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1、一、選擇題(每小題 2 分,共 30 分)() 1. 下列含氧酸中屬于一元酸的是(A) H 3AsO3( B) H3BO3(C) H3PO3(D) H2CO3() 2. 干燥氨氣可選擇的干燥劑是(A) 濃 H 2SO4( B) CaCl 2( C) P2O5( D ) CaO() 3. 加熱分解可以得到金屬單質(zhì)的是(A) Hg(NO 3)2( B) Cu(NO 3)2( C) KNO 3(D ) Mg(NO 3)2() 4. 下列物質(zhì)中,既能和H2S 反應(yīng),又能和HNO 3反應(yīng)的是(A) FeCl 3( B ) SO2( C) KI ( D) SO3() 5. 制備 F2 實(shí)際所采用的方法是(
2、A)電解 HF;(B)電解 CaF2(C)電解 KHF 2(D)電解 NH 4F( ) 6. 下列各對(duì)物質(zhì)在酸性溶液中能共存的是(A) FeCl3 與 KI;(B) FeCl 2 與 Br2;(C) FeCl3 與 KBr;(D) KI 與 KIO 3( ) 7. 下列各對(duì)元素中,化學(xué)性質(zhì)最相似的是(A) Be 與 Mg ;(B) Mg 與 Al ;(C) Li 與 Be;(D) Be 與 Al() 8 既易溶于稀NaOH 又易溶于氨水的是(A) Cu(OH) 2( B) Ag2O(C) Zn(OH) 2( D) Cd(OH) 2()9.向Hg2(NO3)2溶液中加入NaOH溶液,生成的沉淀是
3、(A) Hg 2O( B) HgOH ( C) HgO+Hg ( D) Hg(OH) 2+Hg() 10在下列各對(duì)物質(zhì)中,能夠發(fā)生反應(yīng)的一對(duì)是(A) FeSO 4 和 I2(B) BaSO 4 和濃 HNO 3(C) Ag 和 HI (D) H 2s 和 AlCl 3() 11酸性介質(zhì)中,不能將Mn 2+氧化為 MnO 4-的是(A) (NH 4)2S2O8(B) NaBiO 3(C) K2Cr2O7(D) PbO2()12 下列金屬單質(zhì)中,熔點(diǎn)最高的是(A) V (B) Cr (C) W (D) Mn() 13. 某金屬離子在八面體弱場(chǎng)中的磁矩為,在八面體強(qiáng)場(chǎng)中的磁矩不為零,則該離子可能是(
4、A) Co 3+(B) Co 2+(C) Fe 3+(D) Fe 2+()14.將H2O2加入H2SO4酸化的高鎰酸鉀溶液中,H2O2起什么作用?(A)氧化劑作用(B)還原劑作用(C)還原H2SO4(D)分解成氫和氧() 15. 下列原子半徑由小到大排列,順序正確的是( A) Be<Na<Mg ( B) B<C<N (C) Be<Mg<Na ( D) I<Br<K() 16下列碳酸鹽中,熱穩(wěn)定性最差的是(A) BaCO 3(B) CaCO 3(C) K2CO3(D) Na2CO3()17 .與Na2CO3溶液反應(yīng)生成堿式鹽沉淀的離子是(A) Al
5、 3+(B) Ba2+(C) Cu2+(D) Hg2+() 18下列物質(zhì)中,酸性最強(qiáng)的是(A) H 2S( B) H2SO3(C) H2SO4( D) H2S2O7() 19 下列分子中偶極矩為零的是(A) NF 3(B) NO 2(C) PCl 3(D) BCl 3() 20下列化合物用煤氣燈火焰加熱時(shí),其分解產(chǎn)物不是氧化物、二氧化氮和氧氣的是(A) NaNO 3(B) Mg(NO 3)2(C) LiNO 3(D) Pb(NO 3)2() 21 下列化合物中氫鍵最強(qiáng)的是(A) CH 3OH(B) HF (C) H 2O(D) NH 3()22.向K2Cr2O7溶液中滴加BaCl2溶液生成的沉
6、淀是(A)BaCr 2O7(B) Ba(HCr 2O7”(C) K2Cr2O7(D) BaCrO 4()23.下列金屬單質(zhì)中,硬度最大的是(A) V (B) Ti(C) W(D) Cr()24.下列含氧酸中屬于二元酸的是:(A) H 3PO4(B) H 3 PO3(C) H 3PO2(D) H 3BO 3()25.不溶于Na2S,也不溶于Na2s2的硫化物是:(A) Bi 2S3(B) SnS(C) As 2s5(D) Sb 2S3()26.下列提煉金屬的方法,不可行的是(A) Mg還原TiCl4制備Ti (B)熱分解Cr2O3制備Cr (C) H 2還原WO 3制備 W (D)玻化法提純 N
7、i()27.在熱堿溶液中,Cl2的歧化產(chǎn)物是(A) Cl-與ClO-;(B)Cl-與ClO2-;(C)Cl-與 ClO3-;(D)0-與0。4-()28. AgNO3溶液與NaH 2PO4混合后生成的沉淀是(A) Ag 2HPO4(B) AgH 2PO4(C) Ag2O(D) Ag3PO4()29.欲由KBr固體制備HBr氣體,應(yīng)選擇的酸是(A) H 2SO4(B) HAc (C) HNO 3(D) H3PO4()30.下列物質(zhì)中,只有還原性的是(A)Na 2s2O3(B) Na2s(C) Na2s2(D) Na2SO3()31.下列各組物質(zhì)沸點(diǎn)高低順序中正確的是(A) HI>HBr&g
8、t;HCl>HF(B) H 2Te>H 2Se>H2S>H2O(C) NH 3>AsH 3>PH 3(D) CH 4>GeH 4>SiH 4()32.下列分子或離子中,鍵角最小的是(A) HgCl 2(B) H 2O(C) NH 3(D) PH 3()33.在水溶液中Cu2+、Cu+的穩(wěn)定性大小為(A) Cu 2+大,Cu+小(B) Cu +大,Cu2+小(C)兩者穩(wěn)定性相同(D) 無(wú)法比較()34.下列含氧酸中,屬于三元酸的是(A) H 3PO4(B) H 3PO2(C) H 3PO3(D) H 3BO 3()35.能溶于Na2S,又能溶于Na
9、2s2的硫化物是(A) ZnS(B) As 2s3(C) HgS(D) CuS()36.在水溶液中不能存在的離子是(A) Ti(H 2O)63+(B) Ti(H 2O)64+(C) Ti(OH) 2(H2O)42+(D) Ti(O 2)OH(H 2O)4 +()37. I2的CCl 4溶液中分子間主要存在的作用力是(A)色散力 (B)取向力 (C)取向力.誘導(dǎo)力.色散力(D)氫鍵.誘導(dǎo)力.色散力()38.能共存于溶液中的一對(duì)離子是:(A) Fe 3+和 I(B) Pb 2+、Sn2+(C) Ag +、PO43-(D) .Fe3+、SCN()39.已知:"a: MnO 4 +0.56v
10、 MnO 42+2.26v MnO 2 +0.95v Mn 3+ +1.51v Mn 2+ -1.19v Mn 溶液中能發(fā)生的(A) MnO 42、Mn 3+(B) MnO 2、Mn 2+(C) MnO 2、Mn 3+(D) MnO 42、Mn()40. SO42離子的空間構(gòu)型是(A)平面正方形(B)三角錐形(C)四面體 (D)八面體( )41 .在強(qiáng)堿性介質(zhì)中,引( V)存在的形式是:(A) VO 2+(B) VO 3+(C) V 2O5 - nH 2O(D) VO 43( )42.下列分子中有最大偶極矩的是(A) HI (B) HCl(C) HBr (D) HF()43.氟與水猛烈反應(yīng),并
11、伴隨燃燒現(xiàn)象,其主要反應(yīng)產(chǎn)物有(A) HF 和 O2(B) HF 和 FOH (C) HF、O2 和 FOH (D) HF 和 O3()44. Fe(H2O)62+的晶體場(chǎng)穩(wěn)定化能(CFSE)是(A) 4Dq (B) 12Dq (C) 6Dq (D) 8Dq()45.下列分子中屬于極性分子的是(A) CC14(B) CH 3OCH 3(C) BCl 3(D) PC15()46.根據(jù)晶體場(chǎng)理論,F(xiàn)eF63高自旋配合物的理論判據(jù)是(A)分裂能 > 成對(duì)能(B)電離能 > 成對(duì)能 (C)分裂能 < 成對(duì)能(D)分裂能 > 成鍵能()47.下列配離子中,未成對(duì)電子數(shù)最多的是(A
12、) Cr(NH 3)63+(B) Ni(CO) 4(C) Fe(CN) 64(D) Mn(H 2O)62+()48.下列硫化物,能溶于Na2s溶液生成硫代酸鹽的是(A) SnS 2(B) SnS (C) PbS (D) Bi 2s3()49. O3分子中,中心氧原子的雜化態(tài)為(A) sp (B) sp2(C) sp3(D) sp2d 或 dsp2()50.下列分解反應(yīng)中,有 NH3放出的是(A) NH 4clO4(B) (NH 4)2Cr2O7(C) NH 4NO2(D) (NH 4)3PO4()51.有關(guān)H3P。4、H3PO3、H3PO2不正確的論述是(A)氧化態(tài)分別是+5, +3, +1(
13、B) P原子是四面體幾何構(gòu)型的中心(C)三種酸在水中的離解度相近(D)都是三元酸()52 .加熱分解下列物質(zhì)時(shí),該物質(zhì)中各元素氧化數(shù)都發(fā)生了變化的是(A) AgNO 3(B) NH 4NO3(C) Zn(NO 3)2(D) LiNO 3()53.由英國(guó)化學(xué)家 N Bartlett發(fā)現(xiàn)的第一個(gè)稀有氣體化合物是(A) XeF 2(B) XeF 4(C) XeF 6(D) XePtF 6()54.干燥H2s(g)可選擇的干燥劑是(A)濃 H2SO4(B) KOH (C) P2O5(D) CuSO 4()55.下列各組離子中,離子的變形性最大的是(A) I , S2(B) F , Br (C) Cl
14、, O2(D) N3 , H()56.下列說(shuō)法正確的是(A)極性分子間僅存在取向力;(B)取向力只存在于極性分子之間;(C) ;(D)色散力僅存在于非極性分子間.()57.能共存于溶液中的一組離子是(A) K+、Fe2+、I、MnO 4、SO42(B) Na+、Fe3+、NH4+、SO42、Al(OH) 4(C) K+、Cu2+、I、Hg2+、NO 3(D) K+、Al 3+、H +、C2O72、SO42()58.下列離子對(duì)中,用過(guò)量的NaOH溶液處理,能分離的是:(A) Al 3+.Cr3+(B) Zn 2+.Al3+(C) Fe 3+.Mg 2+(D) Zn 2+.Fe3+()59.下列各
15、組物質(zhì)氧化性變化次序不正確的是(A) HNO 3 > H 3PO4 > H 3AsO 4(B) HBrO 3 > HClO 3 > HIO 3(C) H 2SeO4 > H 6TeO6 > H 2SO4(D) HClO 4 > H 2SO4 > H 3PO4()60. SbCl3水解產(chǎn)物為(A) SbOCl (B) Sb(OH) 3(C) Sb 2O3(D) Sb(OH) 2Cl二、填空題1 .將MgCl 2溶液和 Na2CO3溶液混合得到的沉淀為 。在含有 K+、Ca2+、Cu2+、 Cr3+、Fe3+的溶液中加入過(guò)量的 Na2CO3溶液,生成
16、堿式鹽沉淀的離子為 ,生成氫氧化 物沉淀的離子為。2 .在NaH2PO4溶液中加入 AgNO 3溶液時(shí)生成的沉淀為 ,沉淀為 色。3 . Ca(H 2PO4)2, CaHPO 4, Ca3(PO4)2在水中的溶解度大小次序?yàn)?4 .寫出下列配合物的化學(xué)式:(1)四氯合鉗(n)酸四氨合銅(n);(2)高氯酸六氨合鉆(n)。(3)四異硫鼠根 二氨合鉆(出)酸俊 ;(4)五氧 厥基合鐵(n)配離子 。5 .命名下列配合物:Cr(H 2O)(en)(C 2O4)(OH) ;(2) PtCl 2(OH) 2(NH 3)2。(3) PtCl 2(en);(4) Cr(NH 3)6Co(CN) 6。6 .給
17、出各分子或離子的幾何構(gòu)型和中心原子的雜化類型。BeCl 2(g), ;H2O , ;NF3, ; CC14, 。CO 2, ; H2s, ;BF3, ;NH4+, 。7 .鹵化氫中,還原性最強(qiáng)的是 ,熱穩(wěn)定性最差的是 ,沸點(diǎn)最高的是 。氫鹵酸酸性 最強(qiáng)的是。8 . AgNO3溶液與過(guò)量的 Na2s2O3溶液反應(yīng)生成 色的。過(guò)量的 AgNO 3溶液與 Na2s2。3溶 液反應(yīng)生成 色的,后變?yōu)?。9 .下列物質(zhì)的顏色為:I2, |2溶于CCl4中, I2溶于乙淳中 ,少量I2溶于KI 中。(可填選項(xiàng):A.紫色 B.紫黑色 C.紅棕色 D.黃色)10 .將HCIO 4, H4SiO4, H2SO4
18、, H3P04按酸性由高到低排列順序?yàn)?。11 . Li在氧氣中燃燒時(shí)生成 ,而Na卻生成。12 . KI溶液中通入 Cl2(g),溶液呈現(xiàn)紅棕色的反應(yīng)方程式是 。繼續(xù)通入Cl2(g)至溶液褪為無(wú)色的反應(yīng)方程式是 。13 .同一元素其陰離子半徑 原子半徑,陽(yáng)離子半徑 原子半徑。14 .周期表中,處于斜線位置的B與Si、性質(zhì)十分相似。人們習(xí)慣上把這種現(xiàn)象稱為“對(duì)角線規(guī)則”。15 .既可以用來(lái)鑒定 Fe3+,也可以用來(lái)鑒定 C。2+的試劑是 ,既可以用來(lái)鑒定 Fe3+,也可以用來(lái) 鑒定Cu2+的試劑是 。16 . M0法中成鍵電子數(shù)與反鍵電子數(shù)之差的一半就是分子的鍵級(jí).鍵級(jí)的大小表示兩個(gè)相鄰原子之
19、間成鍵的,鍵級(jí)越大,鍵越。17 .在 Zn (OH) 2、Fe(OH)3、Fe (OH) 2> Cd(OH) 2和 Pb(OH) 2中,能溶于氨水形成配合物的有 和。18 .根據(jù)對(duì)角線規(guī)則,Be和性質(zhì)相似,這是由于它們的 相近的緣故。19 . A. Ti B. Ni C. Hg D. W上述各金屬中一般用 :(1)熱分解法制備的金屬是 ; (2)用H2作還原劑,還原其氧化物制備的是 ; (3) 用Mg作還原劑,還原其氯化物制備的是 ; (4)用玻化法提純的是 。20 .比較下列各物質(zhì)的性質(zhì):(用">或“表示)沸點(diǎn):BeCl 2 CaCl 2堿性:NH 3 PH 3氧化性:
20、NaOCl NaClO 3水解度:TlCl_ TlCl 321 .試預(yù)測(cè)舫(Fr)元素的某些性質(zhì):(1)單質(zhì)熔點(diǎn)很:(2)其氯化物的晶格類型是:(3)在空氣中加熱所得到的氧化物屬于 ; (4)電極電勢(shì)很 : (5)其氫氧化物的堿性很22 . Fe(III), Co(III), Ni(III)的三價(jià)氫氧化物與鹽酸反應(yīng)分別得到,這說(shuō)明 較穩(wěn)定。23 .含氧酸的酸性常隨非羥基氧原子數(shù)的增多而 。24 .乙硼烷的結(jié)構(gòu)式為 ,除含有正常共價(jià)鍵外,還含有 橋鍵, 形成此鍵的原因是因?yàn)锽原子為。25 . Na2HPO4的水溶液呈 性,加入 AgNO 3溶液生成 沉淀,溶液的 pH值變。26 . K2Cr2O
21、7溶液分別與 BaCl2, KOH ,濃HCl (加熱)和H2O2 (乙醛)作用,將分別轉(zhuǎn) 變?yōu)?,?7 .用 >號(hào)和號(hào)比較各對(duì)化合物沸點(diǎn)高低NaCl MgCl 2, AgCl KCl , NH 3 PH 3,Ne Ar。28 .指出下列離子的外層電子構(gòu)型(8e, 18e, (18+2)e, (9-17)e ).Cr3+ (2). Pb 2+ 29 .依分子軌道理論,O2+有一個(gè)b鍵和 一個(gè)p-p兀鍵, 個(gè)三電子 兀鍵。30 .硫化物ZnS,CuS,MnS,SnS,HgS 中,易溶于稀鹽酸的是 ;不溶于稀鹽酸但溶于濃鹽酸 的是;不溶于濃鹽酸但可溶于硝酸的是 ;只溶于王水的是 。31 .離
22、子的結(jié)構(gòu)特征一般包括 <1>.離子電荷 <2>.<3>.三個(gè)方面。32 . BaCl2、CuSO4、Al 2(SO4)3溶液分另ij與 Na2CO3溶液作用,其主要產(chǎn)物分別 為、。33 .物質(zhì)CH4HgCl 2H2OBCl3中心原子雜化類型分子的空間構(gòu)型物質(zhì)SiF4BeCl2BBr 3H2s中心原子雜化類型分子的空間構(gòu)型34.配離子i /B.M.單電子數(shù)內(nèi)、外軌雜化類型空間結(jié)構(gòu)Fe(en)32+5.5Mn(CN) 64-1.8Ni(CN) 42-0Ni(NH 3)42+3.235.配離子中心離子配位體配位數(shù)配位原子Co(H 2O)62+Cr(SCN) 4(N
23、H3)2-36.配合物名稱中心離子配位體配位數(shù)CoCl 2(NH 3)3H2OCl二氯一乙二胺合鉗(II)三、簡(jiǎn)答題1 .為什么可用濃 H2SO4與NaCl制備HCl氣體,而不能用濃 H2SO4和KI來(lái)制備HI氣體?(用反應(yīng)方程式 表不)2 . BF3分子構(gòu)型是平面三角形,而NF3分子構(gòu)型是三角錐形,試用雜化軌道理論解釋。答:在BF 3分子中,中心B(2s22p1)原子采取sp2雜化,由于sp2雜化軌道在空間呈平面三角形分布,故BF3分子構(gòu)型為平面正三角形。而在NF3分子中,中心 N(2s22p3)原子采取sp3雜化,由于sp3雜化軌道在空間呈四面體分布,且有一sp3雜化軌道被一孤電子對(duì)所占據(jù)
24、,故分子構(gòu)型為三角錐。3試從離子極化觀點(diǎn)解釋,HgCl 2 為白色,溶解度較大,HgI 2 為黃色或紅色,溶解度較小。答:陽(yáng)離子為Hg2+離子,為18e構(gòu)型,且半徑較大,極化力和變形性較大。隨陰離子 (Cl I )半徑增大,變形性增大,HgI 2 附加極化作用更強(qiáng),晶體中共價(jià)成分增多,使化合物的顏色加深,溶解度減小。4 ZnCl 2 的沸點(diǎn)和熔點(diǎn)低于CaCl 2,如何解釋?答:陽(yáng)離子所帶電荷相同,離子半徑:Zn2+ < Ca2+,(1分)但由于Zn2+為18e-構(gòu)型離子,極化作用較大;Ca2+為8e- 構(gòu)型離子,極化作用較小,(1 分 )ZnCl 2共價(jià)成分高于 CaCl 2,(1 分
25、)所以熔點(diǎn)低于CaCl 2。5已知下列兩類晶體的熔點(diǎn):物質(zhì)NaFNaClNaBrNaI熔點(diǎn) /993801747661物質(zhì)SiF4SiCl 4SiBr 4SiI 4熔點(diǎn) /-90.2-705.4120.5為什么鈉的鹵化物的熔點(diǎn)比相應(yīng)硅的鹵化物的熔點(diǎn)高,而且熔點(diǎn)遞變趨勢(shì)相反?解: ( 5 分)因?yàn)殁c的鹵化物為離子晶體,而硅的鹵化物為分子晶體,所以鈉的鹵化物的熔點(diǎn)比相應(yīng)硅的鹵化物的熔點(diǎn)高。 ( 2 分)離子晶體的熔點(diǎn)高低與離子晶體的晶格能大小有關(guān),隨鹵離子半徑的增大,晶格能逐漸變小,離子晶體的熔點(diǎn)逐漸減小。分子晶體的熔點(diǎn)高低與分子間作用力的大小有關(guān),隨鹵離子半徑的增大,相對(duì)分子質(zhì)量的增加,分子間作
26、用力逐漸變大,故熔點(diǎn)逐漸升高,熔點(diǎn)遞變趨勢(shì)與離子晶體正好相反。 ( 3 分)6下列現(xiàn)象或問(wèn)題,并寫出相應(yīng)的反應(yīng)式。(1)利用酸性條件下K2Cr2O7 的強(qiáng)氧化性,使乙醇氧化,反應(yīng)顏色由橙紅變?yōu)榫G色。據(jù)此來(lái)監(jiān)測(cè)司機(jī)是否酒后駕車。( 2) KI 溶液中通人Cl 2(g) 時(shí),開始溶液呈現(xiàn)紅棕色,繼續(xù)通入氯氣,溶液顏色褪色。7 . 試用分子軌道法寫出下列分子或離子的分子軌道表示式,并指出其中有哪幾種鍵,是順磁性物質(zhì)還是反磁性物質(zhì)?O2, O22-,N2, N22-.8 . N2的鍵能比N2+鍵能大,而。2的鍵能比O2+鍵能小,試用分子軌道法解釋。答: N2:KK( 2s)2( *2s) 2( 2py
27、)2( 2pz)2( 2px)2鍵級(jí)為 3;N2+:KK(2s)2( *2s)2( 2py)2( 2pz)2( 2px)1鍵級(jí)為 2.5;O2:KK( 2s)2( *2s)2( 2px)2( 2py)2( 2pz)2( *2p y)1( *2pz)1鍵級(jí)為 2;O2+:KK( 2s)2( *2s) 2( 2px)2( 2py)2( 2pz)2( *2py)1鍵級(jí)為 2.5;鍵能 : N 2 > N 2+,O 2 < O 2+ .9 .如何檢出Cu2+,Mn2+,Co2+混合離子?(用流程圖表示)Mn 2Cu2Co2Mn(OH )2白HNO 3,NaBiO 3(s)出現(xiàn)紅色,示有 M
28、n 2NH 3 H 2OCu (NH 3)4CuS1 MHCl , H2s2心黑Co(NH 3)4Co2SCN ,丙酮Co(NCS)42藍(lán)色示有Co2CuS 濃 HNO3Cu2K4Fe(CN)6 Cu2Fe(CN)6紅褐色示有 Cu210 .如何檢出Mg2+,Pb2+,Zn2+混合離子?(用流程圖表示)Mg 2Pb 2HClZn 2PbCl 2 白 y PbCrO 4黃色 ,示有 Pb22H2 NaOH ,鎂試劑讓t;Atr 2Mg過(guò)量 NaOHMg (OH )2白Mg,藍(lán)色,MgZn2ZnO 2 HCl Zn 2 Hg(SCN)4 ZnHg (SCN )4 白色示有 Zn210 / 1011
29、.今有一瓶含有Fe3+,Cr3+和Ni2+離子的混合液,如何將它們分離并鑒定出來(lái),請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)示意圖。12 .今有一瓶含有 Al 3+,Cr3+和Co2+離子的混合液,如何將它們分離并鑒定出來(lái),請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)示意圖。13 .解釋下列現(xiàn)象或問(wèn)題,并寫出相應(yīng)的反應(yīng)式。(1)在Fe3+的溶液中加入KSCN時(shí)出現(xiàn)血紅色,若再加入少許鐵粉或NH4F固體,則血紅色消失。(2) AgNO3溶液中加入少量 Na2s2。3,會(huì)產(chǎn)生白色沉淀, 且沉淀顏色逐漸轉(zhuǎn)化為黑色。這與Na2s2O3溶液中加入少量 AgNO 3的反應(yīng)現(xiàn)象不同。14.在含有大量 NH4F的1mol l-1CuSO4和1mol l-1Fe2(SO4)3的混合溶
30、液中,加入 1mol l-1 KI溶液。有何現(xiàn) 象發(fā)生?為什么?寫出有關(guān)反應(yīng)式。15.已知Co(H 2O)62+的磁矩為,試分析Co(H 2O)62+中Co2+有幾個(gè)未成對(duì)電子。解:根據(jù)公式 尸n(n+2)1/2 B.M.得n=4.3 ,未成對(duì)電子數(shù)不可能為小數(shù), 估計(jì)可能n=3或n=4。又因?yàn)镃o2+ 有7個(gè)3d電子,分布可能有兩種情況, 一種是低自旋t2g6eg1,有1個(gè)未成對(duì)電子;另一種是高自旋t2g5eg2, 有3個(gè)未成對(duì)電子。綜合上述分析,可推知 Co(H 2O)62+中的Co2+有3個(gè)未成對(duì)電子是合理的。四、計(jì)算題(10分)1 .根據(jù)下列元素電勢(shì)圖:+1.695 V +1.23 V
31、 。+1.196 V +0.53 VMnO 4 MnOMn; IO 32H 計(jì)算(MnO 4 / Mn2+)值和(IO3/ I )值。 說(shuō)明當(dāng)pH = 0時(shí),分別在下列兩種條件下:(用反應(yīng)方程式表示),為什么?(1) KI過(guò)量;(2) KMnO 4過(guò)量時(shí),KMnO 4與KI溶液將會(huì)發(fā)生哪些反應(yīng) 3 1.695 2 1.23解: (MnO 4 / Mn 2+) = 1.51 V5(IO 3/I )=5 1.196 1 0.5356=1.09 V(I2 / I )由上述計(jì)算可知:(MnO 4 / Mn 2+) >(IO3/I2) > 當(dāng)KI過(guò)量時(shí),因 (IO3/I 2) >(I2
32、 / I ), MnO 4首先將I氧化成I2,由于KMnO 4量不夠,不能將I氧化成IO3離子:2MnO4+10I + 16H+ = 2Mn 2+ + 5I2+ 8H 2O(2)當(dāng)KMnO 4過(guò)量時(shí),首先將I氧化成I 2,繼而將I2氧化成IO3 :2 MnO4 + I2 + 4H+ = 2Mn 2+ + 2 IO3 + 2H2O又由于 (MnO 4/ MnO 2) > (MnO 2 / Mn2+),多余的MnO 4還可將上述反應(yīng)中生成的Mn 2+再氧化為MnO 2:2MnO4+ 3Mn 2+ + 2H2O = 5MnO 2+ 4H +2.在0.20 mol dm 3 Ag(CN) 2一的
33、溶液中,加入等體積 0.20 mol dm 3的KI溶液,問(wèn)可否形成 AgI 沉淀? (K 穩(wěn)Ag(CN) 2 =1.0X1021 , Ksp(AgI)=1.5 X10 16 )解:設(shè)平衡時(shí)Ag+為x mol/dm 3。Ag(CN) 2= Ag+ + 2CN起始濃度/ mol卜10.10平衡濃度 / mol l10.10 xx 2xKf (Ag(CN)2)Ag(CN)2 Z 2Ag ( CN)1 0 1021(0.10_x)x = Ag + = 2.9 10 8 mol/Lx (2x)2Ag +I - = 2.9 10 8 0.10 = 2.9 10 9 > Ksp(AgI) = 1.5
34、10 16所以有AgI沉淀產(chǎn)生。3.已知 令Fe*Fe2+ = +0.77 V , 0Sn2+/Sn = +0.15 V , lgK 穩(wěn)導(dǎo)FeF63- =1.1 1012.通過(guò)計(jì)算說(shuō)明下列氧 化還原反應(yīng)能否發(fā)生;若能發(fā)生寫出其化學(xué)反應(yīng)式。(設(shè)有關(guān)物質(zhì)的濃度都為1.0 mol - dm 3o )(1)向FeCl3溶液中加入 SnCl2; (2)先向FeCl3溶液中加入 NaF,然后再加入 SnCl2 。解:: (1) 號(hào)(Fe3+/Fe2+) = 0.77v > 令(Sn4+/Sn2+) = 0.15v,能發(fā)生下列氧化還原反應(yīng):2Fe3+ + Sn2+ = 2Fe2+ + Sn4+(2)g
35、(FeF63-/Fe2+)=令(Fe3+/Fe2+) + 0.059lg Fe3 Fe=0.77v 0.059vlgK f(FeF63-) =0.77v - 0.059vlg(1.1 1012) =0.06v & (FeF63-/Fe2+) <% (Sn4+/Sn2+)無(wú)氧化還原反應(yīng)發(fā)生。4.已知下列電對(duì)的導(dǎo)值:Cu2+e-Cu + ,盧=0.159v, Cu+e-=Cu,市=0.52 v,和CuCl的溶度積常數(shù) Ksp =1.72X107,試計(jì)算:(1) Cu+在水溶液中發(fā)生歧化反應(yīng)的平衡常數(shù)。(2)反應(yīng):Cu2+Cu+2Cl 2CuCl 在 298.15K 時(shí)的平衡常數(shù)。五、
36、推斷題1 .有一固體混合物可能含有FeCl 3,NaNO 2,Ca(OH) 2, AgNO 3,CuCl 2,NaF,NH 4Cl七種物質(zhì)中的若干種。若將此混合物加水后,可得白色沉淀和無(wú)色溶液,在此無(wú)色溶液中加入KSCN沒(méi)有變化;無(wú)色溶液可使酸化后KMnO 4溶液紫色褪去;將無(wú)色溶液加熱有氣體放出。另外,白色沉淀可溶于NH 3 H2O中。根據(jù)上述現(xiàn)象指出:哪些物質(zhì)肯定存在,哪些物質(zhì)可能存在,哪些物質(zhì)肯定不存在。 并簡(jiǎn)述判斷的理由。解:肯定存在:,NaNO2, AgNO 3, ,NH 4Cl可能存在:FeCl3, NaF肯定不存在: Ca(OH) 2, CuCl 2,理由:A.若無(wú)NaF存在,則
37、FeCl3也不存在。但有 NaF時(shí)FeCl 3可能同時(shí)存在,它可形成FeF63 ;B.使KMnO 4褪色說(shuō)明還原劑存在,它是NaNO2;C.加水后有白色沉淀,它又溶于NH3則為AgCl沉淀,說(shuō)明有 AgNO3及含Cl的化合物;D.溶液無(wú)色說(shuō)明不存在 CuCl 2,所以Cl只能從NH4CI提供;E.溶解后溶液含有 NH4+°若Ca(OH)2存在,則應(yīng)NH3 ,實(shí)驗(yàn)中無(wú)NH 3 ,說(shuō)明Ca(OH) 2不存在;NaNO 2 與NH4C1在一起加熱則應(yīng)有 N2 .2 .在6支試管中分另1J盛有 6種無(wú)色液體,它們是 Na2S、Na2s2O3、Na2SO3、Na2SO4、Na2CO3、Na2SiO3、 Na3AsS3,請(qǐng)選用一種試劑,初步把它們鑒別并把觀察到的主要現(xiàn)象填入空格中,若有氣體生成應(yīng)逐一加 以鑒定。寫出有關(guān)反應(yīng)方程式。溶液現(xiàn)象有美反應(yīng)方程式Na2sNa2s2O3Na2SO3Na2SO4Na2CO 3Na2SiO3解:試劑為稀鹽酸。溶液現(xiàn)象有美反應(yīng)方程式Na2s有臭雞蛋味的氣體 H 2s產(chǎn)生,且使?jié)馪b(Ac) 2試紙變黑。Na2S+2HCl=2NaCl+H 2s
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