarbarylandatrazineinwater.Keywords:Chromatography,liquid;Solidphaseextraction;Carnbaryl;Atrazine甲萘威和莠去津是常用的兩種農藥，由于地表徑流，它們極易對水體造成污染。我國新頒布的GB57492006生活飲用水衛(wèi)生標準中規(guī)定，莠去津限值為0.002mg/L，甲萘威未做規(guī)定；器，Empower工作站；SUPELCO型固相萃取裝置，大體積上樣器，OasisHLB型固相萃取小柱（200mg/6ml）；KL512型氮吹儀（北京康林科技有限責任公司）。GB38382002地表水

7、環(huán)境質量標準中規(guī)定，甲萘威限值為0.05mg/L，莠去津限值為0.003mg/L。水中甲萘威、莠去津的測定方法主要有氣相色譜法1、液相色譜法2。GB/T57502006生活飲用水標準檢驗方法分別規(guī)定了水中甲萘威和莠去津的液相色譜測定方法，利用二氯甲烷萃取，并使用不同的流動相，分別對水中甲萘威和莠去津進行測定。而關于同時測定水中甲萘威和莠去津含量的方法尚未見報道。筆者采用固相萃取進行樣品預處理，探討了使用液相色譜-二極管陣列檢測器同時測定水中甲萘威和莠去津的方法。100g/ml甲萘威、莠去津標準溶液（農業(yè)部環(huán)保所），甲醇（色譜純，美國TEDIA天地試劑公司），實驗用水為高純水（由Mill-Q純水

8、器制得）。1.2方法1.2.1色譜條件SymmetryShieldRP18色譜柱（150mm×3.9mm，5m，美國Waters公司），流動相為甲醇水體積比為5545，流速為0.8ml/min，柱溫為35，檢測波長為220nm。1.2.2標準曲線的繪制用流動相配制甲萘威、莠去津混標0、0.05、0.10、0.25、0.5、1.00、2.50、5.00、10.00g/ml標準系列溶液，進樣量為10l，以峰面積（y）對濃度（x）繪制標準曲線。11.1材料與方法儀器與試劑1.2.3樣品的測定分別用5ml甲醇和10ml水活化固相萃取小柱。取水樣100ml上樣，控制流速為2ml/min，10m

9、l水清洗，真空抽干。采用2ml甲醇進行洗脫，洗脫液濃縮定容至1ml，經(jīng)Waters2695型高效液相色譜儀，2996型二極管陣列檢測作者單位：南京市疾病預防控制中心理化檢驗科（江蘇南京210003）作者簡介：黃薇（1963-），女，副主任技師，從事衛(wèi)生理化檢驗研究。0.45m濾膜過濾，進樣量10l。根據(jù)峰的保留時間及光譜圖進行定性，以峰面積進行定量。量J.福建分析測試,2007,16(3):61-64.5陳劍剛,朱克先,張亦庸,等.固相萃取-氣質聯(lián)用法測定水中三氯殺螨醇及百菌清J.中國衛(wèi)生檢驗,2005,15(4):418-420.6陳劍剛,朱克先,張亦庸,等.固相萃取-氣相色譜-質譜聯(lián)用測定

10、水體中擬除蟲菊酯殘留J.現(xiàn)代預防醫(yī)學,2005,32(6):648-650.（收稿日期：2008-08-25修回日期：2008-12-18）（本文編輯：韓威）參考文獻：1GB57492006生活飲用水衛(wèi)生標準S.2GB/T5750.92006生活飲用水標準檢驗方法農藥指標S.3劉勇利,蔡文君.水中擬除蟲菊酯類農藥殘留物的測定J.中國供水衛(wèi)生,2002,10(1):17-18.4馬志梅.氣相色譜法同時測定生活飲用水中五種菊酯類農藥殘留·74·22.1結果與討論流動相的選擇環(huán)境與健康雜志2009年1月第26卷第1期JEnvironHealth,January2009,Vol26

11、,No1莠去津的檢出限分別為0.0002、0.0005mg/L。2.5精密度及回收率試驗取100ml不含，甲萘威和莠去津的自來水樣品，分別加入分別以甲醇-水、乙腈-水為流動相，使用不同的比例進行試驗，結果發(fā)現(xiàn)，當甲醇水體積比為5545時，甲萘威和莠去津有較合理的保留時間和較好的分離效果，甲萘威和莠去津的保留時間分別為5.51和7.23min。1.00、2.50、5.00g/L的甲萘威和莠去津進行加標回收試驗，重復測定6次。表1可見，該方法的平均回收率在89.6%97.0%之間，RSD在4.0%6.7%之間，符合分析要求。表1名稱甲萘威2.2檢測波長的選擇圖1可見，選擇220nm作為檢測波長可獲

12、得較高的靈水中甲萘威和莠去津含量的固相萃取-高效液相色譜測定法的加標回收試驗1.002.505.000.97±0.052.38±0.094.59±0.290.93±0.062.29±0.134.48±0.3097.095.291.893.091.689.6敏度。（n=6）4.94.06.36.15.86.7加標值（g/L）測定值（，g/L）平均回收率（%）RSD（%）莠去津1.002.505.002.6與溶劑萃取法的比較將樣品分別經(jīng)溶劑萃取法和固相萃取法進行預處理，進行水中甲萘威和莠去津含量的高效液相色譜法加標回收試驗，結a甲萘威光譜

13、圖果見表2。溶劑萃取法需要10ml二氯甲烷至少兩次萃取，而固相萃取法僅需2ml甲醇洗脫，可減少有機溶劑的使用量，有利于對環(huán)境和操作人員的保護。由表中可見，對低濃度的甲萘威和莠去津固相萃取法具有更高的回收率。表2名稱甲萘威莠去津本法與溶劑萃取-高效液相色譜法測定水中甲萘威和莠去津含量時回收率的比較加入量（g/L）溶劑提取法（%）固相萃取法（%）1.002.501.002.5071.291.863.584.897.095.293.091.6b莠去津光譜圖圖1甲萘威和莠去津的紫外可見吸收光譜圖2.32.3.1固相萃取條件的選擇固相萃取小柱的選擇分別用Sep-edC18固相萃取小柱2.7水樣的測定用上

14、述方法測定了20件水源水及出廠水，均未檢出甲萘威（200mg/3ml），Sep-edC18固相萃取小柱（500mg/6ml），Oasis和莠去津。HLB型固相萃取小柱（200mg/6ml）進行對比試驗，結果表明，Sep-edC18固相萃取小柱（500mg/6ml），OasisHLB固相萃取小柱（200mg/6ml）均有較好的吸附效率，但親水親脂型的Oasis3小結本文建立了同時測定水中甲萘威和莠去津含量的固相萃HLB型固相萃取小柱具有更好的精密度。2.3.2洗脫溶劑使用量的選擇分別使用1、2、5ml的甲醇進行洗脫試驗，結果表明，2、5ml甲醇均可獲得較好回收率，為盡量減少有機溶劑的使用量，故選用2ml甲醇作為洗脫溶劑。此外，應注意洗脫前一定要充分干燥小柱，否則會使回收率下降。取-高效液相色譜法，該法靈敏度和準確度較高，重復性好，適用于同時測定水中甲萘威和莠去津的含量。參考文獻：1塔娜,馮建芳,孫成,等.太湖梅粱灣水體中阿特拉津的毛細管氣相色譜法測定J.環(huán)境污染與防治,2005,27(8):6