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1、第一章 單組元材料熱力學(xué)名詞解釋?zhuān)? 可逆過(guò)程2 Gibbs自由能最小判據(jù)3 空位激活能4 自發(fā)磁化:5 熵:6 熱力學(xué)第一定律 熱力學(xué)第二定律7 Richard定律填空題1 熱力學(xué)第二定律指出:一個(gè)孤立系統(tǒng)總是由熵 低 的狀態(tài)向熵 高 的狀態(tài)變化,平衡狀態(tài)則是具有最大熵的狀態(tài)。2 按Boltzmann方程,熵S與微觀狀態(tài)數(shù)W的關(guān)系式為S=klnW3 熱容的定義是系統(tǒng)升高1K時(shí)所吸收的熱量,它的條件是物質(zhì)被加熱時(shí)不發(fā)生相變和化學(xué)反應(yīng)4 -Fe的定壓熱容包括:振動(dòng)熱容、電子熱容和磁性熱容。5 純Fe的A3的加熱相變會(huì)導(dǎo)致體積 縮小6 Gibbs-Helmholtz方程表達(dá)式是 7 鐵磁性物質(zhì)的原
2、子磁矩因交換作用而排列成平行狀態(tài)以降低能量的行為被稱(chēng)為自發(fā)磁化論述題1 根據(jù)材料熱力學(xué)原理解釋為什么大多數(shù)純金屬加熱產(chǎn)生固態(tài)相變時(shí)會(huì)產(chǎn)生體積膨脹的效應(yīng)?2 試根據(jù)單元材料的兩相平衡原理推導(dǎo)克拉伯龍(Clapeyron)方程。3 試用G-T圖的圖解法說(shuō)明純鐵中的A3點(diǎn)相變是異常相變。4 試畫(huà)出磁有序度、磁性轉(zhuǎn)變熱容及磁性轉(zhuǎn)變(指鐵磁-順磁轉(zhuǎn)變)自由能與溫度的關(guān)系曲線。計(jì)算題1已知純鈦/的平衡相變溫度為882OC,相變焓為4142Jmol-1,試求將-Ti過(guò)冷到800OC時(shí),的相變驅(qū)動(dòng)力2若某金屬形成空位的激活能為58.2KJmol-1,試求在700OC下,該金屬的空位濃度。3純Bi在0.1MPa
3、壓力下的熔點(diǎn)為544K。增加壓力時(shí),其熔點(diǎn)以3.55/10000KMPa-1的速率下降。另外已知融化潛熱為52.7Jg-1,試求熔點(diǎn)下液、固兩相的摩爾體積差。(Bi的原子量為209gmol-1.第二章 二組元相名詞解釋?zhuān)喝荏w:以原子或分子作為基本單元的粒子混合系統(tǒng)所形成的結(jié)構(gòu)相同,性質(zhì)均勻的相理想溶體:在宏觀上,如果組元原子(分子)混合在一起后,既沒(méi)有熱效應(yīng)也沒(méi)有體積效應(yīng)時(shí)所形成的溶體。混合物:由結(jié)構(gòu)不同的相或結(jié)構(gòu)相同而成分不同的相構(gòu)成的體系化合物:兩種或兩種以上原子組成的具有特定結(jié)構(gòu)的新相溶解度:溶體相在與第二相平衡時(shí)的溶體成分(濃度),固溶體在與第二相平衡時(shí)的溶解度也成為固溶度。溶解度間隙
4、:溶體的自由能-成分曲線上出現(xiàn)拐點(diǎn)時(shí),溶體的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性會(huì)發(fā)生變化,導(dǎo)致同類(lèi)原子偏聚在一起的失穩(wěn)分解,從而形成形溶解度的的中斷,也稱(chēng)為出現(xiàn)溶解度間隙。有序化:如果原子的相互作用能IAB遠(yuǎn)小于零,溶體中異類(lèi)組元的原子更傾向聚合在一起的現(xiàn)象稱(chēng)為有序化。Henry定律:稀溶體的溶質(zhì)定律。在溫度一定時(shí),以A組元為溶劑,B組元為溶質(zhì)的稀溶體中,溶質(zhì)的活度系數(shù)為常數(shù),Raoult定律:即稀溶體的溶劑定律。當(dāng)溶質(zhì)的濃度極低時(shí),溶劑的活度系數(shù)近似等于1,即aA=XA填空題1在恒壓下,對(duì)二元溶體而言,摩爾自由能取決于溫度和溶體成分。得出這一結(jié)論的原理是吉布斯相律2如果有NA個(gè)A原子和NB個(gè)B原子構(gòu)成1mol的理想
5、溶體。設(shè)Na為阿伏加德羅常數(shù)。則理想溶體的微觀狀態(tài)數(shù)W=3混合物摩爾自由能的計(jì)算4 A、B兩組元形成的二元正規(guī)溶體,設(shè)其Spinodal曲線和溶解度間隙曲線的頂點(diǎn)溫度為T(mén)s,相互作用能為IAB,則頂點(diǎn)溫度Ts和相互作用能IAB的關(guān)系式為5 偏摩爾Gibbs自由能就是化學(xué)勢(shì),二元溶體中i組元化學(xué)勢(shì)的通式為:6 溶體中組元的活度ai等于組元的濃度Xi乘以活度系數(shù)fi,活度系數(shù)產(chǎn)生的原因是相互作用能論述題1試證明混合物自由能服從混合律(Mixture law),即混合物的摩爾自由能與兩相的摩爾自由能和之間的關(guān)系式為式中,、和分別為混合物、相和相的成分2試?yán)迷贕m-X圖中化學(xué)勢(shì)的圖解法,解釋為什么有
6、的固溶體當(dāng)中會(huì)發(fā)生上坡擴(kuò)散。計(jì)算題1試用正規(guī)溶體模型計(jì)算一個(gè)IAB=16.7KJmol-1成分為XB=0.4的二元固溶體,其發(fā)生Spinodal分解的上限溫度是多少?其發(fā)生Spinodal分解的頂點(diǎn)溫度Ts又為多少?2 某A-B二元正規(guī)溶體的IAB=20KJmol-1,試求800K發(fā)生Spinodal分解的成分范圍第三章 二組元材料熱力學(xué)名詞解釋?zhuān)憾穗H固溶體:當(dāng)合金相的晶體結(jié)構(gòu)保持溶劑組元的晶體結(jié)構(gòu)時(shí),這種合金相就稱(chēng)為一次固溶體。在相圖中一次固溶體通常是出于兩端,所以又被稱(chēng)作端際固溶體分配比:溶質(zhì)元素的重要性質(zhì),用以判斷溶質(zhì)元素對(duì)平衡兩相穩(wěn)定性的影響。定義為:,其中和分別為溶質(zhì)原子在和兩相中的
7、平衡成分。區(qū)域熔煉:利用液固兩相平衡時(shí)成分的差異而設(shè)計(jì)的獲得高純材料的方法。通過(guò)移動(dòng)加熱環(huán),讓棒狀待提純材料從一端到另一端逐次熔化、凝固,使雜質(zhì)原子聚集在一端,從而使材料得以提純相穩(wěn)定化參數(shù):是分配比的熱力學(xué)表征。定義為,稱(chēng)作相穩(wěn)定化參數(shù)填空題:1兩相平衡的基本判據(jù)即平衡態(tài)判據(jù)是體系的Gibbs自由能為極小值,即dG=0或G=min在此基礎(chǔ)上根據(jù)化學(xué)勢(shì)的定義,派生出兩相平衡時(shí)各組元的化學(xué)勢(shì)必須相等2 兩相平衡的化學(xué)勢(shì)相等條件也可以稱(chēng)公切線法則:平衡兩相的摩爾自由能曲線公切線的切點(diǎn)成分是兩相平衡成分,兩切點(diǎn)之間成分的體系處于兩相平衡狀態(tài)3 若A-B二元系中存在化合物中間相AmBn()時(shí),化合物的
8、摩爾自由能與化學(xué)勢(shì)的條件是4兩個(gè)稀溶體平衡時(shí),平衡兩相的濃度差與溶質(zhì)無(wú)關(guān),而取決于溫度和該溫度下溶劑的相變自由能5 二元合金相圖中,溶質(zhì)元素會(huì)對(duì)相區(qū)產(chǎn)生影響,使得相區(qū)縮小(封閉區(qū))的溶質(zhì)元素稱(chēng)為 former,使得相區(qū)擴(kuò)大(擴(kuò)大區(qū))的溶質(zhì)元素稱(chēng)為 former論述題1 向Fe中加入 former元素將使相區(qū)縮小。試證明:無(wú)論加入什么元素,要使相區(qū)完全封閉,元素的加入量至少要達(dá)到0.6%(原子分?jǐn)?shù))2 試用Gm-X圖說(shuō)明,為什么bcc結(jié)構(gòu)的金屬溶質(zhì)元素加入鐵中后,大多會(huì)使Fe的相區(qū)縮?。ǚ忾]相區(qū))?計(jì)算題1 已知Fe-W合金中,W在相及相中的分配系數(shù),中W的含量為,試求在1100OC下,純鐵的相
9、變自由能2在Fe-Sb合金中,Sb在相及相中的分配系數(shù),試計(jì)算在1100OC下兩相的平衡成分。已知在1100OC下,純鐵的相變自由能=-116Jmol-13 如果A-B二元系中的固相的相互作用鍵能具有成分依存性,關(guān)系為,試求溶解度間隙的頂點(diǎn)溫度。第4章 相變熱力學(xué)名詞解釋1無(wú)擴(kuò)散相變:相變過(guò)程中不發(fā)生溶質(zhì)元素的長(zhǎng)程定向移動(dòng),相變產(chǎn)物(新相)和母相具有相同成分,只是結(jié)構(gòu)發(fā)生了變化。2 T0線:各溫度下母相和轉(zhuǎn)變產(chǎn)物相的摩爾自由能相等的各點(diǎn)成分的連線,即無(wú)擴(kuò)散相變驅(qū)動(dòng)力為0的成分和溫度關(guān)系曲線3 馬氏體點(diǎn):原指Fe基合金冷卻時(shí)奧氏體轉(zhuǎn)變成馬氏體的開(kāi)始溫度,后將所有冷卻時(shí)發(fā)生的無(wú)擴(kuò)散切變相變的開(kāi)始溫
10、度稱(chēng)為馬氏體點(diǎn)4一級(jí)相變:壓力一定時(shí),在可逆相變溫度下,成分不變相變的母相和新相化學(xué)勢(shì)相等,而化學(xué)勢(shì)對(duì)溫度、壓力的一階偏微分不等的相變。特點(diǎn)是發(fā)生一級(jí)相變時(shí)會(huì)伴隨體積和熵(焓)的突變。5 二級(jí)相變:壓力一定時(shí),在可逆相變溫度下,成分不變相變的母相和新相化學(xué)勢(shì)相等,化學(xué)勢(shì)對(duì)溫度、壓力的一階偏微分也相等,但化學(xué)勢(shì)對(duì)溫度、壓力的二階偏微分不等。即有等壓熱容、膨脹系數(shù)和壓縮系數(shù)的突變。6 晶間偏析:固溶體中溶質(zhì)原子分布不均勻,在晶界發(fā)生溶質(zhì)原子的富集或是貧化,對(duì)材料的性能產(chǎn)生影響,本質(zhì)上是一種熱力學(xué)平衡狀態(tài)。填空題1 A-B二元系固溶體,如果>0,而且溫度不高,則摩爾自由能曲線所形成拐點(diǎn)。這時(shí)整個(gè)成分范圍可以分成三個(gè)區(qū)域,分別稱(chēng)為:穩(wěn)定區(qū)、失穩(wěn)區(qū)和亞穩(wěn)區(qū)2 在固溶體的亞穩(wěn)區(qū)成分范圍內(nèi),固溶體會(huì)發(fā)生分解,但不能以失穩(wěn)分解的機(jī)制發(fā)生,而要通過(guò)普通的形核長(zhǎng)大機(jī)制進(jìn)行。3第二相析出是指從過(guò)飽和固溶體中析出另一結(jié)構(gòu)的相4 彎曲表面的表面張力和附加壓力P的關(guān)系式為,假設(shè)彎曲表面的半徑為r.5 根據(jù)Trouton定律:多數(shù)物質(zhì)的液體在沸點(diǎn)汽化時(shí)的熵變約是氣體常數(shù)R的11倍論述題1如圖所示A-B二元系中,成分低于的單相可以通過(guò)無(wú)擴(kuò)散相
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