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文檔簡介
1、第2章 分析化學中的誤差與數據處理【例題解析】1. 分析過程中出現下面的情況,試回答它是什么性質的誤差,如何改進?(1)過濾時使用了定性濾紙,最后灰分加大;(2)滴定管讀數時,最后一位估計不準;(3)試劑中含有少量的被測組分。答:(1)重量分析中,過濾時使用了定性分析濾紙,最后灰分增大,屬于系統(tǒng)誤差,改進的辦法是改用定量分析濾紙或做空白實驗進行校正。(2)滴定管讀數時,最后一位估讀不準,屬于偶然誤差,可以增加平行測量次數。(3)試劑中含有少量被測組分,引起了系統(tǒng)誤差,應做空白實驗進行校正。2測定某樣品中的含氮量,六次平行測定的結果是20.48,20.55,20.58,20.60,20.53,2
2、0.50。(1)計算這組數據的平均值、中位數、極差、平均偏差、標準偏差、變異系數和平均值的標準偏差。(2)若此樣品是標準樣品,含氮量為20.45%,計算以上測定的絕對誤差和相對誤差。答:(1) R=20.56-20.48=0.12%=0.046% (2) Ea=20.54-20.45=0.09% Er=E/T=0.09/20.45=0.44%3. 測定試樣中CaO含量,得到如下結果:35.65,35.69,35.72,35.60,問:(1)統(tǒng)計處理后的分析結果應該如何表示?(2)比較95%和90%置信度下總體平均值和置信區(qū)間。答:(1) 分析結果表示為35.66±0.05 n=4(2
3、)當置信度為95%,t=3.18:即總體平均值的置信區(qū)間為(35.58,35.74);當置信度為90%,t=2.35:即總體平均值的置信區(qū)間為(35.60,35.72)。4. 根據以往的經驗,用某一種方法測定礦樣中錳的含量的標準偏差(即)是0.12%?,F測得含錳量為9.56%,如果分析結果分別是根據一次、四次、九次測定得到的,計算各次結果平均值的置信區(qū)間(95%置信度)。答:查表得:f = ,P =95%,u =1.96一次測定:二次測定:三次測定:平均值的置信區(qū)間分別為:一次:(9.32%,9.80%);四次:(9.44%,9.68%);九次:(9.48%,9.64%)。5. 某分析人員提出
4、了測定氮的最新方法。用此法分析某標準樣品(標準值為16.62%),四次測定的平均值為16.72%,標準偏差為0.08%。問此結果與標準值相比有無顯著差異(置信度為95%)。答:t計= t表=3.18 t計=2.5所以此結果與標準值相比無顯著差異。6在不同溫度下對某試樣作分析,所得結果(%)如下:10:96.5,95.8,97.1,96.0;37:94.2,93.0,95.0,93.0,94.5。試比較兩組結果是否有顯著差異。(置信度為95%)答: s1=0.58 s2=0.90F計= F表=9.12F計=2.25表明1和2沒有顯著差異。t計=t計=4.78t表=2.37所以兩組數據存在著顯著差
5、異。7某人測定一溶液的摩爾濃度(mol·L-1),獲得以下結果:0.2038,0.2042,0.2052,0.2039。第三個結果應否棄去?結果應該如何表示?測了第五次,結果為0.2041,這時第三個結果可以棄去嗎?答:(1)Q計=0.71Q表(P=0.95)=0.105Q計Q表(P=0.90)=0.76Q計第三個結果不應該棄去。 n=4該結果應表示為:c=(0.2043±0.0006)mol/L(2)Q計=0.71Q表(P=0.95)=0.86 Q計(P=0.90)=0.64這時如果置信度為0.90,第三個結果應該舍去。 n=48標定0.1mol·L-1 HCl
6、,欲消耗HCl溶液25mL左右,應稱取基準物多少克?從稱量誤差考慮能否達到0.1%的準確度?若改用硼砂為基準物,結果有如何?答:mNa2CO3=0.13g Er=0.15%所以只稱量0.1g的Na2CO3作基準物,從稱量誤差考慮達不到0.1%的準確度。若是改用硼砂:mNa2B4O7·10H2O=0.48g Er=0.04%則改用硼砂作為基準物需稱取0.48g,從稱量誤差考慮,達到了0.1%的準確度。9下列各數含有的有效數字是幾位?0.0030;6.023×1023;64.120;4.80×10-10;998;1000;1.0×103;pH=5.2時的H+。答:0.0030兩位有效數字;998三位有效數字;6.023×1023四位有效數字;1000不明確;64.120五位有效數字;1.0×103二位有效數字;4.80×10-10三位有效數字;pH=5.2時的H+一位有效數字。10
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