SiO2含量測定

1、l 燒失量的測定（1）原理：試樣在1025±25的馬弗爐中灼燒，驅(qū)除水分和二氧化碳，同時(shí)將存在的易氧化元素氧化。（2）儀器設(shè)備 ：馬弗爐。 瓷坩堝。 （3）步驟：稱取試樣1g，精確至0.0001g，置于已灼燒恒重的坩堝中，將蓋斜置于坩堝上，放于高溫爐中，從低溫逐漸升溫至1025±25，灼燒1h,取出坩堝于干燥器中，冷卻至室溫稱重，再灼燒15min，稱量，反復(fù)操作直至恒重。（4）結(jié)果表述：  燒失量的質(zhì)量分?jǐn)?shù)按下式計(jì)算。 式中  LOI燒失量的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，；       

2、0; m樣試樣的質(zhì)量，g；         m1灼燒后試樣的質(zhì)量，g。 所得結(jié)果應(yīng)表示至兩位小數(shù)。（5）允許差含量范圍允許差（%）1.000.051.015.000.10>5.000.15（6）討論：驟加高溫會(huì)引起試樣中燒失量急速揮發(fā)，造成試樣的飛濺損失，使分析結(jié)果有誤差；灼燒后試樣吸水性很強(qiáng)，所以冷卻時(shí)間必須固定，稱量迅速，以免吸收空氣中的水分使結(jié)果偏低。l 二氧化硅的測定（1） 原理：硅的測定可利用重量法。將試樣與固體氯化銨混勻后，再加鹽酸分解，其中的硅成硅酸鹽凝膠沉淀下來，經(jīng)過濾、洗滌，在瓷坩

3、堝中于950灼燒至恒重，稱量求其質(zhì)量，得到二氧化硅含量。本法測定結(jié)果約較標(biāo)準(zhǔn)法高0.2%左右。若改用鉑坩堝在1100灼燒恒重、經(jīng)氫氟酸處理后，測定結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)法結(jié)果誤差小于0.1% 。（2） 儀器試劑：馬弗爐、瓷坩堝、干燥器和坩堝鉗； NH4Cl（固），HCl（濃，6 mol·dm-3，2 mol·dm-3），HNO3（濃），AgNO3（0.1 mol·dm-3）。（3） 步驟： 準(zhǔn)確稱取0.4g試樣，置于50cm3燒杯中，加入2.53g固體NH4Cl，用玻璃棒混勻，滴加濃HCl至試樣全部潤濕（一般約需2cm3），并滴加濃HNO3 23滴，攪勻。蓋上表面皿，置于沸水

4、浴上，加熱1min，加熱水約40cm3，攪動(dòng)，以溶解可溶性鹽類。過濾，用熱水洗滌燒杯和沉淀，直至濾液中無Cl-離子為止。（用AgNO3檢驗(yàn)），棄去濾液。將沉淀連同濾紙放入已恒重的瓷坩堝中，低溫干燥、炭化并灰化后，于1000灼燒30 min取下，置于干燥器中冷卻至室溫，稱重。再灼燒，直至恒重。計(jì)算試樣中SiO2的含量。（4） 結(jié)果表述：二氧化硅含量（%）=(m2-m1)/m式中：m1 恒重坩堝質(zhì)量，g；m2 灼燒后坩堝與試樣質(zhì)量，g；m 試料質(zhì)量，g。所得結(jié)果應(yīng)表示至二位小數(shù)。（5） 允許差：含量范圍允許差（%）600.30>600.40（6） 討論：灰化時(shí)需從低溫開始，并逐漸升溫至沉淀變

5、白，然后于9501000高溫爐中灼燒。如開始時(shí)驟加高溫，灰化不易完全，這時(shí)可能會(huì)生成黑色碳化硅。即使在高溫下長時(shí)間灼燒，也難使沉淀變白而完全轉(zhuǎn)化為二氧化硅，常使分析結(jié)果偏低。l 溶樣準(zhǔn)確稱取約2g水泥樣品于250cm3燒杯中，加入8g NH4Cl，攪拌20min混勻。加入濃HCl 12 cm3，使試樣全部潤濕，再滴加濃HNO348滴，攪勻，蓋上表面皿，置于已預(yù)熱的沙浴上加熱2030min，直至無黑色或灰色的小顆粒為止。取下燒杯，稍冷后加熱水40cm3，攪拌使鹽類溶解。冷卻后，連同沉淀一起轉(zhuǎn)移到500cm3容量瓶中，用水稀至刻度，搖勻后放置12h，讓其澄清。然后，用潔凈干燥的虹吸管吸取溶液于潔凈

6、干燥的400cm3燒杯中保存，作為測Fe、Al、Ca、Mg等元素之用。l 氧化鎂、氧化鈣的測定 （1）準(zhǔn)備工作： 1  甲基橙指示劑溶液（0.1%）：稱取甲基橙0.1g溶于100ml水中。 2 三乙醇胺溶液（1+2）：取三乙酸銨（密度1.12g/cm3）1體積與水2體積混勻。 4.43  氫氧化鉀溶液（4 mol/L）：稱取氫氧化鉀224g，溶于1L水中。 3 鹽酸（1+1）:取鹽酸（密度1.19g/cm3）1體積與水1體積混勻。4  氨-氯化氨緩沖溶液（pH10）：稱取54.0g氯化銨，溶于水，加350mL氨水，稀釋至1000mL，保存于塑料瓶中。5 

7、 氨水（1+1）：取氨水（密度0.90g/cm3）1體積與水1體積混勻。6  甲基百里酚藍(lán)絡(luò)合指示劑：稱取甲基百里酚藍(lán)0.2g，加硝酸鉀20g，研細(xì)。7 鈣指示劑：0.5%水溶液。8 鉻黑T：稱取鉻黑T0.1g,加氯化鈉10g,研細(xì)。9 氟化鉀：2% （2）原理：氧化鈣和氧化鎂的測定，采用EDTA絡(luò)合滴定法 以氟化鉀消除硅酸對(duì)鈣的干擾，在三乙醇胺存在下，于pH>13時(shí)，鈣指示劑作指示劑，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定鈣；用氟化鉀抑制硅酸鈣的形成并掩蔽鋯、鋁、鈦，用三乙醇胺掩蔽鐵，在氨性溶液中，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定鈣、鎂合量，用差減法求出氧化鎂的含量。（3）儀器試劑

8、：加熱器，燒杯（250mL ，1L）,容量瓶（1L 2L），玻璃棒，錐形瓶（250mL），酸式滴定管，堿式滴定管，移液管（，），量筒（，）碳酸鈣，甲基橙指示劑溶液（0.1%）, 三乙醇胺溶液（1+2）, 氫氧化鉀溶液（4mol/L）, 乙二胺四乙酸鈉,（1+2）三乙醇溶液, 鈣指標(biāo)劑, 鉻黑T，（1+1）鹽酸，氨-氯化銨緩沖溶液（pH10），氨水（1+1），甲基百里酚藍(lán)指示劑（4）步驟：1  氧化鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液（1mg/mL）的配制：稱取經(jīng)110烘2h的碳酸鈣1.7848g，置于250mL燒杯中，滴加（1+1）鹽酸溶解，煮沸片刻，冷卻至室溫，移入1L容量瓶中，加水稀釋至刻度，搖勻。此液每

9、毫升含氧化鈣1mg。2  EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液（0.01mol/L）的配制：稱取7.4g乙二胺四乙酸鈉，置于1L燒杯中，加水約500mL，攪拌至完全溶解后，移入2L容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。標(biāo)定：吸取氧化鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液（4.58）5mL，置于250mL燒杯中，加（1+2）三乙醇溶液5mL，氫氧化鉀溶液（4mol/L）5mL，補(bǔ)水至200mL，加入鈣指標(biāo)劑50mg，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液（0.01mol/L）滴定至熒光綠消失，突變成玫瑰紅色即為終點(diǎn)。EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的摩爾濃度M及對(duì)氧化鈣、氧化鎂的滴定度TCaO、TMgO由式（3）、（4）、（5）表示：M=w/(56.8v)（3）TCaO=5

10、6.08M（4）TMgO=40.30M（5）式中：M EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的摩爾濃度，mol/L；W 吸取鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液中含氧化鈣的質(zhì)量，mg；V 消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL；56.08 氧化鈣的摩爾質(zhì)量，g/mol；40.30 氧化鎂的摩爾質(zhì)量，g/mol；TCaO EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)氧化鈣的滴定度，mg/mL；TMgO EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)氧化鈣的滴定度，mg/mL；3  氧化鈣的測定：分取試液25.00mL于250mL燒杯中，加710毫升2%氟化鉀溶液，攪拌均勻后，放置5-10分鐘，加甲基橙指示劑溶液（0.1%）1滴，三乙醇胺溶液（1+2）5ml，滴加氫氧化鉀溶液（4mol/L）至

11、黃色，再加過量10mL，補(bǔ)水至200mL，加入鈣指標(biāo)劑少許，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液（0.01mol/L）滴定至由紫紅色變?yōu)榧兯{(lán)色即為終點(diǎn)。同時(shí)做一空白試驗(yàn)。4 氧化鎂的測定：分取25.0mL于250mL燒杯中，加710毫升2%氟化鉀溶液，攪拌均勻后，放置5-10分鐘，加三乙醇胺溶液（1+2）5mL，氨-氯化銨緩沖溶液（pH10）25mL、氨水（1+1）25mL，補(bǔ)水至200mL，加鉻黑T少許，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液（0.01mol/L）滴定至由紫紅色變?yōu)樗{(lán)綠色即為終點(diǎn)。同時(shí)做一空白試驗(yàn)。5  結(jié)果表述氧化鈣、氧化鎂的百分含量分別由式（17）、（18）計(jì)算：（17）式中：V1 滴定試液時(shí)消耗的

12、EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL；V2 空白試驗(yàn)消耗的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL；TCaO EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)氧化鈣的滴定度，mg/mL；m 試料質(zhì)量，g；a 分取試液體積與總體積之比。所得結(jié)果應(yīng)表示至二位小數(shù)。式中：3 測定鈣鎂合量時(shí)，試液消耗標(biāo)準(zhǔn)的體積，mL；4 測定鈣鎂合量時(shí)，空白試驗(yàn)消耗的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL；V1、V2 與式（17）中相同；TMgO EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)氧化鎂的滴定度，mg/mL；m 試料質(zhì)量，g；a 分取試液體積與總體積之比。所得結(jié)果應(yīng)表示至二位小數(shù)。6 允許差含量范圍允許差（%）0.100.050.111.000.10>1.000.15l 三氧化二鋁含量

13、測定（1） 原理 三氧化二鋁的測定，采用氟化物取代，EDTA絡(luò)合滴定法。（2） 儀器藥品 1.EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液（0.02mol/L）配制：稱取37.5g乙二胺四乙酸二鈉，先用少量水溶解，再用水稀釋至5000mL。標(biāo)定：鋁絲標(biāo)定 2. 甲基橙指示劑溶液（0.1%） 3. 氨水（1+9） 4乙酸-乙酸鈉緩沖溶液（pH5.5） 5. 二甲酚橙指示劑溶液 6. 乙酸鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液（0.02mol/L） 7. 氟化鈉 8. 鹽酸（1+19（3）步驟測定：分取試液B25.0mL，置于500mL三角瓶中，加入EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液（0.02mol/L）30mL（Al2O3含量較高時(shí)，可適當(dāng)增加EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的毫升數(shù)

14、），加熱使溶液保持50左右，加入甲基橙指示劑溶液（0.1%）1滴，用氨水（1+9）調(diào)至溶液變成橙色，再加鹽酸（1+19）調(diào)成微紅色，再過量2滴，此時(shí)溶液的pH約為3.84。微沸35min，流水冷卻至室溫，加入乙酸-乙酸鈉緩沖溶液（pH5.5）10mL，二甲酚橙指示劑溶液（0.2%）5滴，用乙酸鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液（0.02mol/L）滴定至由黃色突變?yōu)槲⒓t色。加入2g氟化鈉（加入氟化鈉后試液的顏色如不是黃色，可滴加鹽酸（1+19）使其變?yōu)辄S色），加熱煮沸5min，流水冷卻至室溫，補(bǔ)加乙酸-乙酸鈉緩沖溶液（pH5.5）5mL，再補(bǔ)加二甲酚橙指示劑溶液（0.2%）1滴，繼續(xù)用酸鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液（0.02mol/L

15、）滴定至溶液由黃色變?yōu)槲⒓t色。（4）計(jì)算公式式中：V 第二次消耗的乙酸鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL；T  EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)三氧化二鋁的滴定度，mg/mL；K 1mL乙酸鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)于EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液毫升數(shù)（即對(duì)滴時(shí)的體積比）；m 試料質(zhì)量，g；a 分取試液的體積與總體積之比；0.638 二氧化鈦換算三氧化二鋁的系數(shù)。所得結(jié)果應(yīng)表示至二位小數(shù)。(4)允許差：含量范圍允許差（%）10.000.1010.0120.000.30>20.000.40l 三氧化二鐵的測定（1）原理：三氧化二鐵含量的測定，采用鄰菲羅啉光度法或火焰原子吸收分光光度法。  鄰菲羅啉光度法：分取堿熔之濾液

16、或酸溶之溶液，用檸檬酸掩蔽共存干擾離子，以抗壞血酸將三價(jià)鐵還原成二價(jià)后，在pH3的溶液中，加鄰菲羅啉使與Fe2+共成桔紅色絡(luò)合物，在分光光度計(jì)上于510nm處測吸光度。（2）步驟：1 三氧化二鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液（0.1mg/ml）的配制：準(zhǔn)確稱取0.2159g分析純硫酸鐵胺，假如少量水及20ml6mol/L鹽酸使其溶解，移至250ml容量瓶中，用水稀釋至刻度搖勻。2 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：取三氧化二鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液（4.56）50mL，用水稀釋至500mL，此溶液每毫升含三氧化二鐵0.01mg。取每毫升含三氧化二鐵0.01mg的標(biāo)準(zhǔn)溶液5.0，10.0，15.0，20.0mL，分別置于50mL容量瓶中，加抗壞血酸

17、溶液（1）3mL，搖勻，放置10min。加檸檬酸溶液（1mol/L）3mL、對(duì)硝基苯酚指示劑溶液（0.5%）1滴，滴加氨水（1+1）調(diào)至黃色，滴加鹽酸（1+1）10滴，加乙酸-乙酸鈉緩沖溶液5mL、鄰菲羅啉溶液（0.4%）3mL，用水稀釋至刻度。放置15min，在分光光度計(jì)以上以試劑空白作參比，于波長510nm處，用1cm比色皿，測定其吸光度。繪制吸光度-Fe2O3濃度標(biāo)準(zhǔn)曲線。3  鄰菲羅啉光度法  測定：分取試液A或B25.0mL于100mL容量瓶中（Fe2O3含量較高時(shí)，可少取樣，大稀釋），加抗壞血酸溶液（1）3mL，搖勻，放置10min。加檸檬酸溶液（1mol/L）3mL、對(duì)硝基苯酚指示劑溶液（0.5%）1滴，滴加氨