分析化學課后作業(yè)及詳解

1、精選優(yōu)質文檔-傾情為你奉上第一章 不定量分析化學概論1. 指出下列情況各引起什么誤差，若是系統誤差，應如何消除？（1）稱量時試樣吸收了空氣中的水分（2）所用砝碼被腐蝕（3）天平零點稍有變動（4）試樣未經充分混勻（5）讀取滴定管讀數時，最后一位數字估計不準（6）蒸餾水或試劑中，含有微量被測定的離子（7）滴定時，操作者不小心從錐形瓶中濺失少量試劑2. 某鐵礦石中含鐵39.16%，若甲分析結果為39.12%，39.15%，39.18%；乙分析結果為39.19%，39.24%，39.28%。試比較甲、乙兩人分析結果的準確度和精密度。3. 如果要求分析結果達到0.2%或1%的準確度，問至少應用分析天平稱

2、取多少克試樣？滴定時所用溶液體積至少要多少毫升？4. 甲、乙二人同時分析一樣品中的蛋白質含量，每次稱取2.6g，進行兩次平行測定，分析結果分別報告為甲： 5.654%   5.646%乙： 5.7%   5.6%試問哪一份報告合理？為什么？ 5. 下列物質中哪些可以用直接法配制成標準溶液？哪些只能用間接法配制成標準溶液？FeSO4   H2C2O4·2H2O   KOH   KMnO4K2Cr2O7   KBrO3   Na2S2O3&

3、#183;5H2O   SnCl26. 有一NaOH溶液，其濃度為0.5450mol·L1，取該溶液100.0ml，需加水多少毫升才能配制成0.5000mol·L1的溶液？7. 計算0.2015mol·L1HCl溶液對Ca(OH)2和NaOH的滴定度。8. 稱取基準物質草酸（H2C2O4·2H2O）0.5987溶解后，轉入100ml容量瓶中定容，移取25.00ml標定NaOH標準溶液，用去NaOH溶液21.10ml。計算NaOH溶液的量濃度。9. 標定0.20mol·L1HCl溶液，試計算需要Na2CO3基準物質的質量范圍。

4、10. 分析不純CaCO3（其中不含干擾物質）。稱取試樣0.3000g，加入濃度為0.2500 mol·L1HCl溶液25.00ml，煮沸除去CO2，用濃度為0.2012 mol·L1的NaOH溶液返滴定過量的酸，消耗5.84ml，試計算試樣中CaCO3的質量分數。11. 用開氏法測定蛋白質的含氮量，稱取粗蛋白試樣1.658g，將試樣中的氮轉變?yōu)镹H3并以25.00ml，0.2018 mol·L1的HCl標準溶液吸收，剩余的HCl以0.1600 mol·L1NaOH標準溶液返滴定，用去NaOH溶液9.15ml，計算此粗蛋白試樣中氮的質量分數。12. 怎樣

5、溶解下列試樣錫青銅，高鎢鋼，純鋁，銀幣，玻璃（不測硅）13. 常量滴定管的讀數誤差為±0.01mL，如果要求滴定的相對誤差分別小于0.5% 和0.05% ，問滴定時至少消耗標準溶液的量是多少毫升（mL）？這些結果說明了什么問題？14. 萬分之一分析天平，可準確稱至±0.0001g，如果分別稱取試樣30.0mg和10.0mg ，相對誤差是多少？滴定時消耗標準溶液的量至少多少毫升（mL）？15. 求重鉻酸鉀標準溶液（1/6 K2Cr2O7 = 0.1000mol /L）以K2CrO7及其Fe2+、FeO和Fe2O3表示的滴定度（g/mL）16. 測定某廢水中的COD，十次測定結

6、果分別為50.0，49.2，51.2，48.9，50.5，49.7，51.2，48.8，49.7和49.5mgO2 / L，問測定結果的相對平均偏差和相對標準偏差各多少？17. 為標定硫酸亞鐵銨(NH4)2Fe(SO4)2溶液的準確濃度，準確取5.00mol / L重鉻酸鉀標準溶液（1/6K2Cr2O7 = 0.2500 mol / L ），用(NH4)2Fe(SO4)2溶液滴定消耗12.50，問該溶液的量濃度（(NH4)2Fe(SO4)2，mol / L）是多少？18. 水中Ca2+為20.04 ppm，令其比重=1.0，求其量濃度是多少（Ca2+，mol /L，nmol /L表示）？第一章

7、 不定量分析化學概念-參考答案1. 解：（1）系統（2）系統（3）偶然（4）過失（5）偶然（6）系統（7）過失2. 解：甲：Er=0.03%   S=0.03%乙：Er=0.2%?   S=0.04%甲的準確度和精密度比乙高。3. 解：0.2%的準確度：m= V= 1%的準確度：m=V= 4. 解：乙報告合理。因為有效數字是儀器能測到的數字，其中最后一位是不確定的數字，它反映了儀器的精度，根據題中所述每次稱取2.6g進行測定，只有兩位有效數字，故乙報告正確反映了儀器的精度是合理的。5. 解：直接法：H2C2O4·2

8、H2O，K2Cr2O7，KBrO3間接法：FeSO4，KOH，KMnO4，Na2S2O3·5H2O，SnCl26. 解：V= 加水109.0100.0=9.0（ml）7. 解：2HClCa(OH)2        HClNaOH8. 解：cNaOH=9. 解：當HCl體積為20ml時，當HCl體積為30ml時，Na2CO3的質量范圍在0.21至0.32（g）之間10. 解： 11. 解：第二章 酸堿滴定法1. 酸堿滴定中，指示劑選擇的原則是什么？2. 某酸堿指示劑的pK（HIn）=9，推算其變色

9、范圍。3. 借助指示劑的變色確定終點，下列各物質能否用酸堿滴定法直接準確滴定？如果能，計算計量點時的pH值，并選擇合適的指示劑。0.10mol·L1NaF,0.10mol·L1HCN,0.10 mol·L1CH2ClCOOH。 4. 下列多元酸能否分步滴定？若能，有幾個pH突躍，能滴至第幾級？0.10mol L1草酸，0.10mol L1H2SO3,0.10mol L1H2SO4。 5. 計算用0.10 mol L1NaOH滴定0.10 mol L1HCOOH溶液至計量點時，溶液的pH值，并選擇合適的指示劑。 6. 某一元弱酸（HA）

10、純試樣1.250g，溶于50.00ml水中，需41.20ml0.09000 mol·L1NaOH滴至終點。已知加入8.24mlNaOH時，溶液的pH=4.30，（1）求弱酸的摩爾質量M，（2）計算弱酸的電解常數Ka，（3）求計量點時的pH值，并選擇合適的指示劑指示終點。 7. 以0.2000mol·L1NaOH標準溶液滴定0.2000mol·L1鄰苯二甲酸氫鉀溶液，近似計算滴定前及滴定劑加入至50%和100%時溶液的pH值。（已知 Ka1=1.3×103   Ka2=3.9×106） 8. 有一濃度為0.

11、1000mol·L1的三元酸，其pKa1=2, pKa2=6,pKa3=12，能否用NaOH標準溶液分步滴定？如能，能滴至第幾級，并計算計量點時的pH值，選擇合適的指示劑。 9. 用因保存不當失去部分結晶水的草酸（H2C2O4·2H2O）作基準物質來標定NaOH的濃度，問標定結果是偏高、偏低還是無影響。 10. 某標準NaOH溶液保存不當吸收了空氣中的CO2，用此溶液來滴定HCl，分別以甲基橙和酚酞作指示劑，測得的結果是否一致？ 11. 有工業(yè)硼砂1.000g，用0.1988mol·L1HCl24.52ml恰好滴至終點，計算試樣中Na

12、2B4O7·10H2O,Na2B4O7和B的質量分數。（B4O72+2H+5H2O=4H3BO3） 12. 稱取純堿試樣（含NaHCO3及惰性雜質）1.000g溶于水后，以酚酞為指示劑滴至終點，需0.2500mol·L1HCl20.40ml；再以甲基橙作指示劑繼續(xù)以HCl滴定，到終點時消耗同濃度HCl28.46ml，求試樣中Na2CO3和NaHCO3的質量分數。 13. 取含惰性雜質的混合堿（含NaOH,NaCO3,NaHCO3或它們的混合物）試樣一份，溶解后，以酚酞為指示劑，滴至終點消耗標準酸液V1ml；另取相同質量的試樣一份，溶解后以甲基橙為指示劑，

13、用相同的標準溶液滴至終點，消耗酸液V2ml，（1）如果滴定中發(fā)現2V1=V2，則試樣組成如何？（2）如果試樣僅含等摩爾NaOH和Na2CO3，則V1與V2有何數量關系？ 14. 稱取含NaH2PO4和Na2HPO4及其他惰性雜質的試樣1.000g，溶于適量水后，以百里酚酞作指示劑，用0.1000mol·L-1NaOH標準溶液滴至溶液剛好變藍，消耗NaOH標準溶液20.00ml，而后加入溴甲酚綠指示劑，改用0.1000 mol·L-1HCl標準溶液滴至終點時，消耗HCl溶液30.00ml，試計算：（1）W(NaH2PO4)，（2）W(Na2HPO4)，（3）該NaO

14、H標準溶液在甲醛法中對氮的滴定度。 15. 稱取粗銨鹽1.000g，加過量NaOH溶液，加熱逸出的氨吸收于56.00ml 0.2500mol·L1H2SO4中，過量的酸用0.5000 mol·L1 NaOH回滴，用去堿21.56ml，計算試樣中NH3的質量分數。16. 蛋白質試樣0.2320g經克氏法處理后，加濃堿蒸餾，用過量硼酸吸收蒸出的氨，然后用0.1200 mol·L1HCl21.00ml滴至終點，計算試樣中氮的質量分數。17. 含有H3PO4和H2SO4的混合液50.00ml兩份，用0.1000mol·L1NaOH滴定。第一份用甲基橙作

15、指示劑，需26.15ml NaOH到達終點；第二份用酚酞作指示劑需36.03ml NaOH到達終點，計算試樣中兩種酸的濃度。18. 稱取土樣1.000g溶解后，將其中的磷沉淀為磷鉬酸銨，用20.00ml 0.1000mol·L1NaOH溶解沉淀，過量的NaOH用0.2000mol·L1HNO37.50ml滴至酚酞終點，計算土樣中w(P)、w(P2O5)。 已知：H3PO4+12MoO42+2NH4+22H+=(NH4)2HPO4·12MoO3·H2O+11H2O(NH4)2HPO4·12MoO3·H2O+24OH=12 MoO42+

16、HPO42+2NH4+13H2O第二章 酸堿滴定 -參考答案1. 解：指示劑的變色范圍應全部或部分落在突躍范圍之內。2. 解：變色范圍pH=pK HIn±1=9±1 即為810范圍之內。3. 解：KHF=3.53×104    cKF-=（1.0×10-14）/(0.10×3.53×104) 108即NaF不能被強酸直接滴定 KHCN=4.93×1010    cKHCN=0.10×4.93×1010108即HCN不能被強堿直接滴定&#

17、160;KCH2ClCOOH=1.4×103    cKCH2ClCOOH=0.10×1.4×103108 可被強堿直接滴定 =,pOH=6.23, pH=7.77,中性紅為指示劑4. 解：H2C2O4   Ka1=5.90×102   Ka2=6.40×105    cKa1108   cKa2108    Ka1/Ka2104只能滴定到第二終點，有一個pH突躍。 H2SO3Ka1=1

18、.54×102Ka2=1.02×107cKa1108cKa2108 有一個突躍，一級電離的H+可被準確滴定。 H2SO4可視為二元強酸，只有一個突躍，只能滴定到第二終點 5. 解：pOH=5.77pH=8.23 酚酞指示劑 6. 解：依題意形成緩沖溶液。pH=4.30=pKalgpKa=4.90Ka=1.3×105 pOH=5.24pH=8.76酚酞指示劑7. 解：滴定前：pH=4.1850%： pH=pKa2lg1=5.41 100%： =4.80 pH=9.2 酚酞指示劑 8. 解

19、：cKa1=0.1000×102108 2. 第一級： pH=4.67甲基橙指示劑 cKa2=0.05000×106108104第二級：pH=8.8酚酞或百里酚藍指示劑。 cKa3=0.033×1012108  三元酸第一、二級電離的H+可被準確滴定，亦可分步滴定，而第三級電離的H+不能直接滴定。9. 解：偏低 10. 解：吸收了CO2氣體的標準NaOH溶液，用甲基橙和酚酞作指示劑測定HCl溶液，其結果不一致。11. 解：w(硼砂)=w(Na2B4O7)=w(B)=12. 解：w(Na2CO3)=w(NaHCO3)

20、=13. 解：（1）Na2CO3(2)3V1=2V214. 解：w(NaH2PO4)=w(Na2HPO4)=15. 解：w(NH3)=16. 解：w(N)=17. 解：c(H3PO4)=36.0326.15=9.88c(H2SO4)=  18. 解：P%=  P2O5%=  第三章 絡合滴定1. pH4.0時，能否用EDTA準確滴定0.01mol/LFe2+？pH6.0，8.0時呢？2. 若配制EDTA溶液的水中含有Ca2+、Mg2+，在pH56時，以二甲酚橙作指示劑，用Zn2+標定該EDTA溶液，其標定結果是偏高還是偏低？若以此ED

21、TA測定Ca2+、Mg2+，所得結果如何？3. 含0.01mol/L Pb2+、0.01mol/LCa2+的HNO3溶液中，能否用0.01mol/LEDTA準確滴定Pb2+？若可以，應在什么pH下滴定而Ca2+不干擾？4. 用返滴定法測定Al3+含量時，首先在pH3左右加入過量的EDTA并加熱，使Al3+完全配位。試問為何選擇此pH值？5. 量取含Bi3+、Pb2+、Cd2+的試液25.00ml，以二甲酚橙為指示劑，在pH1時用0.02015mol/LEDTA溶液滴定，用去20.28ml。調節(jié)pH至5.5，用此EDTA滴定時又消耗28.86ml。加入鄰二氮菲，破壞CdY2-,釋放出的EDTA用

22、0.01202mol/L的 Pb2+溶液滴定，用去18.05ml。計算溶液中的Bi3+、Pb2+、Cd2+的濃度。6. 在25.00ml含Ni2+、Zn2+的溶液中加入50.00ml，0.01500mol/L EDTA溶液，用0.01000mol/LMg2+返滴定過量的EDTA，用去17.52ml，然后加入二巰基丙醇解蔽Zn2+，釋放出EDTA，再用去22.00mlMg2+溶液滴定。計算原試液中Ni2+、Zn2+的濃度。7. 間接法測定SO42-時，稱取3.000g試樣溶解后，稀釋至250.00ml。在25.00ml試液中加入25.00ml，0.05000mol/LBaCl2溶液，過濾BaSO

23、4沉淀后，滴定剩余Ba2+用去29.15ml0.02002mol/LEDTA。試計算SO42-的質量分數。8. 稱取硫酸鎂樣品0.2500g，以適當方式溶解后，以0.02115mol/LEDTA標準溶液滴定，用去24.90ml，計算EDTA溶液對MgSO4·7H2O的滴定度及樣品中MgSO4的質量分數。9. 分析銅、鋅、鎂合金時，稱取試樣0.5000g，溶解后稀釋至200.00ml。取25.00ml調至pH6，用PAN作指示劑，用0.03080mol/LEDTA溶液滴定，用去30.30ml。另取25.00ml試液，調至pH10，加入KCN掩蔽銅、鋅，用同濃度EDTA滴定，用去3.40

24、ml，然后滴加甲醛解蔽劑，再用該EDTA溶液滴定，用去8.85ml。計算試樣中銅、鋅、鎂的質量分數。第三章 絡合滴定-參考答案1. 解：用配位滴定法準確滴定單一金屬離子的條件是：lgc(M)KMY6  （相對誤差0.1%）根據題意滴定的最高酸度為： 查表得pH5.1最低酸度為：可根據Fe(OH)2 Fe2+2OH-2. 解：根據酸效應曲線可查出準確滴定某一金屬離子的最低pH值，因此，在pH56時，Zn2+能被EDTA準確滴定，而Ca2+、Mg2+不能被滴定，所以Ca2+、Mg2+的存在無干擾，標定結果是準確的。若以此EDTA溶液測定Ca2+、Mg2+時，所得結果偏高。因為測

25、定Ca2+、Mg2+時，一般是在pH10的條件下，此時，EDTA溶液中含有的Ca2+、Mg2+也要與EDTA形成配合物，從而多消耗EDTA溶液。因此，所得結果偏高。 ,pOH=7.2， pH=14-7.2=6.8準確滴定Fe2+的pH范圍為5.16.8在pH4.0 ，pH8.0時，不能準確滴定Fe2+。而在pH6.0時可以準確滴定Fe2+。3. 解：M、N兩種金屬離子同時存在，選擇性滴定M離子而N離子不干擾的條件是：只考慮酸效應而無其他副反應，所以，Pb2+可被準確滴定而Ca2+不干擾。據即lg0.01+18.04 - lgAy（H） 6lgAy（H）10.04  

26、; 據此查表得pH3.2Pb2+不生成Pb(OH)2沉淀時，pOH8.9,   pH14-8.9=5.1故確定Pb2+的pH應控制在3.25.1范圍內。4. 解：因為Al3+與EDTA的反應很慢；酸度低時，Al3+易水解形成一系列多羥基配合物；同時Al3+對二甲酚橙指示劑有封閉作用，所以，在pH3左右，加入過量的EDTA加熱，使Al3+完全配位，剩余的EDTA溶液再用Zn2+的標準溶液滴定，以二甲酚橙作指示劑。5. 解：在pH1時，滴定Bi3+pH5.5時，滴定Pb2+、Cd2+解蔽Cd2+后，滴定Cd2+。由于EDTA與金屬離子的螯合比為11所以，解蔽后，Cd2+c(Pb

27、2+)樣·V樣+c(Cd2+)·V樣cEDTA·VEDTA6. 解：解蔽Zn2+后，故   c(Ni2+)0.022990.0.01419（mol/L）7. 解：25.00ml試樣中：n(SO42-)=n(Ba2+)-n(EDTA)=0.05000×25.00-0.02002×29.150.666mmol6.66×10-4mol樣品中SO42-的質量：6.66×10-3×96.060.640（g）8. 解：MgSO4·7H2O    Mg2+   

28、0; EDTA= =0.02115×24.90×10-3×246.50.1298g9. 解：據酸效應曲線，在pH6時，Cu2+、Zn2+被滴定，Mg2+不被滴定。25.00ml試液中：nCu+nZn=cEDTAV1   (V1=30.30ml)pH10時，KCN掩蔽Cu、Zn，Mg被滴定。nMg= cEDTAV2  (V2=3.40ml)= 甲醛解蔽n2+,反應式為：Zn(CN)42-+4HCHO+4H2O=Zn2+4HOCH2CN+4OH-nZn=cEDTAV3  (V3=8.85ml) 故&

29、#160; 第四章 氧化還原滴定1. 一定質量的H2C2O4需用21.26ml的0.2384mol/L的NaOH標準溶液滴定，同樣質量的H2C2O4需用25.28ml的KMnO4標準溶液滴定，計算KMnO4標準溶液的量濃度。2. 在酸性溶液中用高錳酸鉀測定鐵。KMnO4溶液的濃度是0.02484mol/L，求此溶液對（1）Fe；（2）Fe2O3;(3) FeSO4·7H2O的滴定度。3. 以K2Cr2O7標準溶液滴定0.4000g褐鐵礦，若用K2Cr2O7溶液的體積（以ml為單位）與試樣中Fe2O3的質量分數相等，求K2Cr2O7溶液對鐵的滴定度。4. 稱取軟錳礦試樣0.4

30、012g，以0.4488gNa2C2O4處理，滴定剩余的Na2C2O4需消耗0.01012mol/L的KMnO4標準溶液30.20ml，計算式樣中MnO2的質量分數。5. 用KMnO4法測定硅酸鹽樣品中Ca2+的含量，稱取試樣0.5863g，在一定條件下，將鈣沉淀為CaC2O4，過濾、洗淀沉淀，將洗凈的CaC2O4溶解于稀H2SO4中，用0.05052mol/L的KMnO4標準溶液滴定，消耗25.64ml，計算硅酸鹽中Ca的質量分數。6. 將1.000g鋼樣中的鉻氧化為Cr2O72-,加入25.00ml0.1000mol/LFeSO4標準溶液，然后用0.01800mol/L的KMnO4標準溶液

31、7.00ml回滴過量的FeSO4，計算鋼中鉻的質量分數。7. 稱取KI試樣0.3507g溶解后，用分析純K2CrO40.1942g處理，將處理后的溶液煮沸，逐出釋出的碘。再加過量的碘化鉀與剩余的K2CrO4作用，最后用0.1053mol/L的Na2S2O3標準溶液滴定，消耗Na2S2O310.00m l。試計算試樣中KI的質量分數。8. 用KIO3作基準物質標定Na2S2O3溶液。稱取0.1500gKIO3與過量的KI作用，析出的碘用Na2S2O3溶液滴定，用去24.00ml，此Na2S2O3溶液濃度為多少？每毫升Na2S2O3相當于多少克的碘？9. 抗壞血酸（摩爾質量為176.1g/mol）

32、是一個還原劑，它的半反應為：C6H6O6+2H+2eC6H8O6它能被I2氧化，如果10.00ml 檸檬水果汁樣品用HAc酸化，并加20.00ml0.02500mol/LI2溶液，待反應完全后，過量的I2用10.00ml0.01000mol/L Na2S2O3滴定，計算每毫升檸檬水果汁中抗壞血酸的質量。10. 測定銅的分析方法為間接碘量法：2Cu2+4I-2CuI+I2I2+2 S2O32-2I-+ S4O62-用此方法分析銅礦樣中銅的含量，為了使1.00ml0.1050mol/LNa2S2O3標準溶液能準確表示1.00%的Cu，問應稱取銅礦樣多少克？11. 稱取含銅試樣0.6000g，溶解后

33、加入過量的KI，析出的I2用Na2S2O3標準溶液滴定至終點，消耗了20.00ml .已知Na2S2O3對KBrO3的滴定度為T Na2S2O3/ KBrO30.g/ml，計算試樣中CuO的質量分數。 第四章 氧化還原滴定-參考答案1. 解：H2C2O4的Ka1=5.90×10-2, Ka2=6.40×10-5  而Ka1/Ka2<104，H2C2O4的兩個H+一起被滴定，形成一個滴定突躍反應式為：H2C2O4+2NaOHNa2C2O4+2H2O（1）據題有：5 H2C2O4+2MnO4-+6H+2Mn2+10CO2+8H2O（2）由（1）式得：由

34、（2）式得： 故2. 解:  0.5Fe2O3 Fe FeSO4·7H2OMnO4-+5Fe2+8H+Mn2+5Fe3+4H2O5×0.02484×55.85×10-36.937×10-3（g/ml）同理，5×0.02484×（g/ml） =5×0.02484×278.0×10-3=3.453×10-2（g/ml）3. 解：因為所以，=2.798×10-4（g/ml）4. 解：軟錳礦的主要成分是MnO2MnO2+C2O42-+4H+Mn2+2CO

35、2+8H2O2 MnO4-+5 C2O42-+16H+= 2Mn2+10 CO2+8H2O=5. 解：CaC2O4+H2SO4（?。〩2C2O4+CaSO42MnO4-+5H2C2O4+6H+2Mn2+10CO2+8H2O=6. 解：Cr2O72-+6Fe2+14H+2Cr3+6 Fe3+7H2OMnO4-+5Fe2+8H+Mn2+5 Fe3+4H2OCr2O72-    2Cr3+1/30.1000×25.00-5×0.01800×7.00）×10-36.233×10-4=7. 解：2CrO42-+6I-+16H+2Cr3

36、+3I2+8H2OI2+2S2O32-S4O62-+2I-由方程式知：2CrO42-    3I2 6 S2O32-nKI3（n總CrO42-n余CrO42-）3（）0.92318. 解：IO3-+5I-+6H+3I2+3H2OI2+2S2O32-=2I-+ S2O62-   IO3-    3I2      6S2O32-（mol/L）=2.223×10-2(g/ml)9. 解：C6H8O6+ I2C6H6O6+2HII2+2 S2O32-2I-+ S4O62-n抗n(I2) 總n(I2) 余

37、 0.02500×20.00×10-30.5×0.01000×10.00×10-34.5×10-4（mol）（g/ml）10. 解：2Cu2+  I2  2 S2O32-m樣cV×10-3MCu×100=0.1050×1.00×10-3×63.55×100=0.6673g11. 解：2Cu2+4I-2 CuI+ I2I2+2 S2O32-2I-+ S4O62-BrO3-+6I-+6H+Br-+3I2+3H2O   BrO3-&

38、#160; 3I2 6S2O32-   c(Na2S2O3)0.1500mol/L 第五章 重量分析法與沉淀滴定法1. 計算AgCl 在純水和0.01mol·l HNO3溶液中的溶解度。（Ksp（AgCl）1.8×1010，忽略離子強度的影響）2. 計算PbSO 4在PH2.0的溶液中的溶解度。（K =1.6×10-8 ,H2SO 的離解常數Ka2 1.0×102) 3. 在100ml PH 10.0，PO43+0.0010 mol·L-1 的磷酸鹽溶液中能溶解多少

39、克Ca3(PO4)2 。（Ca3(PO4)2的溶度積Ksp2.0×10-29 ， 310.18 4. 計算CaC2O4 沉淀在PH3.0，C C2O42- =0.010mol·L-1的溶液中的溶解度。（K 2.0×10-9，H2C2O4的離解常數為：Ka1=5.9×10-2，Ka2 =6.4×10-5） 5. 往0.010 mol·L-1的ZnCl2溶液中通H2S至飽和，欲使溶液中不產生ZnS沉淀，溶液中的H+濃度不應低于多少。（H2S飽和溶液中，H+2S2-=6.8×10-

40、24 ,Ksp(ZnS)=2×10-22）  第五章 重量分析法與沉淀滴定法-參考答案1.解：設AgCl在純水中的溶解度為s，因溶解的AgCl基本上都以離解形式存在，因此可以忽略固有溶解度。一般情況下都不考慮固有溶解度，除非微溶化合物的固有溶解度較大，或是有特別說明。故  Ags ，Cl sKsp（AgCl）Ag Cl s2 s = =1.3×10 (mol·L )因AgCl為強酸鹽，若不計離子強度等的影響，其溶解度將不受酸的影響，所以AgCl在0.01 mol·L 

41、;的HN03溶液中的溶解度與其在純水中的溶解度相同，為1.3×10 mol· L 。 2.解：溶液的PH較低，SO 2-會發(fā)生質子化，因此應考慮酸效應。設PbSO 的溶解度為s，依據其溶解平衡可知 Pb2+=s , SO 2-+ HSO -+ H2SO  = s  SO 2-= 2×s= ×s= ×s0.5s 又K Pb2+ SO 2-s×0.5s0.5s

42、1.6×108，故s1.7×10-4（mol-1）。3.解：因題中已指定PO43+為0.0010mol·L-1，故不需考慮酸效應和PO43+的存在形式等而只需考慮同離子效應。設其溶解度為s，在100ml溶液中能溶解則m g Ca3(PO4)2，則由其溶解平衡可知，在Ca3(PO4)2飽和的上述溶液中Ca2+3s，PO43+0.0010 + 2s而   Ksp Ca2+3PO43+2 2.0×10-29故   （3s）3 ×（0.00102s）22.0×10-29s9.0

43、15;109 mol·L-1 ms× ×100×10-39.0×109×310.18×0.12.8×107(g) 4.解：溶液中存在有C2O42-，因此要考慮同離子效應。另外，H2C2O4為弱酸，而溶液中的酸度又較大，因此還需考慮酸效應。設CaC2O4的溶解度為s，根據溶解平衡可知：Ca2+ = s , C2O42- = 2×（C C2O42-s） 2×（0.010s） K = Ca2+ C2O4

44、2-= s× 2×（0.10s） 0.010× 2×s（s相對0.010來說很小）即  s  而 2  5.9×10-2故 s 3.4×10-6（mol·L-1） 5.解：欲使溶液中不產生ZnS沉淀，則要求Zn2+S2- Ksp(ZnS) 而   H+2S2-=6.8×10-24故   H+ = =

45、1.8×10-2 mol·L-1 第六章 吸光光度法1. Lamber-Beer定律的物理意義是什么？2. 何謂吸光度？何謂透光度？二者間有何關系？3. 摩爾吸光系數的物理意義是什么？它和哪些因素有關？4. 什么是吸收曲線？有何實際意義？5. 將下列透光度換算成吸光度（1）10    （2）60   （3）1006. 某試液用2cm的比色皿測量時，T=60%，若改用1cm或3cm比色皿，T%及A等于多少？7.(1)計算吸光系數a和摩爾吸光系數；（2）若儀器透光度絕對誤差T=0.4%,計算濃度的相對誤差。8. 某鋼樣

46、含鎳約0.12，用丁二酮肟比色法（1.3×104）進行測定。試樣溶解后，顯色、定容至100ml。取部分試液于波長470nm處用1cm比色皿進行測量，如希望此時測量誤差最小，應稱取試樣多少克？9. 5.00×105mol·L-1的KMnO4溶液在520nm波長處用2cm比色皿測得吸光度A0.224。稱取鋼樣1.00g，溶于酸后，將其中的Mn氧化成MnO4-定容100.00ml后，在上述相同條件下測得吸光度為0.314。求鋼樣中錳的含量。10. 普通光度法分別測定0.5×10-4，1.0×10-4mol·L-1Zn2+標液和試液得吸光度A

47、為0.600，1.200，0.800。（1）若以0.5×10-4mol·L-1Zn2+標準溶液作為參比溶液，調節(jié)T%100，用示差法測定第二標液和試液的吸光度各位多少？（2）用兩種方法中標液和試液的透光度各為多少？（3）示差法與普通光度法比較，標尺擴展了多少倍？（4）根據（1）中所得有關數據，用示差法計算試液中Zn的含量（mg·L-1）。11. 用分光光度法測定含有兩種配合物x和y的溶液的吸光度（b=1.0cm），獲得下列數據：溶液濃度c/mol·L-1吸光度A1=285nm吸光度A2=365nmX5.0×10-40.0530.430Y1.0&

48、#215;10-40.9500.050X+y未知0.6400.370計算未知液中x和y的濃度。第六章 吸光光度法-參考答案1. 答：Lamber-Beer定律：A=Kbc，它表明：當一束平行單色光通過某有色溶液時，溶液的吸光度A與液層厚度b和溶液濃度c的乘積成正比。2. 答：吸光度表示物質對光的吸收程度，用A表示；透光度也是用于表示物質對光的吸收程度，用T表示。二者之間有以下關系：3. 答：摩爾吸光系數是吸光物質在特定波長下的特征常數，是表征顯色反應靈敏度的重要參數。越大，表示吸光物質對此波長的光的吸收程度越大，顯色反應越靈敏。它表示物質的濃度為1mol·L-1液層厚度為1cm時，溶

49、液的吸光度。和入射光源的波長以及溶液本身的物理或化學因素都有關系。4. 答：若將不同波長的單色光依次通過某濃度一定的有色溶液，測出相應波長下物質對光的吸光度A，以波長為橫坐標，吸光度A為縱坐標作圖即為A吸收曲線。從吸收曲線可以看出以下關系：（1）被測溶液對不同波長的光的吸收具有選擇性；（2）不同濃度的溶液的吸收曲線形狀相似，最大波長不變，說明物質的吸收曲線是一種特征曲線，可以定性的判斷物質；（3）在最大吸收峰附近，吸光度測量的靈敏度最高。這一特征可作為物質定量分析選擇入射光波長的依據。5. 解：用A表示吸光度，T表示透光度，由公式可得：（1）；（2）；（3）6. 解：由公式。由，當T=60%時

50、，A0.22。故當b=1cm時，；同理可得，當b=3cm時，。7. 解：（1） （2）8. 解：當A=0.434時，測量濃度的相對誤差最小。稱取試樣Abc   0.434=1.3×104c   c=0.434/(1.3×104)3.3×10-5（mol·L）稱取試樣  m=3.3×10-5×0.1×59÷0.120.16（g）9. 解：。故所以鋼樣中錳得含量10. 解：（1）根據題目已知條件，由A1= Kc1，則 由A試= Kc試，得 

51、 由Ar=A=Kc得  A2=K(c2-c1)=1.2×104（1.0×10-4-0.50×10-4）0.60同理，A試=K(c試-c1)=1.2×104（0.67×10-4-0.50×10-4）0.20(2)由可得，在普通光度法中，標液1，2及試液的透光度分別為T1=10-0.6000.251,T2=10-1.2000.0631,T試=10-0.8000.158;在示差法中，標液及試液的透光度分別為：T1*=100=1.000T2*=10-A(2)= 10-0.600 =0.251T試*=10-A(試)= 10-

52、0.200 =0.631（3）由T 10.251調至T1*100，則標尺擴大的倍數為：T1*/ T 1=1.000/0.251=4（4） cZn=c試·MZn0.67×10-4×65.38×10004.4（mg·L-1）11. 解：根據題目已知條件（b=1cm），可以列出以下方程：   分別解(1)(2)(3)(4)得代入（4）、（5）聯立求解，可得第七章 分析化學中的數據處理1. 對含鐵的試樣進行150次分析，己知結果符合正態(tài)分布N(55.20，0.202)，求分析結果大于55.60的最可能出現的次數。 2. 某

53、煉鐵廠生產的鐵水，從長期經驗知道，它的碳含量服從正態(tài)分布，為4.55，為0.08，現又測了5爐鐵水，其碳含量分別為4.28，4.40，4.42，4.35，4.37。試問均值有無變化(0.05)。3. 已知某銅樣中鉛含量為0.105，用一種光譜分析法測定結果為0.109，標準偏差為0.008， (1)若此結果為四次測定結果的平均值，置信度95時，能否認為此方法有系統誤差存在? (2)若此結果是大于20次測定的平均值，能否認為有系統誤差存在？已知t0.95，33.18； t0.95，202.094. 稱取貪氮試樣0.2g，經消化后轉化為NH3，用10ml0.05mol

54、·L-1HCl吸收，返滴定時耗去0.05mol·L-1，NaOH 9.5m1。若想提高測定的準確度，可采取什么方法?5測定試樣中CaO的質量分數時，得到如下結果：2.01，20.03，2004，20.05。問： (1)統計后處理后的分析結果應如何表示? (2)比較95和90時的置信區(qū)間。 6. 已知某清潔劑有效成分的質量分數標準值為 54.46% ，測定 4 次所得的平均值為 54.26% ，標準偏差為 0.05% 。問置信度為 0.95 時，平均值與標準值之間是否存在顯著性差異？ 7. 某藥廠生產鐵劑，要求每克藥劑中含鐵 48.00

55、mg 。對一 批藥品測定 5 次，結果為（ mg.g ) ： 47.44 ， 48.15 ， 47.90 ， 47.93 和 48.03 。問這批產品含鐵量是否合格（ P=0.95 ）？ 第七章 分析化學中的數據處理-參考答案1.  分析化學中測量結果的數據一般都符合正態(tài)分布的規(guī)律。這種分布表明隨機誤差的出現是有規(guī)律的，即小誤差出現的概率大，大誤差出現的概率小，出現很大誤差的概率極小，正負誤差出現的概率相同。使用正態(tài)分布表時，通常要先將測量值的分布轉換為標準正態(tài)分布，即以為單位來表示隨機誤差 u(x)然后計算隨機誤差的區(qū)間概率。本題中光特數據變

56、換為標準正態(tài)分布，即計算： u(x)（55.6055.20）/0.202 查正態(tài)分布表得到u2時的正態(tài)分布概率為0.4773，故150次中分析結果大于55.60的概率為0.50.47732.27，則可能出現的次數為 150×2.273.405 3次。 本題是單側區(qū)間概率問題，對于雙側問題，如u 2時，即測量值落在該區(qū)間的概率為0.4773×2，則測量值落在該區(qū)間外的概率p10.4773×20.0454，概率乘以總的測量次數就可得到落在區(qū)間外的次數。2. 本題中總體標準偏差已知，檢驗總體平均值與真值之間是否

57、有顯著性差異可用u檢驗法。計算一定顯著性水平下的u計算與標準正態(tài)分布表中的u比較，若u計算u，則 與之間存在顯著性差異，表明鐵水中碳含量出現了變化。 5次測定的平均值 4.36 u計算  3.9>u0.01.96 所以測定的平均含碳量與真值之間存在顯著性差異。3.  檢驗測定結果與真值之間是否存在系統誤差，用t檢驗法。 當n4時t ·  · 1.00 t0.95，33.18>1.00 所以 與之

58、間的差異不顯著，表明無系統誤差存在 當n20時 t ·  · 2.24 t0.95，202.09<2.24 所以 與之間的差異顯著，表明有系統誤差存在。4.  滴定分析通常滴定劑的體積應在20ml左右才能保證滴定誤差在0.1左右。滴定劑體積太小滴定的相對誤差增大。NH3的測定是用返滴定法，即用HCl的量減去NaOH的量得到。若增加HCl溶液的體積相應NaOH溶液的量也增加，二者的差值變化不大，誤差仍然很大，若使用更稀NaOH溶液，滴定劑體積會增加，但是滴定突越

59、減小，對準確度也不利，因此最佳的方法是增加試樣量，使生成更多的氨，從而增加滴定劑體積，提高分折結果的準確度。5.  (1)統計處理后的結果表示為： 20.03   s0.017  n4 (2)n4，95置信度時f3.182，其置信區(qū)間為：  20.03 20.03 0.027（）n4，90置信度時f32.353，其置信區(qū)間為：  20.03 20.03 0.020（） 由以上計算可知，置信度為95時的置信區(qū)間比置信度為90時的置信區(qū)間寬，置信度越

60、高，置信區(qū)間越寬。6. 解：已知： =54.26 ， T=54.46% s=0.05%, n=4 s = = = 0.025% t = = = 8 查表 3-2 ， t =3.18<t 所以平均值與標準值間存在顯著性差異。 7. 解： = = 47.89 s= = = 0.27 t= = = 0.91 查表 3-2 ， t =2.78>t. 所以這批產品合格。第八章

61、 分離和富集方法10.020 mol·L-1Fe2+溶液，加NaOH進行沉淀時，要使其沉淀達99.99%以上。試問溶液中的pH至少應為多少？若考慮溶液中除剩余Fe2+外，尚有少量FeOH+(=1×104)，溶液的pH又至少應該為多少？已知Ksp=8×10-16。（930，934）2若以分子狀存在在99%以上時可通過蒸餾分離完全，而允許誤差以分子狀態(tài)存在在1%以下，試通過計算說明在什么酸度下可揮發(fā)分離甲酸與苯酚？（pH5.74-7.96）3某純的二元有機酸H2A，制備為純的鋇鹽，稱取0.346 0g鹽樣，溶于100.0ml水中，將溶液通過強酸性陽離子交換樹脂，并水洗

62、，流出液以0.099 60mol·L-1NaOH溶液20.20ml滴至終點，求有機酸的摩爾質量。（208.64g·mol-1）4某溶液含Fe3+10mg，將它萃取如入某有機溶劑中時，分配比=99。問用等體積溶劑萃取1次和2次，剩余Fe3+量各是多少？若在萃取2次后，分出有機層，用等體積水洗一次，會損失Fe3+多少毫克？（0.1mg，0.001mg，0.1mg）5. 100mL含釩40g的試液，用10mL鉭試劑-CHCl3溶液萃取、萃取率為90%。以1cm比色皿于530nm波長下，測得吸光度為0.384，求分配比及吸光物質得摩爾吸收系數。（90，5.4×103L&#

63、183;mol-1·cm-1）6.有一金屬螯合物在pH=3時從水相萃入甲基異丁基酮中，其分配比為5.96，現取50.0mL含該金屬離子的試液，每次用25.0mL甲基異丁基酮于pH=3萃取，若萃取率達99.9%。問一共要萃取多少次？(5次)7. 試劑（HR）與某金屬離子M形成MR2后而被有機溶劑萃取，反應的平衡常數即為萃取平衡常數，已知K=KD=0.15。若20.0mL金屬離子的水溶液被含有HR為2.0×10-2mol·L-1的10.0 mL有機溶劑萃取，計算pH=3.50時，金屬離子的萃取率。（99.7%）8. 現有0.100 0 mol·L-1某有機一

64、元弱酸（HA）100mL，用25.00mL苯萃取后，取水相25.00mL，用0.020 0 0 mol·L-1NaOH溶液滴定至終點，消耗20.00mL，計算一元弱酸在兩相中的分配系數KD。(21.00)9. 含有純NaCl和KBr混合物0.256 7 g，溶解后使之通過H-型離子交換樹脂，流出液需要用0.102 3 mol·L-1NaOH溶液滴定至終點，需要34.56 mL，問混合物中各種鹽的質量分數是多少？(NaCl 61.70% , KBr 38.30%)10. 用有機溶劑從100 mL某溶質的水溶液中萃取兩次，每次用20 mL，萃取率達89%，計算萃取體系的分配系數。假定這種溶質在兩相中均只有一種存在形式，且無其他副反應。(10.0)11. 螯合物萃取體系的萃取常數，與螯合物的分配系數KD（MRn），螯合物的分配系數KD（HR）和螯合物穩(wěn)定數常有密切關系。試根據下列反應，推導出K萃與這幾個常數的關系式。(Mn+)w + n(HR)o =