第9章-配位化合物習題

1、精選優(yōu)質文檔-傾情為你奉上第9章 配位化合物習題1選擇題9-1 下列不能做為配位體的物質是( )(A) C6H5NH2 （B）CH3NH2 （C）NH4+ （D）NH39-2 關于螯合物的敘述,不正確的是( )（A） 螯合物的配位體是多齒配體,與中心原子形成環(huán)狀結構（B）螯合物中環(huán)愈多愈穩(wěn)定（C）螯合劑中有空間位阻時,螯合物穩(wěn)定性減?。―）螯合劑中配位原子相隔越遠形成的環(huán)越大,螯合物穩(wěn)定性越強9-3 在配位化合物的內界,若有多種無機配體和有機配體,其命名順序為( )（A）陰離子陽離子中性分子有機配體（B） 陽離子中性分子陰離子有機配體（C） 中性分子陽離子陰離子有機配體（D） 陰離子中性分子陽

2、離子有機配體9-4 在下列正方形和八面體的幾何構型中，CO32-作為螯合劑的是( ) （A）Co(NH3)5CO3+ （B）Pt(en)CO3（C）Pt(en)(NH3)CO3 （D）Pt(NH3)4(NO2)ClCO39-5 配位酸或配位堿比相應的普通酸或普通堿的酸性或堿性強,其原因是( )（A） 配位酸, 堿較穩(wěn)定 （B）配位酸, 堿較不穩(wěn)定（C）H+或OH-為配位酸或堿的外界，易解離 （D） 配位后極性增強9-6 在AlCl4-中，Al3+的雜化軌道是( )（A）sp雜化 （B） sp2雜化 （C）sp3雜化 （D）dsp2雜化9-7 M為中心原子，a, b, d 為單齒配體。下列各配合

3、物中有順反異構體的是（ ）（A）Ma2bd（平面四方） （B）Ma3b （C）Ma2bd（四面體） （D）Ma2b（平面三角形）9-8 當1mol CoCl34NH3 與AgNO3(aq)反應，沉淀出1mol AgCl。請問與鈷成鍵的氯原子數為（ ）（A）0 （B）1 （C） 2 （D） 3 9-9 在Ru(NH3)4Br2+中，Ru的氧化數和配位數分別是（ ）（A）+2和4 （B）+2和6 （C）+3和6 （D） +3和49-10 下列配合物的穩(wěn)定性，從大到小的順序，正確的是（ ）（A） HgI42- HgCl42- Hg(CN)42- （B）Co(NH3)63+ Co(SCN)42- Co

4、(CN)63-（C）Ni(en)32+ Ni(NH3)62+ Ni(H2O)62+ （D）Fe(SCN)63- Fe(CN)63- Fe(CN)64-9-11 CrCl(H2O)5Cl2H2O和CrCl2(H2O)4Cl2H2O屬于（ ）（A）幾何異構 （B）水合異構 （C）電離異構 （D）鍵合異構9-12 實驗測得配離子Ni(CN)42-的磁矩為零，由價鍵理論可知，該配離子的空間結構為（ ）（A）正四面體 （B）平面正方形 （C）正八面體 （D）三角雙錐9-13 已知某配合物的組成為CoCl35 NH3H2O。其水溶液顯弱酸性，加入強堿并加熱至沸騰有氨放出，同時產生Co2O3沉淀；加AgNO

5、3于該化合物溶液中，有AgCl沉淀生成，過濾后再加AgNO3溶液于濾液中無變化，但加熱至沸騰有AgCl沉淀生成， 且其質量為第一次沉淀量的二分之一。則該配合物的化學式最可能為( )（A） CoCl2 (NH3 )4 ClNH3H2O （B） Co (NH3 )5 (H2O)Cl3（C） CoCl2 (NH3 )3 (H2O)Cl2 NH3 （D） CoCl (NH3 )5 Cl2H2O9-14 基態(tài)Fe2+價層電子的排布是 ( )（A） _ （B） 3d 4s 3d 4s（C） _ _ _ （D） _ _ 3d 4s 3d 4s9-15 已知Co(NH3)63+的=0 B.M，則下列敘述錯誤的

6、是（ ）（A）Co(NH3)63+是低自旋配合物，NH3是弱場配體；（B）Co(NH3)63+是八面體構型，Co3+采用d2sp3雜化軌道成鍵；（C）在八面體場中，Co3+的電子排布為t2g6eg0;（D）按照光譜化學序，Co(NH3)63+應比CoF63+穩(wěn)定。9-16 某金屬離子與弱場配體形成的八面體配合物的磁矩為4.98B.M.，而與強場配體形成反磁性的八面體配合物，則該金屬離子為 （ ）。（A）Cr 3+ ( B )Ti3+ ( C )Fe2+ ( D )Au3+9-17 下列說法錯誤的是( )（A）金屬離子形成配離子后,它的標準電極電勢值一般要降低（B）配離子越穩(wěn)定,它的標準電極電勢

7、越負（C）配離子越穩(wěn)定,相應的金屬離子越難得電子（D）配離子越穩(wěn)定,它的標準電極電勢越正9-18 已知Ni(NH3)62+的逐級穩(wěn)定常數的對數值為：2.63，2.10，1.59，1.04，0.60，0.08，其K穩(wěn)應為 ( )（A）1.10108 （B）8.04 （C）4.310-1 （D）2.741029-19 下列配離子中,屬于高自旋的是( )（A）Co(NH3)63+ （B）FeF63- （C）Fe(CN)63- （D）Zn(NH3)42+9-20 在0.1molL-1 KAg(CN)2溶液中加入固體KCl,使Cl-的濃度為0.1molL-1,可發(fā)生的現象(已知：Ksp（AgCl）=1.

8、5610-10，KAg(CN)2- = 11021)是( )（A）有沉淀生成 （B）無沉淀生成 （C）有氣體生成 （D）先有沉淀然后消失2 填空題9-21 命名下列配合物和配離子（1）（NH4）3SbCl6 （2）Co(en)3Cl3 （3）Co(NO2)63- （4）Cr(H2O)4Br2Br2H2O （5）Cr(Py)2(H2O)Cl3 （6）NH4Cr(SCN)4(NH3)2 (7) NaB(NO3)4 9-22 根據下列配合物和配離子的名稱寫出其化學式。（1）四氯合鉑（）酸六氨合鉑（） （2）四氫合鋁（）酸鋰 （3）五氰一羰基合鐵()酸鈉 （4）一羥基一草酸根一水一(乙二胺)合鈷（）

9、（5）氯硝基四氨合鈷（）配陽離子 （6）二氨草酸根合鎳（） （7）二氯二羥基二氨合鉑() 9-23 下面是對配合物高低自旋的預言的幾條規(guī)律，請?zhí)羁铡?1) 在 （強、弱）場時，由于分裂能較小，所以配合物通常取 自旋構型；反之，在 （強、弱）場時，由于較大，配合物通常取 自旋構型；(2) 對于四面體配合物，由于t = o，這樣小的t值通常不能超過成對能P，所以四面體配合物通常都是 自旋的；(3) 第二、三過渡系因較 ，故它們幾乎都是 自旋的；(4) 由于P(d 5) P(d 4) P(d 7) P(d 6)，故d 6離子常為 自旋的，而d 5離子常為 自旋的。9-24 在水溶液中Fe3+易和K2

10、C2O4生成K3Fe(C2O4)3，此化合物應命名為_ 。 Fe3+的配位數為_ ，配離子的空間構型為_。此配合物具有很強的順磁性，中心離子磁矩為5.9 B.M.，按晶體場理論，中心原子d電子排布為_。9-25 下列各組配離子中,幾何構型相同的是 。A. Cd(CN)42- PtCl42- B. Ni(CN)42- Cu(NH3)42+C.Zn(CN)42- PtCl42- D. PtCl62- FeCl4-9-26 配離子Cu(en)22+比Cu(NH3)42+穩(wěn)定的原因為 。9-27 配離子Ag(en)+不如Ag (NH3)2 +穩(wěn)定的原因為 。9-28 已知AgI的Ksp=K1，Ag(C

11、N)2- 的K穩(wěn)=K2，則反應 AgI(S)+2CN- Ag(CN)2- + I-的平衡常數為 。 9-29 Co(II)的三種配離子： A. Co(H2O)62+ B. Co(NH3)62+ C. Co(CN)64-在水溶液中還原性強弱的順序是_。9-30 完成下列表格，會使你對dn 離子的各種組態(tài)在八面體場中的分裂有一個完整的概念：dn 弱 場 (o P ) 電 子 排 布未成對電子數CFSE電 子 排 布未成對電子數CFSE t2g egt2g egd1d2d3d4d5d6d7d8d9d10 4 - 0.6o 2 - 1.6o+P 3簡答題9-31 區(qū)分下列概念：（1）配位體和配位原子；

12、（2）配合物和復鹽；（3）外軌配合物和內軌配合物；（4）高自旋配合物和低自旋配合物；9-32（1）給配合物Co(NH3)5(H2O)3+ Co(NO2)63-命名；（2）用價鍵理論討論配陽離子和配陰離子的成鍵情況；（3）判斷該物質是順磁性還是反磁性。9-33 指出配合物CrCl36H2O可能存在的異構體。9-34 判斷六氨合鈷（II）離子是高自旋還是低自旋配離子，已知=4.96B.M.9-35 HgCl42-和PtCl42-分別為外軌和內軌配合物，試用價鍵理論討論它們的空間結構和磁性質。9-36 根據配離子的空間構型，指出中心離子的價層電子分布，并指出它們以何種雜化軌道成鍵，估算其磁矩(B.M

13、.)各為多少。(1)CuCl2-(直線形)； (2)Zn(NH3)42+(四面體)； (3)Co(NCS)42-(四面體)。9-37 已知Co(H2O)62+的磁矩為4.3B.M.。分析Co(H2O)62+中Co2+有幾個未成對電子。說明其雜化方式及其空間構型。9-38 根據晶體場理論估計下列每一對配合物中，哪一個吸收光的波長較長? (1) CrCl63-，Cr(NH3)63+； (2) Ni(NH3)62+，Ni(H2O)62+ (3) TiF63-，Ti(CN)63-； (4) Fe(H2O)62+，Fe(H2O)63+(5) Co(en)33+，Ir(en)33+。4計算題9-39 室溫

14、時在1.0 L乙二胺溶液中溶解了0.010 mol CuSO4，主要生成Cu(en)22+，測得平衡時乙二胺的濃度為0.054molL-1。求溶液中Cu2+和Cu(en)22+的濃度。(已知K穩(wěn) (Cu(en)22+)=4.001019)9-40 已知反應 Ag(NH3)2+ + 2CN Ag(CN)2-+2NH3 的平衡常數為K =1.4851013， Ag (NH3)2 + 的穩(wěn)定常數為K穩(wěn)=1.12107， 則 Ag (CN)2 - 的 穩(wěn)定常數K穩(wěn)為多少？9-41 濃度為0.300 molL-1的氨水和0.300 molL-1的NaCN及0.03 molL-1的ZnCl2溶液等體積混和

15、,試求：Zn(NH3)42+4CN-Zn(CN)42- + 4NH3的平衡常數及平衡時NH3與CN-的濃度比。 (已知： Zn(NH3)42+的K穩(wěn)=2.88109 Zn(CN)42-的K穩(wěn)=5.01016)9-42 在含有2.5molL-1AgNO3和0.41molL-1NaCl溶液中，如果不使AgCl沉淀,溶液中最低的自由CN-離子濃度應為多少? (已知：K穩(wěn)Ag(CN)2-=1.301021, KspAgCl=1.7710-10)9-43 AgI在Hg(NO3)2溶液中的主要反應是: AgI+Hg2+HgI+Ag+ 已知在某溫度時AgI的Ksp為1.010-16,HgI+的K穩(wěn)為1101

16、3，試計算該溫度下AgI在0.1molL-1 Hg(NO3)2溶液中的溶解度.9-44 已知：AgI的Ksp = 8.52 10-17，Ag(S2O3)23-的K穩(wěn) = 2.88 1013 Ag2S的Ksp= 6.30 10-50，Ag(CN)2-的K穩(wěn) = 1.30 1021，Ka2(H2S) = 1.0 10-13 (1) 欲使0.10 mol AgI(s)分別溶解在1.0 L 1.0 molL-1的Na2S2O3或KCN配合劑中，通過計算溶解反應的平衡常數，說明選擇何者為宜? (2) 如欲使0.10 mol AgI(s)溶解在你所選擇的1.0 L配合劑中，問配合劑的總濃度至少應為多少?

17、(3) 如在上題溶解反應達平衡后的溶液中，再加入0.10 mol Na2S固體，有無Ag2S沉淀析出? (假定固體加入后，溶液的總體積不變)9-45 試設計一個可用以測定Hg(CN)配離子的總穩(wěn)定常數的原電池，寫出實驗原理以及數據處理過程。(Hg2+/Hg) = 0.85 V，(Hg(CN)/Hg) = -0.37 V9-46 欲用100 mL氨水溶解 0.717 g AgCl(相對分子質量為143.4)，求氨水的原始濃度至少為多少(molL-1)? (K穩(wěn)(Ag(NH3)2+) =1.1 107；Ksp(AgCl) =1.8 10-10 )9-47 Au溶于王水，生成AuCl和NO。 (1) 配平離子反應方程式：Au + Cl-AuCl + NO (2) 已知 Au3+ + 3e- Au =