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1、各種氨基酸的生產(chǎn)工藝1、 谷氨酸(1) 等電離交工藝方法從發(fā)酵液中提取谷氨酸,即將谷氨酸發(fā)酵液降溫并用硫酸調(diào)PH值至谷氨酸等電點(diǎn),溫度降到10以下沉淀,離心分離谷氨酸,再將上清液用硫酸調(diào)pH至上732強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換樹脂,用氨水調(diào)上清液pH10進(jìn)行洗脫,洗脫下來(lái)的高流分再用硫酸調(diào)返回等電車間加入發(fā)酵液進(jìn)行等電提取,離交車間的上柱后的上清液及洗柱水送去環(huán)保車間進(jìn)行廢水處理。該工藝方法的缺點(diǎn)是:廢水量大,治理成本高,酸堿用量大。(2) 連續(xù)等電工藝將谷氨酸發(fā)酵液適當(dāng)濃縮后控制40左右,連續(xù)加入有晶種的等電罐中,同時(shí)加入硫酸,控制等電罐中PH值維持在左右,溫度40c進(jìn)行結(jié)晶。該工藝方法廢的優(yōu)點(diǎn)是:水
2、量相對(duì)較少;缺點(diǎn)是:氨酸提取率及產(chǎn)品質(zhì)量較差。(3) 發(fā)酵法生產(chǎn)谷氨酸的谷氨酸提取工藝谷氨酸發(fā)酵液經(jīng)滅菌后進(jìn)入超濾膜進(jìn)行超濾,澄清的谷氨酸發(fā)酵液在第一調(diào)酸罐中被調(diào)整pH值為,然后進(jìn)入常溫的等電點(diǎn)連續(xù)蒸發(fā)降溫結(jié)晶裝置進(jìn)行結(jié)晶,分離、洗滌,得到谷氨酸晶體和母液,將一部分母液進(jìn)入脫鹽裝置,脫鹽后的谷氨酸母液一部分與超濾后澄清的谷氨酸發(fā)酵液合并;另一部分在第二調(diào)酸罐中被調(diào)整pH值至7,蒸發(fā)、濃縮、再在第三調(diào)酸罐中調(diào)pH值至后,進(jìn)入低溫的等電點(diǎn)連續(xù)蒸發(fā)降溫結(jié)晶裝置,使母液中的谷氨酸充分結(jié)晶出來(lái),低溫的等電點(diǎn)連續(xù)蒸發(fā)降溫結(jié)晶裝置排出的晶漿被分離、洗滌,得到谷氨酸晶體和二次母液。(4) 水解等電點(diǎn)法發(fā)酵液濃
3、縮(,蒸汽)鹽酸水解(130,4h)過(guò)濾濾液脫色濃縮-中和,調(diào)pH至(NaOH發(fā)酵液)-低溫放置,析晶谷氨酸晶體此工藝的優(yōu)點(diǎn):設(shè)備簡(jiǎn)單、廢水量減少、生產(chǎn)成本低、酸堿用量省(5) 低溫等電點(diǎn)法發(fā)酵液邊冷卻邊加硫酸調(diào)節(jié)加晶種,育晶2h邊冷卻邊加硫酸調(diào)至冷卻降溫?cái)嚢?6h4靜置4h離心分離谷氨酸晶體此工藝的優(yōu)點(diǎn):設(shè)備簡(jiǎn)單、廢水量減少、生產(chǎn)成本低、酸堿用量?。?) 直接常溫等電點(diǎn)法發(fā)酵液加硫酸調(diào)節(jié)育晶2-4h加硫酸調(diào)至育晶2h加硫酸調(diào)至育晶2h冷卻降溫?cái)嚢?6-20h沉淀2-4h谷氨酸晶體此工藝的優(yōu)點(diǎn):設(shè)備簡(jiǎn)單、操作容易、生產(chǎn)周期短、酸堿用量省。2、 L-亮氨酸(1)濃縮段原料:蒸汽將一次母液通入濃縮
4、罐內(nèi),通入蒸汽,溫度120度,氣壓,濃縮時(shí)間6h,結(jié)晶。終點(diǎn)產(chǎn)物:結(jié)晶液(去一次中和段)(2)一次中和段輔料:硫酸,純水結(jié)晶液進(jìn)入一次中和罐,通入硫酸,純水,溫度80,中和時(shí)間4h,過(guò)濾終點(diǎn)產(chǎn)物:1,濾液(回收利用)2,濾渣(去氨解段)(3)氨解段輔料:氨水,純水,蒸汽濾渣進(jìn)入氨解罐,通入氨水,純水,蒸汽,溫度80,氨解時(shí)間3h,過(guò)濾終點(diǎn)產(chǎn)物,1,濾液(回收利用)2,濾渣(去脫色段)()(4)脫色段。輔料:蒸汽,純水,活性炭濾渣進(jìn)入脫色罐,通(投)入蒸汽,純水,活性炭,溫度80,脫色時(shí)間2h,過(guò)濾,終點(diǎn)產(chǎn)物:1,濾渣(回收利用)2,濾液(去二次中和段)(5)二次中和段輔料:氨水,蒸汽濾液進(jìn)入二
5、次中和罐,通入氨水,蒸汽,溫度80,中和時(shí)間4h,過(guò)濾,終點(diǎn)產(chǎn)物,1,濾液(回收利用)2,濾渣(即L-亮氨酸粗品,去精制段)(6)精制段輔料:蒸餾水,蒸汽(組氨酸鹽酸鹽)用蒸餾水沖洗上段工序產(chǎn)品并離心甩干,送入烘干機(jī),通入蒸汽烘干,包裝,入庫(kù),烘干溫度100,烘干時(shí)間3H。終點(diǎn)產(chǎn)物:L-亮氨酸成品3、 賴氨酸二步發(fā)酵法又稱前體添加法,50年代初開發(fā)的二步發(fā)酵法以賴氨酸的前體二氨基庚二酸為原料,借助微生物生產(chǎn)的酶(二氨基庚二酸脫羧酶),使其脫羧后轉(zhuǎn)變?yōu)橘嚢彼帷?0年代后,日本采用固定化二氨基庚二酸脫羧酶或含此酶的菌體,使內(nèi)消旋2,脫羧連續(xù)生產(chǎn)賴氨酸,改進(jìn)了這一工藝。直接發(fā)酵法4、 L-胱氨酸5、
6、 1)水解段原料:毛發(fā)輔料:鹽酸,蒸汽。將毛發(fā)投入水解罐內(nèi)密封,通入鹽酸(濃度30%,蒸汽。溫度120,酸解時(shí)間7H。終點(diǎn)產(chǎn)物:水解液(去一次中和段)6、 2)一次中和段輔料:液氨(或液堿)水解液進(jìn)入一次中和罐,通入液氨(或液堿),溫度80C,中和時(shí)間20h,終點(diǎn)pH=,過(guò)濾。終點(diǎn)產(chǎn)物:1,濾液(即母液I,送L-精氨酸車間做原料)2、濾渣(去一次脫色段)。(3)一次脫色段。輔料:鹽酸,蒸汽,純水,活性炭濾渣進(jìn)入脫色罐,投(通)入鹽酸,蒸汽,純水,活性炭。溫度80C,脫色時(shí)間2H,終點(diǎn)pH=,過(guò)濾終點(diǎn)產(chǎn)物:1、濾渣(燃燒)2、濾液(去二次中和段)(4)二次中和段輔料:碳酸氫錢濾液進(jìn)入二次中和罐,
7、投入碳酸氫錢。溫度80C,中和時(shí)間12h,終點(diǎn)pH=,過(guò)濾終點(diǎn)產(chǎn)物:1、濾液(即母液H,送L-亮氨酸車間做原料)2、濾渣(去二次脫色段(5)二次脫色段輔料:鹽酸,蒸汽,純水,活性炭濾渣進(jìn)入脫色罐,投(通)入鹽酸,蒸汽,純水,活性炭,溫度80C,脫色時(shí)間2h,終點(diǎn)pH=,過(guò)濾終點(diǎn)產(chǎn)物:1、濾渣(回收利用)2、濾液(去三次中和段)(6)三次中和段輔料:氨水濾液進(jìn)入三次中和罐,通入氨水,溫度80C,中和時(shí)間3h,終點(diǎn)pH=,過(guò)濾終點(diǎn)產(chǎn)物:1、濾液(即三次母液,送L-酪氨酸車間做原料)2、濾渣(即L-胱氨酸粗品,去精制段)(7)精制段輔料:蒸儲(chǔ)水,蒸汽用蒸儲(chǔ)水沖洗上段工序產(chǎn)品并離心甩干,送入烘干機(jī),通
8、入蒸汽烘干,包裝,入庫(kù),烘干溫度100,烘干時(shí)間3h終點(diǎn)產(chǎn)物:L-胱氨酸成品5、L-脯氨酸硫酸還原L-Pro反應(yīng)液乙醛濾液五氯酚沉淀精制固形物 ,氨水解析*濾液活性炭 * L一肺氨酸成品L谷基酸+乙醇三乙胺.L谷氨酸一尸一乙酯6、L-異亮氨酸發(fā)酵法L一異亮氨酸的制備菌種培養(yǎng)滅菌培養(yǎng)液“接種發(fā)酵過(guò)濾,滅菌培養(yǎng)液發(fā)酵液酸化上層液濾液離子交換,洗脫液變雪田的寸活性炭脫色濃縮液濾液減壓濃縮濃縮液皴水中和沉淀結(jié)晶干燥L(fēng)-異是氨酸成品7、蘇氨酸直接發(fā)酵法(斜面培養(yǎng)淀粉水解糖的制備(利用雙酶發(fā)把淀粉水解為葡萄糖)一一菌種擴(kuò)大培養(yǎng)種子培養(yǎng)一一最后發(fā)酵)一一發(fā)酵培養(yǎng)一一分離純化(先將發(fā)酵液稀釋到一定濃度,然后用
9、鹽酸調(diào)發(fā)酵液PH,采用離子交換樹脂吸附蘇氨酸,最后用洗脫劑將蘇氨酸從樹脂上洗脫下來(lái),再結(jié)晶,溶解脫色,重結(jié)晶干燥)8、L-苯丙氨酸蛋白質(zhì)水解提取法蛋白質(zhì)(經(jīng)水解)一水解液(經(jīng)稀釋)一活性炭吸附劑一苯丙氨酸洗脫液(經(jīng)濃縮結(jié)晶)一粗品(經(jīng)重結(jié)晶)一L-苯丙氨酸精品此工藝的缺點(diǎn):原料來(lái)源受限制,工藝過(guò)程復(fù)雜,分離提純困難,產(chǎn)酸率低,成本高,經(jīng)濟(jì)效益差。9、L-半胱氨酸微生物酶法(1)細(xì)胞的培養(yǎng)。DL-ATC轉(zhuǎn)化酶位于細(xì)胞內(nèi),可以將完整的細(xì)胞用于轉(zhuǎn)化,也可以破碎細(xì)胞提取粗酶制品用于轉(zhuǎn)化。(2)前體的轉(zhuǎn)化。收集菌體并懸浮于的反應(yīng)液中,同時(shí)添加鹽酸羥胺以防止生成的L-半胱氨酸被L-半胱氨酸脫硫酶分解。(3
10、)產(chǎn)物的提取。轉(zhuǎn)化結(jié)束后加入6mol/L的鹽酸溶解沉淀,收集上清液中和,并加入少量作為催化劑,振蕩過(guò)夜使L-半胱氨酸完全氧化為L(zhǎng)-胱氨酸,濃縮彳#到較純的L-半胱氨酸結(jié)晶。此工藝的優(yōu)點(diǎn):工藝簡(jiǎn)單、周期短、產(chǎn)率高、消耗低。10、聚大冬氨酸力化學(xué)法(1)馬來(lái)酸酎的水解反應(yīng)。在較高溫度下馬來(lái)酸酎水解生成馬來(lái)酸,高溫和攪拌可以提高反應(yīng)的速度。考慮氨水的揮發(fā)性,馬來(lái)酸與氨水的物質(zhì)的量比約為10:11,為控制放熱反應(yīng)的速度,投料采用滴加法。氨水滴加完畢后,加熱蒸去水分,發(fā)生分子內(nèi)縮合反應(yīng),得到白色晶體馬來(lái)酰亞胺。該物質(zhì)吸濕性強(qiáng),熔點(diǎn)低,反應(yīng)溫度過(guò)高則引起雙鍵斷裂,轉(zhuǎn)變?yōu)榧t棕色晶體琥珀酰亞胺。(2)單體聚合
11、反應(yīng)。在凡保護(hù)條件下,采用機(jī)械力化學(xué)方法替代引發(fā)劑引發(fā)單體聚合,聚合最終產(chǎn)物為紅棕色、不溶于水的聚琥珀酰亞胺。(3)在堿性條件下水解,即可得到聚天冬氨酸。此方法的優(yōu)點(diǎn):原料價(jià)格較低,合成步驟簡(jiǎn)單,產(chǎn)品收率高;缺點(diǎn):設(shè)備難控制。11、組氨酸一、一次濃縮段原料:一次母液(胱氨酸生產(chǎn)中一次中和段產(chǎn)物)輔料:蒸汽操作:將一次母液通入一次濃縮罐內(nèi),通入蒸汽,溫度120,氣壓-0.09Mpa,濃縮時(shí)間6h,結(jié)晶,過(guò)濾。終點(diǎn)產(chǎn)物:結(jié)晶液(去一次脫色段),結(jié)晶體,(NH4CL回收利用。二、一次脫色段輔料:活性炭,純水操作:結(jié)晶液進(jìn)入一次脫色罐,投(通)入活性炭,純水,溫度70,脫色時(shí)間2h,過(guò)濾。終點(diǎn)產(chǎn)物:1
12、.濾渣(回收利用)2.溶液(去上柱段)三、上柱段輔料:陽(yáng)離子交換樹脂,純水,L氨水操作:溶液進(jìn)入陽(yáng)離子交換柱內(nèi)(流速500L/h),上柱量:100kg/2柱,上柱畢,定量水洗,純水用量是柱體積的一倍,水洗過(guò)后溶液用L氨水洗脫并收集至第二柱流出液有組氨酸的Pauly反應(yīng)時(shí)止。終點(diǎn)產(chǎn)物:組氨酸收集液(去濃縮趕氨段)四、濃縮趕氨段輔料:純水操作:組氨酸收集液勇高效薄膜濃縮到粘稠狀,加純水適當(dāng)稀釋,出料。終點(diǎn)產(chǎn)物:濃縮稀釋液(去脫色段)五、脫色段輔料:6mol/L的HCL操作:濃縮稀釋液用6mol/LHCL調(diào),加活性炭脫色,板框壓濾,濾液用泵泵入濃??s鍋終點(diǎn)產(chǎn)物:脫色濾液(去濃縮結(jié)晶段)六、濃縮結(jié)晶段
13、操作:濃縮液在濃縮鍋,在80-90度下,真空濃縮到有大量結(jié)晶出現(xiàn),放料,冷析,離心收集組氨酸,即得組氨酸的粗品,母液回收,再利用。七、精制段操作:1.組氨酸粗品加水,升溫到70度,校正Ph值,加活性炭脫色,保溫?cái)嚢?H,脫色的透光率要達(dá)到99%A上,板框過(guò)濾,濾液經(jīng)超濾后,用泵泵入濃縮鍋,在高真空,80-90度以下,濃縮到有大量結(jié)晶出現(xiàn),放料,冷析,離心收集組氨酸,即得組氨酸精品,母液回收,再利用。2.組氨酸精品置于雙錐旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)干燥器內(nèi)干燥到水分達(dá)標(biāo),終點(diǎn)產(chǎn)物L(fēng)-組氨酸成品。12、DL一繳氨酸L-繳氨酸?;凉饪s水解濃縮脫鹽濃縮脫色k濃縮結(jié)晶離心干燥DL一繳氨酸13、蛋氨酸海因法(1)氨、天
14、然氣和空氣催化反應(yīng)生成氧化氫,氧化氫用氫氧化鈉溶液吸收生成氧化鈉;甲硫基代丙醛和氧化鈉、碳酸氫氨縮合生成甲硫基乙基丙酰腺(海因);(3)海因用堿水解成蛋氨酸鈉鹽,再用硫酸水解成蛋氨酸。14、L-酪氨酸一、堿溶段原料:三次母液(L-胱氨酸生產(chǎn)中三次中和段產(chǎn)物)輔料:液堿,純水,活性炭操作:將三次母液通入堿溶罐內(nèi),通(投)入液堿,純水,活性炭,溫度90,堿溶時(shí)間6h,過(guò)濾。終點(diǎn)產(chǎn)物:1、濾渣(回收利用)2、濾液(去一次中和段)二、一次中和段輔料:鹽酸操作:濾液進(jìn)入一次中和罐,通入鹽酸,溫度80,中和時(shí)間6h,終點(diǎn)PH=過(guò)濾。終點(diǎn)產(chǎn)物:1、濾液(回收利用)2、濾渣(去脫色段)三、脫色段輔料:鹽酸,蒸
15、汽,純水,活性炭操作:濾渣進(jìn)入脫色罐,通(投)入鹽酸,蒸汽,純水,活性炭,溫度80,脫色時(shí)間2h,終點(diǎn)pH=,過(guò)濾。終點(diǎn)產(chǎn)物:1、濾渣(回收利用)2、濾液(去二次中和段)四、二次中和段輔料:氨水操作:濾液進(jìn)入二次中和罐,通入氨水,溫度80,中和時(shí)間4h,終點(diǎn)pH=,結(jié)晶,過(guò)濾終點(diǎn)產(chǎn)物:1、濾液(回收利用)2、濾渣(即L-酪氨酸粗品,去精制段)五、精制段輔料:蒸儲(chǔ)水,蒸汽操作:用蒸儲(chǔ)水沖洗上段工序產(chǎn)品并離心甩干,送入烘干機(jī),通入蒸汽烘干,包裝,入庫(kù),烘干溫度100,氣壓,烘干時(shí)間5h。終點(diǎn)產(chǎn)物:L-酪氨酸成品15、甘氨酸Strecker工藝(即施特雷克法)。傳統(tǒng)的施特雷克法是以甲醛、氟化鈉、氯化
16、俊一起反應(yīng),再加入乙酸,析出得到亞甲基氨基乙月青,將亞甲基氨基乙月青在硫酸存在下加入乙醇分解,得到氨基乙月青硫酸鹽,將此硫酸鹽用氫氧化鋼分解,得到甘氨酸鋼鹽,然后加入硫酸使鋼沉淀、過(guò)濾,濾液濃縮、冷卻得到甘氨酸結(jié)晶。此工藝的優(yōu)點(diǎn):產(chǎn)品易精制,產(chǎn)品質(zhì)量好,可制食品級(jí)甘氨酸。缺點(diǎn):使用劇毒化學(xué)原料,操作條件要求高,反應(yīng)后脫鹽操作復(fù)雜,工藝路線長(zhǎng),生產(chǎn)成本高和環(huán)境污染嚴(yán)重。16、L-精氨酸一.一次濃縮段原料:I母(生產(chǎn)中一次中和段產(chǎn)物)。輔料:蒸汽。操作:將I母通入一次濃縮罐內(nèi),通入蒸汽。溫度120C,氣壓,濃縮時(shí)間6h。結(jié)晶,過(guò)濾。終點(diǎn)產(chǎn)物:結(jié)晶液(去一次脫色段)。二.一次脫色段。輔料:活性炭、純
17、水、樹脂。操作:結(jié)晶液進(jìn)入一次脫色罐,投入活性炭、純水。溫度80C,脫色時(shí)間2h。過(guò)濾后,濾液經(jīng)過(guò)樹脂吸附。終點(diǎn)產(chǎn)物:1、濾渣(回收利用);2、容易(去二次濃縮段)。三.二次濃縮段輔料:蒸汽、酒精。操作:濾渣進(jìn)入一次濃縮罐內(nèi),通入蒸汽。溫度120C,氣壓,濃縮時(shí)間6h,并用酒精浸泡結(jié)晶。終點(diǎn)產(chǎn)物:1、結(jié)晶液(去二次濃縮段)。四.二次脫色段輔料:蒸汽、純水、活性炭。操作:濾液進(jìn)入二次脫色罐,通(投)入蒸汽、純水、活性炭。溫度80C,脫色時(shí)間2h,過(guò)濾。終點(diǎn)產(chǎn)物:1、濾渣(回收利用);2、濾液(去三次濃縮段)。五.三次濃縮段輔料:蒸汽、酒精。操作:濾渣進(jìn)三次濃縮罐,通入蒸汽。溫度120c氣壓,濃縮時(shí)間6h,并用酒精浸泡結(jié)晶,過(guò)濾。終點(diǎn)產(chǎn)物:1
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