大學(xué)有機(jī)化學(xué)第五版天津大學(xué)版5教學(xué)要點(diǎn)和復(fù)習(xí)

1、第五章 教學(xué)要點(diǎn)和復(fù)習(xí)一重要反應(yīng)縱橫二重要概念和原理1. 多功能團(tuán)有機(jī)物的命名 教材列出了主要官能團(tuán)的優(yōu)先次序，其作用是：當(dāng)有機(jī)物分子中含有兩個(gè)或兩個(gè)以上官能團(tuán)時(shí)，優(yōu)先次序在前的優(yōu)先為母體，其余的則作為取代基處理。 有機(jī)物命名基本原則：（1）按優(yōu)先的官能團(tuán)，確定有機(jī)物類別。（2）主官能團(tuán)位次需最低。（3）按次序規(guī)則確定取代基排列前后次序。（4）按照最低系列原則為取代基進(jìn)行編號(hào)。 注意：（1）有機(jī)物命名有多種原則，但每一種原則都有其適用的范圍，不能互相混淆和亂用。（2）本章介紹的命名基本原則，同樣適用于其他有機(jī)物命名，后續(xù)章節(jié)中會(huì)進(jìn)一步涉及。 2. 親電取代反應(yīng)及其機(jī)理 機(jī)理：親電離子產(chǎn)生親電試

2、劑進(jìn)攻苯環(huán)共軛體系恢復(fù) 中間體：絡(luò)合物： 理解：（1）環(huán)狀碳正離子，但很難說E+從某一個(gè)碳原子上得到電子。 （2）可看作親電加成產(chǎn)物產(chǎn)物，但不會(huì)停留于此：絡(luò)合物失去質(zhì)子可以恢復(fù)為穩(wěn)定的苯環(huán)結(jié)構(gòu)。 3. 苯取代定位規(guī)律及其解釋本章重點(diǎn)和難點(diǎn)，教材以共振論結(jié)合電子效應(yīng)解釋。教學(xué)中主要以電子效應(yīng)進(jìn)行解釋。理解：（1）苯環(huán)上的取代基，改變了苯環(huán)上電子云密度分布。（2）供電子取代基，苯環(huán)上電子云密度分布提高，且鄰對(duì)位上提高更多；吸電子取代基，苯環(huán)上電子云密度分布降低，但間位上降低較少。（3）誘導(dǎo)和共軛效應(yīng)均有供和吸電子兩類，效應(yīng)不一樣的主要是鹵素（吸電子誘導(dǎo)和供電子共軛） 4. 芳香性及其判斷原則：體系

3、平面（碳雜化為SP2），電子符合：4n+2注意：電子計(jì)算：碳碳雙鍵每一個(gè)碳1個(gè)，碳正離子0個(gè)，碳負(fù)離子2個(gè)三重要考點(diǎn)示范1. 下列親電取代反應(yīng)速率由快到慢的順序?yàn)?。 (A) (B) (C) (D) 答案： (C) (B) (D) (A)注意：親電取代反應(yīng)的速率主要與苯環(huán)上電子云密度有關(guān)，第一類定位基，且定位效應(yīng)越強(qiáng)，則親電取代反應(yīng)速率越快。2. 寫出下列反應(yīng)主要產(chǎn)物：答案：注意：（1）NBS是自由基反應(yīng)中常用的溴源，自由基取代和自由基加成反應(yīng)均可以用NBS發(fā)生溴自由基。 （2）苯環(huán)側(cè)鏈-H優(yōu)先發(fā)生自由基取代。3. 寫出下列反應(yīng)主要產(chǎn)物： 答案：注意：分子內(nèi)的F-K?；磻?yīng)，優(yōu)先發(fā)生在電子云密度大的苯環(huán)上。4. 寫出： 一次硝化的主要產(chǎn)物答案： 注意：（1）苯環(huán)上電子云密度越大，越容易進(jìn)行親電取代反應(yīng)。（2）化合物左邊苯環(huán)與吸電子羰基相連，右邊苯環(huán)與供電子亞甲基相連，因此親電取代反應(yīng)應(yīng)發(fā)生在右邊苯環(huán)上。（3）由于空間效應(yīng)的影響，鄰位