水質(zhì)氰化物的測定

1、水質(zhì)氧化物的測定容量法和分光光度法WaterqualityDeterminationofCyanideVolumetricandSpectrophotometrymethod（發(fā)布稿）本電子版為發(fā)布稿。請以中國環(huán)境科學(xué)出版社出版的正式標(biāo)準(zhǔn)文本為準(zhǔn)。2020-09-27發(fā)布2020-11-01實施環(huán)境保護部發(fā)布目次前言II1適用范圍12術(shù)語和概念13干擾及排除2第一部份樣品的搜集與制備4方式原理25試劑和材料26儀器和設(shè)備37樣品的搜集和保留48樣品的制備4第二部份樣品分析方式方式1硝酸銀滴定法9適用范圍610方式原理611試劑和材料.612儀器和設(shè)備.713分析步驟714結(jié)果計算715周密度和

2、準(zhǔn)確度8方式2異煙酸T此嚏咻酮分光光度法16適用范圍817方式原理818試劑和材料.819儀器和設(shè)備.1020分析步驟1121結(jié)果計算1122周密度和準(zhǔn)確度12方式3異煙酸一巴比妥酸分光光度法23適用范圍1224方式原理1225試劑和材料.1226儀器和設(shè)備.1327分析步驟1328結(jié)果計算1329周密度和準(zhǔn)確度13方式4毗咤一巴比妥酸分光光度法30適用范圍1431方式原理1432試劑和材料.1433儀器和設(shè)備.1534分析步驟1535結(jié)果計算1636周密度和準(zhǔn)確度16前言為貫徹中華人民共和國環(huán)境愛惜法和中華人民共和國水污染防治法，愛惜環(huán)境，保障人體健康，標(biāo)準(zhǔn)水中氟化物的測定方式，制定本標(biāo)準(zhǔn)。

3、本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了地表水、生活污水和工業(yè)廢水中氟化物的樣品搜集與制備，及容量法和分光光度法樣品分析方式。本標(biāo)準(zhǔn)分為兩個部份：第一部份樣品搜集與制備第二部份樣品分析方式，其中包括四個分析方式：方式1硝酸銀滴定法方式2異煙酸-毗理咻酮分光光度法方式3異煙酸-巴比妥酸分光光度法方式4口比咤-巴比妥酸分光光度法本標(biāo)準(zhǔn)第一次發(fā)布于1987年，原標(biāo)準(zhǔn)的起草單位：北京市環(huán)境愛惜科學(xué)研究所，本次為第一次修訂。修訂的要緊內(nèi)容如下：一一整合了''易釋放鼠化物和''總氧化物樣品的搜集與制備部份；一一增加了異煙酸巴比妥酸分光光度法。自本標(biāo)準(zhǔn)實施之日起，原國家環(huán)境愛惜局1987年3月14日批準(zhǔn)

4、、發(fā)布的國家環(huán)境愛惜標(biāo)準(zhǔn)水質(zhì)氟化物的測定第一部份總氟化物的測定(GB7486-87)和水質(zhì)氟化物的測定第二部份氟化物的測定(GB748787)廢止。本標(biāo)準(zhǔn)由環(huán)境愛惜部科技標(biāo)準(zhǔn)司組織制訂。本標(biāo)準(zhǔn)要緊起草單位：沈陽市環(huán)境監(jiān)測中心站。本標(biāo)準(zhǔn)環(huán)境愛惜部2020年9月27日批準(zhǔn)。本標(biāo)準(zhǔn)自2020年11月1日起實施。本標(biāo)準(zhǔn)由環(huán)境愛惜部說明。水質(zhì)氧化物的測定容量法和分光光度法警告：氟化物和哦咤屬于劇毒物質(zhì)，操作時應(yīng)按規(guī)定要求佩帶防護器具,幸免接觸皮膚和衣服；檢測后的殘渣殘液應(yīng)做妥帖的平安處置。1適用范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了地表水、生活污水和工業(yè)廢水中氧化物的分析測定方式。本標(biāo)準(zhǔn)適用于地表水、生活污水和工業(yè)廢水中氟化

5、物的測定。本標(biāo)準(zhǔn)分為兩個部份：第一部份樣品的搜集與制備第二部份樣品分析方式方式1硝酸銀滴定法方式2異煙酸毗唾咻酮分光光度法方式3異煙酸巴比妥酸分光光度法方式4毗咤巴比妥酸分光光度法硝酸銀滴定法檢出限為L,測定下限為L,測定上限為100mg/L。異煙酸川比理咻酮分光光度法檢出限為L,測定下限為L,測定上限為L。異煙酸巴比妥酸分光光度法檢出限為L,測定下限為L,測定上限為L?？诒冗灏捅韧姿岱止夤舛确z出限為L,測定下限為L,測定上限為L。2術(shù)語和概念以下術(shù)語和概念適用于本標(biāo)準(zhǔn)?？傃趸铮╰otalcyanide）在pH<2介質(zhì)中，磷酸和EDTA存在下，加熱蒸飾，形成氧化氫的鼠化物，包括全數(shù)簡

6、單鼠化物（多為堿金屬和堿土金屬的鼠化物，鏤的鼠化物）和絕大部份絡(luò)合氟化物（鋅鼠絡(luò)合物、鐵鼠絡(luò)合物、銀氟絡(luò)合物、銅鼠絡(luò)合物等），不包括鉆鼠絡(luò)合物。易釋放氟化物（easilyliberatablecyanide）在pH=4介質(zhì)中，硝酸鋅存在下，加熱蒸馀，形成氟化氫的氟化物，包括全數(shù)簡單鼠化物（多為堿金屬和堿土金屬的氟化物）和鋅鼠絡(luò)合物，不包括鐵氟化物、亞鐵氟化物、銅鼠絡(luò)合物、銀鼠絡(luò)合物、鉆鼠絡(luò)合物。3干擾及排除試樣中存在活性氯等氧化物干擾測定，可在蒸鐲前加亞硫酸鈉溶液(Na2s03)排除干擾。試樣中存在亞硝酸離子干擾測定，可在蒸飾前加氨基磺酸(NH2s020H)排除干擾。試樣中存在硫化物干擾測定，

7、可在蒸飾前加碳酸鎘(CdC03)或碳酸鉛(PbC03)固體粉末排除干擾。少量油類對測定無阻礙，中性油或酸性油大于40mg/L時干擾測定，可加入水樣體積的20%量的正己烷(C6Hl4),在中性條件下短時刻萃取，分離出正己烷相后，水相用于蒸鏘測定。第一部份樣品的搜集與制備氧化物樣品在蒸飾條件不同的情形下可作為總氟化物和易釋放弱化物別離加以制備。4方式原理1 .總氟化物：向水樣中加入磷酸和EDTA二鈉，在pH<2條件下,加熱蒸飾，利用金屬離子與EDTA絡(luò)合能力比與鼠離子絡(luò)合能力強的特點，使絡(luò)合氟化物離解出氟離子，并以氟化氫形式被蒸翎出，用氫氧化鈉溶液吸收。2 .易釋放鼠化物：向水樣中加入酒石酸

8、和硝酸鋅，在pH=4條件下，加熱蒸鐳，簡單氟化物和部份絡(luò)合氟化物(如鋅鼠絡(luò)合物)以氟化氫形式被蒸鐳出，用氫氧化鈉溶液吸收。5試劑和材料本標(biāo)準(zhǔn)所用試劑除非還有說明，分析時均利用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純化學(xué)試劑，實驗用水為新制備的不含弱化物和活性氯的蒸鐳水或去離子水。1 .氨基磺酸(NH2s020H)。2 .磷酸:p(H3PO4)=mL3 .氫氧化鈉溶液:p(NaOH)=10g/L稱取10g氫氧化鈉溶于水中,稀釋至1000ml,搖勻，貯于聚乙烯塑料容器中。4 .氫氧化鈉溶液:p(NaOH)=40g/L稱取40g氫氧化鈉溶于水中,稀釋至1000ml,搖勻，貯于聚乙烯塑料容器中。5. EDTA二鈉溶液：p

9、(C10H14N208Na2-2H20)=100g/L稱取二鈉溶于水中，稀釋定容至100ml,搖勻。6.酒石酸溶液：p(C4H6O6)=150g/L稱取酒石酸(C4H606)溶于水中，稀釋定容至100ml,搖勻。7.硝酸鋅溶液:pZn(N03)2-6H20=100g/L稱取硝酸鋅溶于水中，稀釋定容至100ml,搖勻。8 .亞硫酸鈉溶液：p(Na2SO3)=L稱取亞硫酸鈉溶于水中，稀釋定容至100ml,搖勻。9 .硝酸銀溶液：c(AgNO3)=L稱取硝酸銀溶于水中，稀釋定容至1000ml,搖勻，貯于棕色試劑瓶中。10 .硫酸(H2so4)(1+5)溶液。1 .乙酸鉛試紙2 .稱取5g乙酸鉛Pb(

10、C2H3O2)2-3H2O,溶于水中，并稀釋至100mb將濾紙條浸入上述溶液中，lh后，掏出晾干，貯于廣口瓶中，密塞保留。3 .碘化鉀淀粉試紙4 .稱取可溶性淀粉，用少量水?dāng)嚦珊隣睿谌?00ml滾水，混勻，放冷。加入碘化鉀(KI)和碳酸鈉(Na2co3),用水稀釋至250ml,將濾紙條浸漬后，掏出晾干，貯于棕色瓶中，密塞保留。11.甲基橙指示劑：p(C14H14N2NaO3S)=L稱取甲基橙指示劑溶于水中，稀釋至100ml,搖勻。變色范圍。儀器和設(shè)備本標(biāo)準(zhǔn)均利用經(jīng)檢定為A級的玻璃量器1. 600W或800W可調(diào)電爐。2. 500ml全玻璃蒸鐳器。3. 250ml量筒。4. 一樣實驗室經(jīng)常使

11、用儀器。儀器裝置如圖1所示。圖1氟化物蒸鏘裝置圖1可調(diào)電爐2蒸翎瓶3-冷凝水出口4-接收瓶5-鏘出液導(dǎo)管7樣品的搜集和保留1 .搜集的水樣需貯存于用無氟水清洗并干燥后的聚乙烯塑料瓶或硬質(zhì)玻璃瓶中?，F(xiàn)場采樣時需用所采水樣淋洗3次后搜集水樣500ml,供實驗室分析所用。樣品搜集后必需當(dāng)即加氫氧化鈉固定，一樣每升水樣加固體氫氧化鈉。當(dāng)水樣酸度高時，應(yīng)多加固體氫氧化鈉，使樣品的pH>12。2 .采來的樣品應(yīng)及時進行測定。若是不能及時測定樣品，必需將樣品4以下冷藏，并在采樣后24h內(nèi)分析樣品。3 .當(dāng)樣品中含有大量硫化物時，應(yīng)先加碳酸鎘或碳酸鉛固體粉末，除去硫化物后，再加氫氧化鈉固定。不然，在堿性

12、條件下，氟離子和硫離子作用形成硫氟酸離子而干擾測定。注1:查驗硫化物方式，可取1滴水樣或樣品，放在乙酸鉛試紙上，假設(shè)變黑色（硫化鉛），說明有硫化物存在。8樣品的制備1 .氟化氫的釋放和吸收2 .參照圖1,將蒸飾裝置連接。用量筒量取200ml樣品，移入蒸播瓶（圖1中2）中（假設(shè)氯化物濃度高，可少取樣品，加水稀釋至200ml）,加數(shù)粒玻璃珠。3 .往接收瓶（圖1中4）內(nèi)加入10ml氫氧化鈉溶液,作為吸收液。當(dāng)樣品中存在亞硫酸鈉和碳酸鈉時，可用氫氧化鈉溶液作為吸收液。1.微出液導(dǎo)管（圖1中5）上端接冷凝管的出口，下端插入接收瓶（圖1中4）的吸收液中，檢查連接部位，使其周密。蒸馀時，飾出液導(dǎo)管下端要插

13、入吸收液液面下，使吸收完全。如在試樣制備進程中，蒸馀或吸收裝置發(fā)生漏氣現(xiàn)象，氟化氫揮發(fā)，將使氧化物分析產(chǎn)生誤差且污染實驗室環(huán)境，對人體產(chǎn)生損害，因此在蒸飾進程中必然要時刻檢查蒸鐳裝置的周密性并使吸收完全。1 .樣品的制備步驟1 .總氟化物樣品的制備步驟2 .將10mlEDTA二鈉溶液加入蒸鏘瓶（圖1中2）內(nèi)。再迅速加入10ml磷酸，當(dāng)樣品堿度大時，可適當(dāng)多加磷酸，使pH<2,當(dāng)即蓋好瓶塞，打開冷凝水，打開可調(diào)電爐，由低檔慢慢升高，鐳出液以2ml/min4ml/min速度進行加熱蒸飾。2 .易釋放鼠化物樣品的制備步驟將10ml硝酸鋅溶液加入蒸馀瓶（圖1中2）內(nèi)，加入78滴甲基橙指示劑。再迅

14、速加入5ml酒石酸溶液，當(dāng)即蓋好瓶塞，使瓶內(nèi)溶液維持紅色。打開冷凝水，打開可調(diào)電爐，由低檔慢慢升高，飾出液以2ml/min4ml/min速度進行加熱蒸飾。注2：蒸飾時需利用600W或800W可調(diào)電爐，不能利用電熱套。1 .接收瓶（圖1中4）內(nèi)試樣體積接近100ml時，停止蒸饋，用少量水沖洗鐳出液導(dǎo)管;（圖1中5）,掏出接收瓶（圖1中4）,用水稀釋至標(biāo)線，此堿性試樣''A待測。2 .干擾物的排除3 .假設(shè)樣品中存在活性氯等氧化劑，在蒸飾時，氟化物會被分解，使結(jié)果偏低?？闪咳煞蒹w積相同的試樣，向其中一份試樣投加碘化鉀-淀粉試紙13片，加硫酸酸化，用亞硫酸鈉溶液滴至碘化鉀淀粉試紙由

15、藍(lán)色變成無色為止，記下用量。另一份樣品，不加碘化鉀淀粉試紙，僅加上述用量的亞硫酸鈉溶液，然后按步驟至操作。4 .假設(shè)樣品中含有大量亞硝酸離子將干擾測定，可加入適量的氨基磺酸分解亞硝酸離子，一樣lmg亞硝酸離子需要加氨基磺酸，然后按步驟至操作。5 .假設(shè)樣品中含有少量硫化物(S2ylmg/L),可在蒸播前加入2mImol/L硝酸銀溶液。假設(shè)樣品中有大量硫化物存在，將200ml試樣過濾，沉淀物用氫氧化鈉洗滌，歸并濾液和洗滌液，然后按步驟至操作。6 .少量油類對測定無阻礙，中性油或酸性油大于40mg/L時干擾測定，可加入水樣體積的20%量的正己烷，在中性條件下短時刻萃取，分離出正己烷相后，水相用于蒸

16、鐳測定。7 .空白實驗用實驗用水代替樣品，按步驟至操作，取得空白實驗試樣''B待測。第二部份樣品分析方式方式1硝酸銀滴定法9適用范圍本方式適用于受污染的地表水、生活污水和工業(yè)廢水。本方法檢出限為L,測定下限為L,測定上限為100mg/L。10方式原理經(jīng)蒸飾取得的堿性試樣、'A，用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，鼠離子與硝酸銀作用生成可溶性的銀鼠絡(luò)合離子Ag(CN)2-，過量的銀離子與試銀靈指示劑反映，溶液由黃色變成橙紅色。11試劑和材料本標(biāo)準(zhǔn)所用試劑除非還有說明，分析時均利用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純化學(xué)試劑，實驗用水為新制備的不含弱化物和活性氯的蒸馀水或去離子水。1 .氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液：

17、c(NaCI)=L2 .將氯化鈉(NaCI,基準(zhǔn)試劑)置瓷生期內(nèi)，經(jīng)500600灼燒至無爆烈聲后，在干燥器內(nèi)冷卻，稱取溶于水中，稀釋定容至1000ml,搖勻。1 .硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液：c(AgNO3)=L稱取硝酸銀溶于水中，稀釋定容至1000ml,搖勻，貯于棕色試劑瓶中，待標(biāo)定后利用。硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定：吸取氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液于錐形瓶中，加入50ml水。另取60ml實驗用水作空白實驗。向溶液中加入35滴格酸鉀指示劑，將待標(biāo)定的硝酸銀溶液加入棕色酸式滴定管中，在不斷旋搖下，滴定直至氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液由黃色變成淺磚紅色為I匕記下讀數(shù)(V)。一樣滴定空白溶液，記下讀數(shù)(V0)。硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度按式(1)計

18、算：cxC1=(1)I/-1/0式中：c1一一硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的摩爾濃度，mol/L；c一一氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的摩爾濃度，mol/L；V一一滴定氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液時硝酸銀溶液的用量，ml；VO一一滴定空白溶液時硝酸銀溶液的用量，mL試銀靈指示劑2 .稱取試銀靈(對二甲氨基亞芾基羅丹寧，paradimethylaminobenzalrhodanine)溶于丙酮中，并稀釋至100ml。貯存于棕色瓶并放于暗處可穩(wěn)固一個月。1 .銘酸鉀指示劑稱取鋸酸鉀(K2CrO4)溶于少量水中，滴加硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液至產(chǎn)生橙紅色沉淀為止，放置留宿后，過濾，用水稀釋至100mL12儀器和設(shè)備本標(biāo)準(zhǔn)均利用經(jīng)檢定為A級的玻璃量器1.

19、10ml棕色酸式滴定管。2. 250ml錐形瓶。3. 一樣實驗室經(jīng)常使用儀器。13分析步驟樣品的測定取100ml試樣''A(如試樣中氯化物濃度高時，可少取試樣，用水稀釋至100ml)于錐形瓶中。加入試銀靈指示劑，搖勻，在不斷旋搖下，用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液由黃色變成橙紅色為止，記下讀數(shù)(Va)。注3：用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定試樣前，應(yīng)以pH試紙實驗試樣的pH值。必要時應(yīng)加氫氧化鈉溶液調(diào)劑至pH>llo空白實驗另取100ml空白實驗試樣、'B于錐形瓶中，按進行滴定，記下讀數(shù)(V0)。14結(jié)果計算氟化物質(zhì)量濃度以氟離子(CN-)計，按式(2)計算：1cx(l/a一%)x

20、xLxlOOOP1=72V式中：pl一一氟化物質(zhì)量濃度，mg/L；c一一硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的摩爾濃度，mol/L；Va一一滴定試樣時硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量，ml；V0一一滴定空白實驗時硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量，ml；V一一樣品的體積，ml；VI一一試樣(試樣、'A)的體積，ml；V2一一試料(滴按時，所取試樣、'A)的體積，ml；一一氟離子(2CN-)摩爾質(zhì)量，g/moL15周密度和準(zhǔn)確度16個實驗室測定氧化物質(zhì)量濃度L水樣的相對標(biāo)準(zhǔn)誤差為5%；L水樣的相對標(biāo)準(zhǔn)誤差為19%o方式2異煙酸此喋咻酮分光光度法16適用范圍本方式適用于地表水、生活污水和工業(yè)廢水中氟化物的測定。本方法檢出限為L,

21、測定下限為L,測定上限為L。17方式原理在中性條件下，樣品中的氟化物與氯胺T反映生成氯化鼠，再與異煙酸作用，經(jīng)水解后生成戊烯二醛，最后與此唾咻酮縮合生成藍(lán)色染料，在必然濃度范圍內(nèi)，其色度與氧化物質(zhì)量濃度成正比。18試劑和材料本標(biāo)準(zhǔn)所用試劑除非還有說明，分析時均利用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純化學(xué)試劑，實驗用水為新制備的不含氟化物和活性氯的蒸馀水或去離子水。1 .氫氧化鈉溶液：p(NaOH)=lg/L稱取1g氫氧化鈉溶于水中，稀釋至1000ml,搖勻，貯于聚乙烯塑料容器中。2 .氫氧化鈉溶液：p(NaOH)=10g/L配制方式見。3 .氫氧化鈉溶液:p(NaOH)=20g/L稱取20g氫氧化鈉溶于水中,

22、稀釋至1000ml,搖勻，貯于聚乙烯塑料容器中。1.磷酸鹽緩沖溶液(pH=7)稱取無水磷酸二氫鉀(KH2Po4)和無水磷酸氫二鈉(Na2HPO4)溶于水，稀釋定容至1000ml,搖勻。4.氯胺T溶液：p(C7H7CINNaO2s3H2O)=10g/L稱取氯胺T溶于水，稀釋定容至100ml,搖勻，貯于棕色瓶中，歷時現(xiàn)配。注4：氯胺T發(fā)生結(jié)塊不易溶解，可致顯色無法進行，必要時需用碘量法測定有效氯濃度。氯胺T固體試劑應(yīng)注意保管條件以避免迅速分解失效，勿受潮，最好冷藏。1 .異煙酸一口比嗖咻酮溶液1 .異煙酸溶液2 .稱取異煙酸(C6H6NO2,iso-nicotinicacid)溶于25ml氫氧化鈉

23、溶液，加水稀釋定容至100mL3 .毗噗咻酮溶液4 .稱取毗哇咻酮(3-甲基苯基-5-毗唯琳酮，C10H10ON2,3-methy-l-phenyl-5-pyrazolone)溶于20mlN,N-二甲基甲酰胺HCON(CH3)2,N,N-dimethylformamide02.異煙酸毗哇咻酮溶液將此理咻酮溶液和異煙酸溶液按1:5混合，歷時現(xiàn)配。注5：異煙酸配成溶液后如呈現(xiàn)明顯淡黃色，使空白值增高，可過濾。為降低試劑空白值，實驗中以選用無色的N,N-二甲基甲酰胺為宜。1 .硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液：c(AgNO3)=L配制方式見。2 .氟化鉀(KCN)標(biāo)準(zhǔn)溶液3 .氟化鉀貯備溶液的配制和標(biāo)定稱取氟化鉀(K

24、CN,注意劇毒!幸免塵土的吸入或與固體或溶液的接觸)于100ml棕色容量瓶中，溶于氫氧化鈉并稀釋至標(biāo)線，搖勻，避光貯存于棕色瓶中，4以下冷藏至少可穩(wěn)固2個月。本溶液氟離子(CN。質(zhì)量濃度約為lg/L,臨用前用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定其準(zhǔn)確濃度。弱化鉀貯備溶液的標(biāo)定：吸取氟化鉀貯備溶液于錐形瓶中，加入50ml水和1ml氫氧化鈉，加入試銀靈指示劑，用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液由黃色剛變成橙紅色為止，記錄硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液用量(VI)。另取實驗用水作空白實驗，記錄硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液用量(V0)。氟化物貯備溶液質(zhì)量濃度以氟離子(CN-)計，按式(3)計算：°Cx(V-V)x52.04(3)10.00式中：p

25、2一一氟化物貯備溶液的質(zhì)量濃度，g/L；c一一硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的摩爾濃度，mol/L；VI一一滴定氟化鉀貯備溶液時硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量，ml；V0一一滴定空白實驗時硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量，ml；1. 一一氟離子(2CN-)摩爾質(zhì)量,g/moh2. 一一氟化鉀貯備液的體積，mlo氧化鉀標(biāo)準(zhǔn)中間溶液：p(KCN)=L先按式(4)計算出配制500ml鼠化鉀標(biāo)準(zhǔn)中間溶液時，應(yīng)吸取氟化鉀貯備溶液的體積V：v=10.00x500（4）px1000式中：V一一吸取氟化鉀貯備溶液的體積，ml；p一一氟化物貯備溶液的質(zhì)量濃度，g/L；一一氟化鉀標(biāo)準(zhǔn)中間溶液的質(zhì)量濃度，mg/L；500一一氧化鉀標(biāo)準(zhǔn)中間溶液的體積，m

26、b準(zhǔn)確吸取V(ml)氟化鉀貯備溶液于500ml棕色容量瓶中，用氫氧化鈉溶液稀釋至標(biāo)線，搖勻，避光，歷時現(xiàn)配。1 .氟化鉀標(biāo)準(zhǔn)利用溶液：p(KCN)=L2吸取氟化鉀標(biāo)準(zhǔn)中間溶液于100ml棕色容量瓶中，用氫氧化鈉溶液稀釋至標(biāo)線，搖勻，避光，歷時現(xiàn)配。1 .試銀靈指示劑：配制方式見。19儀器和設(shè)備本標(biāo)準(zhǔn)均利用經(jīng)檢定為A級的玻璃量器1 .分光光度計或比色計。2 ,恒溫水浴裝置，控溫精度3 .250ml錐形瓶。4 .25ml具塞比色管。5 .一樣實驗室經(jīng)常使用儀器。6 .校準(zhǔn)曲線的繪制7 .取8支具塞比色管，別離加入氧化鉀標(biāo)準(zhǔn)利用溶液、8 .00、和，再加入氫氧化鈉溶液10ml。9.向各管中加入磷酸鹽

27、緩沖溶液，混勻，迅速加入氯胺T溶液,20分析步即蓋塞子，混勻，放置3min5min0注6：當(dāng)氟化物以HCN存在時易揮發(fā)，因此，加入緩沖溶液后，每一步驟操作都要迅速，并隨時蓋緊塞子。1.向各管中加入異煙酸-I此理琳酮溶液，混勻。加水稀釋至標(biāo)線,搖勻。在2535的水浴裝置中放置40min,當(dāng)即比色。2.分光光度計在638nm波優(yōu)勢，用10mm比色皿，以試劑空白(零濃度)作參比，測定吸光度，繪制校準(zhǔn)曲線。3.試樣的測定吸取試樣、'A于具塞比色管中，按至進行操作。從校準(zhǔn)曲線上計算出相應(yīng)的氟化物質(zhì)量濃度。注7：當(dāng)用較高濃度的氫氧化鈉溶液作為吸收液時，加緩沖溶液前應(yīng)以酚猷為指示劑，滴加鹽酸溶液至紅

28、色褪去。同時需要注意繪制校準(zhǔn)曲線時，和水樣維持相同的氫氧化鈉濃度?？瞻讓嶒灹砣】瞻讓嶒炘嚇印?#39;B于具塞比色管中，按至進行操作。21結(jié)果計算氟化物質(zhì)量濃度p3以氟離子(CN-)計，按式(5)計算：。3=2國-axVi（5）bl/2xV式中：p3一一氧化物的質(zhì)量濃度，mg/L；A一一試樣的吸光度;A0一一空白試樣的吸光度；a一一校準(zhǔn)曲線截距；b一一校準(zhǔn)曲線斜率；V一一樣品的體積，ml；VI一一試樣（試樣、'A）的體積，ml；V2一一試料（比色時，所取試樣、'A）的體積，mlo22周密度和準(zhǔn)確度6個實驗室測定氧化物質(zhì)量濃度LL實際水樣的相對標(biāo)準(zhǔn)誤差為；6個實驗室測定氟化物質(zhì)量

29、濃度LL實際水樣的相對標(biāo)準(zhǔn)誤差為%。實際水樣加標(biāo)回收率為92%97%。方式3異煙酸一巴比妥酸分光光度法23適用范圍本方式適用于地表水、生活污水和工業(yè)廢水中的氟化物的測定。本方法檢出限為L,測定下限為L,測定上限為L。24方式原理在弱酸性條件下，水樣中氯化物與氯胺T作用生成氯化鼠，然后與異煙酸反映，經(jīng)水解而成戊烯二醛（glutacondialdehyde）,最后再與巴比妥酸作用生成一紫藍(lán)色化合物，在必然濃度范圍內(nèi)，其色度與氧化物質(zhì)量濃度成正比。25試劑和材料本標(biāo)準(zhǔn)所用試劑除非還有說明，分析時均利用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純化學(xué)試劑，實驗用水為新制備的不含弱化物和活性氯的蒸鐳水或去離子水。1 .氫氧化鈉

30、溶液：p(NaOH)=lg/L配制方式見。2 .氫氧化鈉溶液:p(NaOH)=15g/L稱取15g氫氧化鈉溶于水中,稀釋至1000ml,搖勻，貯于聚乙烯塑料容器中。3 .氯胺T溶液：p(C7H7CINNa。2s3H2O)=10g/L配制方式見。1 .磷酸二氫鉀緩沖溶液(pH=2 .稱取無水磷酸二氫鉀(KH2P04)溶于水，稀釋定容至1000ml,加入冰乙酸(C2H402)搖勻。3 .異煙酸一巴比妥酸顯色劑4 .稱取異煙酸(C6H6NO2,iso-nicotinicacid)和巴比妥酸(C4H4N2O3,barbituricacid)溶于氫氧化鈉溶液，稀釋定容至100ml,歷時現(xiàn)配。4.氟化鉀(

31、KCN)標(biāo)準(zhǔn)溶液：配制方式見。26儀器和設(shè)備本標(biāo)準(zhǔn)均利用經(jīng)檢定為A級的玻璃量器1. 分光光度計或比色計。2. 25ml具塞比色管。3. 一樣實驗室經(jīng)常使用儀器。27分析步1 .校準(zhǔn)曲線的繪制2 .取8支具塞比色管，別離加入氟化鉀標(biāo)準(zhǔn)利用溶液、3 .00、和，再加入氫氧化鈉溶液10ml。4 .向各管中加入磷酸二氫鉀緩沖溶液，混勻，迅速加入氯胺T溶液，當(dāng)即蓋塞子，混勻，放置1min2min。注8：當(dāng)氧化物以HCN存在時易揮發(fā)，因此，加入緩沖溶液后，每一步驟操作都要迅速，并隨時蓋緊塞子。1 .向各管中加入異煙酸巴比妥酸顯色劑，加水稀釋至標(biāo)線，混勻。于25顯色15min（15顯色25min；30顯色l

32、Omin）。2 .分光光度計在600nm波優(yōu)勢，用10mm比色皿，以試劑空白（零濃度）作參比，測定吸光度，并繪制校準(zhǔn)曲線。3 .試樣的測定吸取試樣''A于具塞比色管中，按至進行操作。從校準(zhǔn)曲線上計算出相應(yīng)的弱化物質(zhì)量濃度。4 .空白實驗另取空白實驗試樣''B于具塞比色管中，按至進行操作。28結(jié)果計算弱化物質(zhì)量濃度p4以氟離子（CN-）計，按式（6）計算：ZI-4-axVi（6）bl/2xV式中：p4氧化物的質(zhì)量濃度，mg/L；A試樣的吸光度;A0一一空白試樣的吸光度；a一一校準(zhǔn)曲線截距；b一一校準(zhǔn)曲線斜率；V一樣品的體積，ml；VI一一試樣（試樣、'A）

33、的體積，ml；V2一一試料（比色時，所取試樣、'A）的體積，ml。29周密度和準(zhǔn)確度8個實驗室測定L土L的氟化物標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，平均結(jié)果是L,實驗室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)誤差為,實驗室間相對標(biāo)準(zhǔn)誤差為%。實際水樣加標(biāo)回收率為%。方式4毗咤一巴比妥酸分光光度法30適用范圍本方式適用于地表水、生活污水和工業(yè)廢水中的氟化物的測定。本方法檢出限為L,測定下限為L,測定上限為L031方式原理在中性條件下，氟離子和氯胺T的活性氯反映生成氯化氟，氯化氟與口比咤反映生成戊烯二醛（glutacondialdehyde）,戊烯二醛與兩個巴比妥酸分子縮和生成紅紫色化合物，在必然濃度范圍內(nèi)，其色度與氟化物質(zhì)量濃度成正比。32試劑和材料本標(biāo)準(zhǔn)所用試劑除非還有說明，分析時均利用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純化學(xué)試劑，實驗用水為新制備的不含弱化物和活性氯的蒸鐳水或去離子水。1.1氫氧化鈉溶液:p(NaOH)=lg/L配制方式見。2 .鹽酸(HCI)(l+3)溶液。3 .鹽酸溶液：c(HCI)=mol/L量取45ml濃鹽酸(p=L)緩慢注入水中，放冷