第四節(jié)難熔電解質溶解平衡

1、第四節(jié)第四節(jié) 難溶電解質的溶解平衡難溶電解質的溶解平衡Ag+ + Cl- = AgCl 如果如果Ag+ 、Cl- 以等物質以等物質的量混合的量混合,我們一般認為這樣的反應可以進我們一般認為這樣的反應可以進行到底。如果繼續(xù)依次加行到底。如果繼續(xù)依次加KI、Na2S溶液，溶液，沉淀的顏色變化依次為白、黃、黑。這又沉淀的顏色變化依次為白、黃、黑。這又是為什么呢？等等、帶著這些問題，我們是為什么呢？等等、帶著這些問題，我們將進入本節(jié)內容的學習：將進入本節(jié)內容的學習：2011.11.6問題探究問題探究:一一: Ag+、 Cl- 反應真能進行到底嗎反應真能進行到底嗎?知識儲備知識儲備（教材（教材P61）難

2、熔電解質只是溶解度較小，不是不溶。習慣上：難熔電解質只是溶解度較小，不是不溶。習慣上： 難溶難溶 微熔微熔 可可溶溶 易溶易溶溶液中的離子濃度小于溶液中的離子濃度小于110-5mol.L-1時時,就認為沉淀完全就認為沉淀完全 10.0110 S (g)表表3-4 幾種電解質的溶解度幾種電解質的溶解度(20)化學式溶解度/g化學式溶解度/gAgCl1.510-4Ba(OH)23.89AgNO3222BaSO42.410-4AgBr8.410-6Ca(OH)20.165Ag2SO40.796CaSO40.21Ag2S1.310-16Mg(OH)2910-4BaCl235.7Fe(OH)3310-9

3、步驟步驟NaCl和和AgNO3溶液混合溶液混合所得固液混合所得固液混合物中加物中加KI溶液溶液所得固液混合物所得固液混合物中加中加Na2S溶液溶液取其上面清液取其上面清液加加NaClNaCl溶液溶液現象現象產生白色沉淀產生白色沉淀無任何現象無任何現象產生黑色沉淀產生黑色沉淀產生黃色沉淀產生黃色沉淀實驗探究實驗探究:教材教材P64實驗實驗34上述實驗說明了什么上述實驗說明了什么?原因分析原因分析:Ag+ + Cl- AgCl 2Ag+ + S2- Ag2S Ag+ + I- AgI 問題探究問題探究:Ag+ Cl- = AgCl反應后，混合液中還存在著少量反應后，混合液中還存在著少量Ag+和和C

4、l-，即：即：AgCl（S） Ag+ （aq） + Cl- （aq） 由于由于AgCl、AgI、Ag2S的溶解性依次減小的溶解性依次減小 ,而而AgCl在溶液中又存在著沉淀在溶液中又存在著沉淀 溶解平衡溶解平衡 ；溶液中的；溶液中的Ag+便便和和I- 、S2-結合成更難溶的結合成更難溶的AgI、Ag2S沉淀，破壞了沉淀，破壞了AgCl的沉淀的沉淀 溶解平衡溶解平衡 ，使，使AgCl不斷溶解，沉淀轉化的不斷溶解，沉淀轉化的實質就是沉淀實質就是沉淀 溶解平衡的移動。說明難溶電解質在溶解平衡的移動。說明難溶電解質在溶液中存在著沉淀溶液中存在著沉淀 溶解平衡溶解平衡 ，即：即： AgCl（s） Ag+

5、 （ag） + Cl-（ag）所以，才有上述現象產生。所以，才有上述現象產生。沉淀沉淀溶解溶解一：沉淀的溶解平衡一：沉淀的溶解平衡 1：概念：在一定的條件下，當固體的沉淀溶解的速：概念：在一定的條件下，當固體的沉淀溶解的速度與在固體表面沉淀的速度相等時，固體的量就不再度與在固體表面沉淀的速度相等時，固體的量就不再減小，這種平衡狀態(tài)叫做沉淀溶解平衡。減小，這種平衡狀態(tài)叫做沉淀溶解平衡。2：難溶電解質的：難溶電解質的沉淀沉淀溶解平衡是動態(tài)平衡。溶解平衡是動態(tài)平衡。 3：溶度積：溶度積： 在一定條件下，難溶電解質溶于水形成飽和溶液時，溶在一定條件下，難溶電解質溶于水形成飽和溶液時，溶質離子與該固體之

6、間建立動態(tài)平衡，叫沉淀質離子與該固體之間建立動態(tài)平衡，叫沉淀 溶解平溶解平衡衡 。這時，溶液中離子濃度冪之積為一常數，這一常數。這時，溶液中離子濃度冪之積為一常數，這一常數叫溶度積。用叫溶度積。用Ksp表示表示Ksp = C（A n+）m . C（B m-）n 2:表達式表達式:AmBn（s） mA n+ （ag） + nB m-（ag）表表3-4 幾種電解質的幾種電解質的溶度積溶度積(20)化學式溶度積化學式溶度積AgCl1.810-10CuS6.310-36Ag2 2SO4 41.410-5 Cu(OH)2 22.410-20Ag2 2S6.310-50Fe(OH)2 28.010-16B

7、aSO4 41.110-10Fe(OH)3 34.010-38CaCO3 32.810-9MgCO3 36.810-6CaSO4 49.110-6Mg(OH)2 21.810-11討論并交流：討論并交流：1 1、如何通過實驗直觀地證明、如何通過實驗直觀地證明AgClAgCl溶解溶解 平衡的存在？平衡的存在？ 2、還有哪些方法能使還有哪些方法能使AgClAgCl溶解平衡向溶解平衡向 右移動？右移動？ 3:沉淀沉淀 溶解平衡的判斷溶解平衡的判斷:若用若用Qc表示難溶電解質溶液子中有關離子濃度的表示難溶電解質溶液子中有關離子濃度的冪次積，冪次積，Ksp表示難溶電解質的溶度積，則有：表示難溶電解質的溶

8、度積，則有：Qc和和Ksp的關系的關系體系中的現象體系中的現象 溶液是否飽和溶液是否飽和 Qc Ksp 形成沉淀形成沉淀過飽和過飽和 Qc = Ksp 無 明 顯 現 象無 明 顯 現 象飽和飽和 Qc 9.6210-12即即: QcKsp 故有故有Ag2CrO4沉淀析出。沉淀析出。答：有答：有Ag2CrO4沉淀析出。沉淀析出。4:將等體積、等濃度將等體積、等濃度(410-3mol/L)的的AgNO3和和K2CrO4溶液混合溶液混合,是否能析出是否能析出Ag2CrO4沉淀沉淀?已知已知: ( Ksp(Ag2CrO4)= 9.6210-12 )5：在：在1L含含0.001mol/LSO42-的溶

9、液中，注入的溶液中，注入0.01mol/L BaCl2溶液溶液1L,能否使能否使SO42-沉淀完全？沉淀完全？ 已知已知Ksp（BaSO4)=1.08 10-10解析：解析： C(Ba 2+) =0.01mol/L, C(SO42-)=0.001mol/L,顯然顯然Ba2+過量，過量，反應后達到平衡時反應后達到平衡時 Ba2+的濃度為：的濃度為：C(Ba 2+)平衡平衡 = 1L0.01mol/L- 1L0.001mol/L- 2LC(SO42-) 平衡平衡 /2 =0.0045mol/L+C(SO42-)平衡平衡 由由Ksp（BaSO4）= C(Ba 2+)平衡平衡 C(SO42-)平衡平衡

10、 = 0.0045mol/L+C(SO42-)平衡平衡 C(SO42-)平衡平衡 0.0045mol/L+C(SO42-)平衡平衡 C(SO42-)平衡平衡= 1.0810-10 C(SO42-)平衡平衡= 1.210-8mol/L Ksp 生成沉淀生成沉淀 Q = Ksp 溶液飽和，處于平衡狀態(tài)溶液飽和，處于平衡狀態(tài) Q Ksp 溶液未飽和，可繼續(xù)溶解溶液未飽和，可繼續(xù)溶解3：沉淀溶解平衡的應用：沉淀溶解平衡的應用：（1）：沉淀的生成；）：沉淀的生成；（2）：沉淀的溶解；）：沉淀的溶解；（3）：沉淀的轉化；如：實驗室為什么不能用）：沉淀的轉化；如：實驗室為什么不能用CaCO3和稀和稀H2SO