總氮分析中如何提高精密度和

1、總氮分析中如何提高精密度和準確度1 總氮的原理v過硫酸鉀可分解產(chǎn)生硫酸氫鉀和原子態(tài)氧，過硫酸鉀可分解產(chǎn)生硫酸氫鉀和原子態(tài)氧， 硫酸氫硫酸氫鉀在溶液中溶解而產(chǎn)生氫離子，鉀在溶液中溶解而產(chǎn)生氫離子， 故在氫氧化鈉的堿故在氫氧化鈉的堿性介質(zhì)中可促使分解過程趨于完全。原子態(tài)氧在性介質(zhì)中可促使分解過程趨于完全。原子態(tài)氧在120124條件下，條件下， 使水樣中含氮化合物的氮元素轉(zhuǎn)使水樣中含氮化合物的氮元素轉(zhuǎn)化為硝酸鹽，并在此過程中有機物同時被氧化分解?；癁橄跛猁}，并在此過程中有機物同時被氧化分解。樣品處理步驟：樣品處理步驟： 用無分度吸管吸取用無分度吸管吸取10.00ml 試樣，加試樣，加入入5ml 堿性

2、過硫酸鉀溶液，堿性過硫酸鉀溶液， 用線繩扎緊，用線繩扎緊， 以防彈出。以防彈出。將比色管置于高壓鍋中，加熱至將比色管置于高壓鍋中，加熱至120124。開始計。開始計時，半小時后取出比色管冷至室溫，加入鹽酸（時，半小時后取出比色管冷至室溫，加入鹽酸（1+9）1ml，用無氨水稀釋至，用無氨水稀釋至25ml 標(biāo)線，混勻。用紫外分標(biāo)線，混勻。用紫外分光光度計，波長選定在光光度計，波長選定在220nm 與與275nm 處測定吸光處測定吸光度，度， 用來計算用來計算220nm 波長的吸光度減去兩倍的波長的吸光度減去兩倍的275nm 波長的吸光度波長的吸光度。2 影響測定空白值的因素分析v2.1 試劑空白值

3、的控制試劑空白值的控制v2.1.1 實驗室用水對空白值的影響實驗室用水對空白值的影響v2.1.2 鹽酸對空白值的影響鹽酸對空白值的影響v2.1.3 過硫酸鉀對空白值的影響過硫酸鉀對空白值的影響v2.2 其它項目對空白值的影響其它項目對空白值的影響v2.2.1 注意比色管的干凈度注意比色管的干凈度v2.2.2 選磨合好的比色管選磨合好的比色管v2.2.3 注意高壓鍋的使用注意高壓鍋的使用v2.2.4 校正石英比色皿校正石英比色皿2.1 試劑空白值的控制v在消解過程中使用的試劑由于選擇不當(dāng)，在消解過程中使用的試劑由于選擇不當(dāng)， 可可能會造成試劑空白值偏高，影響分析方法的能會造成試劑空白值偏高，影響

4、分析方法的檢測下限。經(jīng)過對蒸餾水、鹽酸、堿性過硫檢測下限。經(jīng)過對蒸餾水、鹽酸、堿性過硫酸鉀進行對比測定、反復(fù)實驗，從中找出影酸鉀進行對比測定、反復(fù)實驗，從中找出影響因素及規(guī)律。響因素及規(guī)律。2.1.1 實驗室用水對空白值的影響v方法方法要求總氮分析過程中要使用無氨水。先用去離子水和二次蒸餾要求總氮分析過程中要使用無氨水。先用去離子水和二次蒸餾 水進行水進行空白對比實驗。實驗是在相同的加熱條件下，用相應(yīng)的實驗用空白對比實驗。實驗是在相同的加熱條件下，用相應(yīng)的實驗用 水配制成試劑，選用水配制成試劑，選用同樣的堿性過硫酸鉀，連續(xù)測同樣的堿性過硫酸鉀，連續(xù)測3 天，每天測天，每天測4 個空白值（個空白

5、值（ 每組空白測定結(jié)果的相對每組空白測定結(jié)果的相對偏差均控制在偏差均控制在50%以內(nèi)）。結(jié)果如表以內(nèi)）。結(jié)果如表1 示：示：v測定結(jié)果表明，測定結(jié)果表明， 吸光度值在吸光度值在0.0200.029 之間，之間， 去離子水與二次蒸餾水對空白值的去離子水與二次蒸餾水對空白值的影響不是很大，影響不是很大， 所以兩種試驗用水都可以滿足要求。所以兩種試驗用水都可以滿足要求。21.2 鹽酸對空白值的影響v用化學(xué)純和優(yōu)級純分別配制鹽酸（用化學(xué)純和優(yōu)級純分別配制鹽酸（1+9）溶液。選用同樣的過硫酸鉀、二次）溶液。選用同樣的過硫酸鉀、二次蒸餾水進行測定，蒸餾水進行測定， 結(jié)果如表結(jié)果如表2示：示：v由表由表2

6、可見，可見， 分析純鹽酸與優(yōu)級純鹽酸對空白吸光度值的影響較小。相對來分析純鹽酸與優(yōu)級純鹽酸對空白吸光度值的影響較小。相對來說，兩者差距不大，但優(yōu)級純鹽酸的測定結(jié)果要好于分析純鹽酸。因此，在說，兩者差距不大，但優(yōu)級純鹽酸的測定結(jié)果要好于分析純鹽酸。因此，在進行總氮項目分析時，最好采用優(yōu)級純配制鹽酸進行總氮項目分析時，最好采用優(yōu)級純配制鹽酸(1+9)溶液。溶液。2.1.3 過硫酸鉀對空白值的影響v配制堿性過硫酸鉀溶液時，配制堿性過硫酸鉀溶液時， 分別采用天津市某化工廠生產(chǎn)分別采用天津市某化工廠生產(chǎn)的過硫酸鉀（分析純）和徐州化工廠生產(chǎn)的過硫酸鉀（的過硫酸鉀（分析純）和徐州化工廠生產(chǎn)的過硫酸鉀（ 分分

7、析純），析純）， 經(jīng)過測定對比，經(jīng)過測定對比， 兩種試劑差別較大，具體結(jié)果如兩種試劑差別較大，具體結(jié)果如表表3 示：示：v由表由表3 可見，可見， 不同廠家生產(chǎn)的過硫酸鉀試劑不僅導(dǎo)致空白不同廠家生產(chǎn)的過硫酸鉀試劑不僅導(dǎo)致空白測定值相差較大，測定值相差較大， 還直接影響總氮測定的結(jié)果。為此，應(yīng)還直接影響總氮測定的結(jié)果。為此，應(yīng)對新購買或存放倉庫中的每瓶過硫酸鉀試劑進行空白實驗。對新購買或存放倉庫中的每瓶過硫酸鉀試劑進行空白實驗。從中選出最優(yōu)試劑配制成溶液，進行總氮項目的測定。為從中選出最優(yōu)試劑配制成溶液，進行總氮項目的測定。為了方便和節(jié)省開支，可以將零管過大的過硫酸鉀重結(jié)晶。了方便和節(jié)省開支，可

8、以將零管過大的過硫酸鉀重結(jié)晶。方法如下：在一升的廣口瓶（或燒杯）方法如下：在一升的廣口瓶（或燒杯） 中，中， 加入約加入約800ml 水，水，50水浴鍋加熱，然后逐漸加入過硫酸鉀，直至不能水浴鍋加熱，然后逐漸加入過硫酸鉀，直至不能溶解溶解2.1.3 過硫酸鉀對空白值的影響v此過程漫長，過濾一遍去掉雜質(zhì)。然后把完全溶解此過程漫長，過濾一遍去掉雜質(zhì)。然后把完全溶解的飽和溶液放在室溫中自然冷卻（選用廣口瓶有蓋，的飽和溶液放在室溫中自然冷卻（選用廣口瓶有蓋，重結(jié)晶過程避免引入其它雜質(zhì)），再放進重結(jié)晶過程避免引入其它雜質(zhì)），再放進4冰箱冰箱重結(jié)晶（最好放在室內(nèi)冷卻至室溫，這樣結(jié)晶均重結(jié)晶（最好放在室內(nèi)冷

9、卻至室溫，這樣結(jié)晶均勻），建議同時用另一廣口瓶冰一瓶去離子水，重勻），建議同時用另一廣口瓶冰一瓶去離子水，重結(jié)晶一夜后，倒掉上清液，然后用冰好的去離子水結(jié)晶一夜后，倒掉上清液，然后用冰好的去離子水清洗幾遍，這樣效果更好（重結(jié)晶的晶體會結(jié)成一清洗幾遍，這樣效果更好（重結(jié)晶的晶體會結(jié)成一塊沉在瓶底，但其實結(jié)構(gòu)很松散，用鋼勺或玻璃棒塊沉在瓶底，但其實結(jié)構(gòu)很松散，用鋼勺或玻璃棒弄兩下就散了，弄兩下就散了， 然后再清洗）一般重結(jié)晶兩次（一然后再清洗）一般重結(jié)晶兩次（一次也可）。洗凈后倒掉上清液，然后放入次也可）。洗凈后倒掉上清液，然后放入50烘箱，烘箱， 烘干即可（烘干即可（ 用廣口瓶較慢，用廣口瓶較慢

10、， 可轉(zhuǎn)移至燒杯）。另可轉(zhuǎn)移至燒杯）。另配制過硫酸鉀溶液時應(yīng)把過硫酸鉀和氫配制過硫酸鉀溶液時應(yīng)把過硫酸鉀和氫2.2 其它項目對空白值的影響v分析方法確定后， 其分析結(jié)果必定有較好的準確度和較高的靈敏度。因而總氮空白值偏高應(yīng)從各方面找原因，除了試劑因素影響外，還要注意其它環(huán)節(jié)因素的干擾也對空白值影響較大。2.2.1 注意比色管的干凈度v比色管最好專用，避免項目之間的交叉污染。每次做完高濃度樣品后， 一定用鹽酸（1+9） 浸泡清洗干凈，再用蒸餾水沖洗幾遍。經(jīng)過實驗，由于清洗不當(dāng)，會造成總氮空白值的分析結(jié)果高達1.0 以上。每次使用前最好校正一下比色管的體積， 以免因熱脹冷縮使個別比色管體積有較大變化。2.2.2 選磨合好的比色管v在放進高壓鍋消解之前，用干凈的紗布扎緊塞子，以防蹦出。消解后，檢查試液的體積是否正常，出現(xiàn)過多或過少，樣品應(yīng)當(dāng)報廢。2.2.3 注意高壓鍋的使用v為了保持空氣暢通，不要把比色管捆在一起，也不要為了方便用燒杯盛比色管。一般高壓鍋里放入比色管（25ml）的個數(shù)以不超過25 個為宜。加熱過程中， 首先打開安全閥，水開后放氣12min，關(guān)閉安全閥。壓力表指針達到124后開始冒汽， 然后計時， 手工控制高壓鍋的溫度在115124。保