化工安全生產(chǎn)與反應(yīng)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估_第1頁(yè)
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1、精品文檔化工安全生產(chǎn)與反應(yīng)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估前言化工生產(chǎn)的方針是“安全第一,預(yù)防為主”,這一方針明確了化工生產(chǎn)企業(yè)從事安全生產(chǎn)的重要性以及安全在化工生產(chǎn)活動(dòng)中的重要地位。安全生產(chǎn)把握著企業(yè)的命脈,決定著企業(yè)的可持續(xù)發(fā)展。我國(guó)是一個(gè)農(nóng)業(yè)大國(guó),精細(xì)化學(xué)品的需要量日益增多,化工生產(chǎn)企業(yè)的數(shù)量十分可觀?;瘜W(xué)品的開發(fā)生產(chǎn),在給人們的基本生活要求提供有效保障的同時(shí),各類火災(zāi)、爆炸及中毒等事故的發(fā)生,也造成了眾多的人員傷亡,給生產(chǎn)企業(yè)和國(guó)家?guī)砹素?cái)產(chǎn)損失,對(duì)自然資源和生態(tài)環(huán)境造成了巨大的影響?;て髽I(yè)各類安全事故的發(fā)生,可歸結(jié)為兩個(gè)方面的原因,一是生產(chǎn)企業(yè)對(duì)化工過程本質(zhì)安全的理解不到位,盲目放大生產(chǎn);二是化工安全管理

2、部到位,各種違規(guī)違章行為時(shí)有發(fā)生。如今,隨著國(guó)家和政府對(duì)化工企業(yè)安全生產(chǎn)重視程度的日益提高,現(xiàn)行的安全生產(chǎn)管理模式正在發(fā)生根本性的變化。逐漸由傳統(tǒng)的、經(jīng)驗(yàn)的、事后處理的方式轉(zhuǎn)變?yōu)楝F(xiàn)代的、系統(tǒng)的、事前預(yù)測(cè)的科學(xué)方法。反應(yīng)風(fēng)險(xiǎn)研究與工藝風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估是化工安全生產(chǎn)的技術(shù)保障?;どa(chǎn)過程中的主要風(fēng)險(xiǎn)來源于化學(xué)物質(zhì)風(fēng)險(xiǎn)和工藝過程風(fēng)險(xiǎn),化工反應(yīng)風(fēng)險(xiǎn)研究和工藝風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估是化學(xué)品開發(fā)生產(chǎn)的重要研究?jī)?nèi)容,西方發(fā)達(dá)國(guó)家早在20世紀(jì)80年代就開展了相關(guān)工作,但是,反應(yīng)風(fēng)險(xiǎn)研究和工藝風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估在我國(guó)尚處于起步或空白階段。化工反應(yīng)風(fēng)險(xiǎn)研究主要任務(wù)是在工藝研究的基礎(chǔ)上完成相關(guān)工藝過程的反應(yīng)風(fēng)險(xiǎn)研究和工藝風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估,提出安全的操作

3、條件。開展反應(yīng)風(fēng)險(xiǎn)研究和工藝風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估對(duì)充分認(rèn)識(shí)化工生產(chǎn)本質(zhì)安全具有重要意義。本書以保障精細(xì)化工安全生產(chǎn)為主要目的,詳細(xì)介紹了化工生產(chǎn)的相關(guān)風(fēng)險(xiǎn)、反應(yīng)風(fēng)險(xiǎn)研究方法和工藝風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估辦法,結(jié)合實(shí)際生產(chǎn),闡述了化工安全操作機(jī)安全管路等內(nèi)容,旨在提高化工安全生產(chǎn)理念,為化工行業(yè)開展反應(yīng)風(fēng)險(xiǎn)研究與工藝風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估,實(shí)現(xiàn)安全生產(chǎn),提供一份學(xué)習(xí)和參考資料。化工行業(yè)危險(xiǎn)因素與風(fēng)險(xiǎn)分析美國(guó)保險(xiǎn)協(xié)會(huì)(AmericanInternationalAssurance,AIA)把化學(xué)工業(yè)危險(xiǎn)因素歸納為九個(gè)類型。工廠地址選擇下述地區(qū)不宜選擇作為化工生產(chǎn)廠址,否則,將潛在巨大的風(fēng)險(xiǎn)。(3.5%) 易遭受地震、洪水、暴風(fēng)雨等自然災(zāi)害的

4、地區(qū); 水源不充足的地區(qū); 缺少公共消防設(shè)施支援的地區(qū); 有高濕度,溫度變化顯著等氣候問題的地區(qū); 受鄰近危險(xiǎn)性大的工業(yè)裝置影響較大的地區(qū); 鄰近公路、鐵路、機(jī)場(chǎng)等運(yùn)輸設(shè)施的地區(qū); 在緊急狀態(tài)下難以把人和車輛疏散至安全地帶的地區(qū)。工廠布局下述布局不適合于進(jìn)行化工生產(chǎn),否則,將潛在巨大的風(fēng)險(xiǎn)。(2.0%) 工廠的工藝設(shè)備和貯存設(shè)備過于密集; 工廠內(nèi)有顯著危險(xiǎn)性和無危險(xiǎn)性的工藝裝置的安全距離不符合相關(guān)規(guī)定和要求; 工廠內(nèi)的昂貴設(shè)備過于集中; 工廠內(nèi)對(duì)于不能替換的裝置沒有建立有效的防護(hù)措施; 工廠內(nèi)鍋爐、加熱器等火源與可燃物料和工藝裝置之間的距離不符合相關(guān)規(guī)定和要求; 有地形障礙的工廠。廠房結(jié)構(gòu)下述

5、建筑物內(nèi)不能進(jìn)行化工生產(chǎn),否則,將潛在巨大的風(fēng)險(xiǎn)。(3.0%) 支撐物、車間的門和墻體等不符合防火結(jié)構(gòu)的建筑要求; 廠房?jī)?nèi)的電氣設(shè)備沒有安裝防護(hù)措施; 防爆通風(fēng)系統(tǒng)的排氣能力不符合相關(guān)規(guī)定和要求; 廠房?jī)?nèi)的控制、管理和指示裝置沒有防護(hù)措施; 廠房?jī)?nèi)安裝的裝置基礎(chǔ)薄弱。對(duì)生產(chǎn)產(chǎn)品的危險(xiǎn)性認(rèn)識(shí)不足在對(duì)生產(chǎn)產(chǎn)品危險(xiǎn)性認(rèn)識(shí)不足的情況下,不允許開展生產(chǎn),否則,將潛在巨大的風(fēng)險(xiǎn)。(20.2%) 研究和確認(rèn)在裝置中進(jìn)行原料混合的過程中,是否存在物質(zhì)間強(qiáng)烈的相互作用,或者存在某些催化作用,導(dǎo)致分解反應(yīng)的發(fā)生; 對(duì)處理的氣體、粉塵等具有爆炸性的物質(zhì),必須明確其在工藝條件下的爆炸范圍和燃燒范圍,建立相應(yīng)的控制和防

6、護(hù)措施。如果不能充分掌握因?yàn)檎`操作、不良控制而使工藝過程處于不正常狀態(tài)時(shí)的詳細(xì)情況,化工生產(chǎn)將潛在巨大的風(fēng)險(xiǎn)?;すに囘M(jìn)行化工生產(chǎn)時(shí),如果對(duì)化學(xué)工藝的認(rèn)識(shí)不充分,潛在的工藝風(fēng)險(xiǎn)將沒有辦法避免。(10.6%)沒有足夠的有關(guān)化學(xué)反應(yīng)的熱力學(xué)數(shù)據(jù)和動(dòng)力學(xué)數(shù)據(jù),對(duì)反應(yīng)速率和傳質(zhì)、傳熱的要求不明確;對(duì)化學(xué)反應(yīng)缺乏認(rèn)識(shí),特別是對(duì)具有危險(xiǎn)性的副反應(yīng)認(rèn)識(shí)不足;沒有足夠的反應(yīng)熱數(shù)據(jù),對(duì)于熱失控、熱爆炸和熱反應(yīng)風(fēng)險(xiǎn)缺乏認(rèn)識(shí);沒有控制反應(yīng)失控和處理工藝異常情況的檢測(cè)手段和處理辦法。(6) 物料輸送下述情況下進(jìn)行化工物料輸送和開工生產(chǎn),將潛在風(fēng)險(xiǎn)。(4.4%) 在進(jìn)行化工生產(chǎn)各單元操作時(shí),對(duì)物料流動(dòng)和輸送不能進(jìn)行良好

7、的控制; 化工產(chǎn)品的標(biāo)識(shí)不完全;引風(fēng)系統(tǒng)的設(shè)計(jì)不合理,容易發(fā)生粉塵聚集,并引起粉塵爆炸;工藝產(chǎn)生的廢氣、廢水、廢液和廢渣沒有明確的去處和妥善的處理方法;裝置區(qū)域內(nèi)沒有考慮安裝檢修情況下的設(shè)備裝卸設(shè)施。誤操作沒有建立妥善的辦法,有效地控制誤操作情況的發(fā)生。(17.2%)忽略了對(duì)操作員工進(jìn)行關(guān)于設(shè)備運(yùn)轉(zhuǎn)和設(shè)備維護(hù)和保養(yǎng)的培訓(xùn)教育;沒有建立監(jiān)督管理機(jī)制,充分發(fā)揮管理人員的監(jiān)督作用;開車、停車沒有合適的計(jì)劃或者是計(jì)劃不適當(dāng);缺乏緊急停車相關(guān)規(guī)定和相應(yīng)的操作訓(xùn)練;沒有建立崗位操作人員和安全管理人員之間的協(xié)作機(jī)制。設(shè)備缺陷設(shè)備存在下列任意一種缺陷,即不能進(jìn)行化工生產(chǎn),否則,潛在巨大風(fēng)險(xiǎn)。(31.1%) 設(shè)

8、備材質(zhì)選擇不合適,因選材不當(dāng)而引起裝置的腐蝕和損壞; 設(shè)備設(shè)計(jì)和安裝不完善,例如:缺少可靠的控制儀表等;設(shè)備、管線等材質(zhì)老化,出現(xiàn)裝置材料的疲勞現(xiàn)象;對(duì)金屬材料的焊接、安裝等沒有進(jìn)行充分的無損探傷檢查,沒有辦法進(jìn)行專家組的驗(yàn)收評(píng)審;在設(shè)備設(shè)計(jì)和安裝結(jié)構(gòu)上存在缺陷,例如:不能停車,沒有辦法進(jìn)行定期檢查或進(jìn)行維護(hù)和維修;設(shè)備在超過設(shè)計(jì)極限的工藝條件下運(yùn)行;對(duì)運(yùn)轉(zhuǎn)中存在的問題或不完善的防護(hù)措施沒有及時(shí)進(jìn)行改進(jìn);不能連續(xù)記錄溫度、壓力、開停車情況,不能記錄中間罐和壓力容器內(nèi)的壓力變動(dòng)情況。防患計(jì)劃不充分化工生產(chǎn)需要以預(yù)防為主,防患計(jì)劃不充分的情況不能進(jìn)行化工生產(chǎn)。(8.0%) 沒有得到政府等相關(guān)部門的

9、許可時(shí),不能進(jìn)行化工生產(chǎn); 化工生產(chǎn)時(shí)責(zé)任分工不明確時(shí),不能進(jìn)行化工生產(chǎn); 裝置運(yùn)行異?;虬l(fā)生故障時(shí)僅僅依靠安全部門,沒有建立聯(lián)動(dòng)機(jī)制,這樣的情況下,不能進(jìn)行化工生產(chǎn); 沒有建立應(yīng)急預(yù)案以及預(yù)防事故發(fā)生的計(jì)劃或者應(yīng)急預(yù)案和計(jì)劃過于簡(jiǎn)單,不能進(jìn)行化工生產(chǎn); 在遇有緊急情況下不能采取有力的措施,不能進(jìn)行化工生產(chǎn);化工生產(chǎn)需要實(shí)行包括HSE等管理部門和生產(chǎn)部門在內(nèi)的共同進(jìn)行的定期安全檢查; 化工生產(chǎn)需要對(duì)生產(chǎn)負(fù)責(zé)人和技術(shù)人員進(jìn)行安全生產(chǎn)的繼續(xù)教育和必要的防患培訓(xùn)和教育。1.5風(fēng)險(xiǎn)分析風(fēng)險(xiǎn)分析(hazardanalysis,HAZAN)是指對(duì)暴露出的風(fēng)險(xiǎn)及其產(chǎn)生的后果進(jìn)行分析。風(fēng)險(xiǎn)分析可分為以下三個(gè)步

10、驟。( 1)風(fēng)險(xiǎn)識(shí)別風(fēng)險(xiǎn)識(shí)別方法可以采用第1.4節(jié)提到的事件樹分析(ETA)、事故樹分析(FTA)、危險(xiǎn)與可操作性研究(HAZOP)等。( 2)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估是針對(duì)系統(tǒng)潛在的危險(xiǎn)性進(jìn)行定性和定量分析,主要評(píng)估系統(tǒng)發(fā)生危險(xiǎn)的可能性以及造成的損失及其嚴(yán)重程度,為安全管理和科學(xué)決策提供理論基礎(chǔ),同時(shí),還可以充分利用專家經(jīng)驗(yàn),采用計(jì)算機(jī)及相關(guān)軟件等先進(jìn)的科學(xué)測(cè)試設(shè)備,預(yù)防事故的發(fā)生。( 3)風(fēng)險(xiǎn)的控制與管理風(fēng)險(xiǎn)的控制與管理指的是提出降低風(fēng)險(xiǎn)的措施。在化工行業(yè)中,通過風(fēng)險(xiǎn)分析常常能夠分析出工藝過程中的不足,并提出相應(yīng)的解決措施。風(fēng)險(xiǎn)的控制與管理,同樣需要一個(gè)專家組,專家組的工作也同樣是圍繞著風(fēng)險(xiǎn)分析分

11、析的三個(gè)步驟開展工作:對(duì)事故發(fā)生的頻率給出假設(shè);對(duì)事故可能對(duì)員工、公眾和工廠造成的后果給出假設(shè);將上述結(jié)果與目標(biāo)或準(zhǔn)則進(jìn)行比較,決定是否接受風(fēng)險(xiǎn),或是采取行動(dòng)減少風(fēng)險(xiǎn)發(fā)生的概率;1.5.1風(fēng)險(xiǎn)識(shí)別過程工藝風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估的基礎(chǔ)條件是首先進(jìn)行風(fēng)險(xiǎn)識(shí)別?;どa(chǎn)過程的風(fēng)險(xiǎn)識(shí)別包括化學(xué)物質(zhì)風(fēng)險(xiǎn)識(shí)別、目標(biāo)工藝反應(yīng)過程風(fēng)險(xiǎn)識(shí)別、未知二次分解反應(yīng)過程風(fēng)險(xiǎn)識(shí)別以及生產(chǎn)工藝過程中設(shè)備及其操作風(fēng)險(xiǎn)識(shí)別等。其中,工藝生產(chǎn)過程中設(shè)備及其操作風(fēng)險(xiǎn)的識(shí)別可以通過事件樹分析(ETA)、事故樹分析(FTA)、危險(xiǎn)與可操作性研究(HAZOP)、風(fēng)險(xiǎn)檢查法(checklist)等不同的方法開展。在工藝放大生產(chǎn)初始設(shè)計(jì)階段或在生產(chǎn)階段進(jìn)

12、行定性的識(shí)別。而化學(xué)物質(zhì)風(fēng)險(xiǎn)、目標(biāo)工藝反應(yīng)過程風(fēng)險(xiǎn)和未知二次分解反應(yīng)過程風(fēng)險(xiǎn)則需要通過信息資料的查詢和實(shí)驗(yàn)室反應(yīng)風(fēng)險(xiǎn)測(cè)試研究來獲取相關(guān)數(shù)據(jù)和結(jié)論?;瘜W(xué)物質(zhì)風(fēng)險(xiǎn)需要進(jìn)行大量的安全數(shù)據(jù)收集和必要的測(cè)試工作,包括參與反應(yīng)的所有化工原料以及工藝過程中形成的各個(gè)中間體的穩(wěn)定性測(cè)試研究等。大多數(shù)參與反應(yīng)的化學(xué)物質(zhì)的安全數(shù)據(jù)等,包括反應(yīng)原料、中間體、產(chǎn)品和相關(guān)雜質(zhì)等,一部分可以通過查詢物質(zhì)安全數(shù)據(jù)表(MSDS)得到,有些特殊的化工原料、中間體以及相關(guān)雜質(zhì)的安全性數(shù)據(jù)不屬于常規(guī)數(shù)據(jù),需要通過實(shí)驗(yàn)測(cè)試求取。重要的安全性數(shù)據(jù)包括物質(zhì)的燃燒性、閃點(diǎn)、引燃溫度、爆炸極限、最低引燃能量、自燃溫度等。各種重要安全性數(shù)據(jù)的

13、定義匯總解釋如下。燃燒性燃燒性是指物質(zhì)在空氣中遇到明火、高溫或氧化劑等條件時(shí)的燃燒行為,具有燃燒性的物質(zhì)分為易燃物質(zhì)、可燃物質(zhì)和不燃物質(zhì)三個(gè)層次。閃點(diǎn)閃點(diǎn)即易燃液體揮發(fā)出能產(chǎn)生瞬間閃光蒸氣所需的最低溫度,當(dāng)液體受熱而迅速揮發(fā)時(shí),如果液面上的蒸氣濃度剛好達(dá)到其爆炸下限濃度,則此時(shí)的溫度就是物質(zhì)的閃點(diǎn),閃點(diǎn)分開杯式閃點(diǎn)和閉杯式閃點(diǎn)。閃點(diǎn)是判斷可燃性液體蒸氣由于外界明火作用而發(fā)生閃燃的依據(jù),是評(píng)價(jià)可燃液體危險(xiǎn)程度的代表性參數(shù)之一。如果液體受熱達(dá)到閃點(diǎn)或閃點(diǎn)以上的溫度,一經(jīng)火源的作用就將引起閃燃,并且將在一定的條件下引發(fā)火災(zāi)事故。引燃溫度引燃溫度是指在常溫常壓下,加熱一個(gè)容器內(nèi)的可燃?xì)怏w與空氣的混合氣

14、,可燃?xì)怏w開始著火時(shí)的反應(yīng)容器器壁的最低溫度。它可以作為評(píng)定可燃?xì)怏w和可燃液體在發(fā)熱物體內(nèi)發(fā)生燃燒的尺度。從引燃機(jī)理可知,引燃溫度是一個(gè)非物理性常數(shù),它受各種因素影響,例如:引燃溫度與可燃物濃度、壓力、反應(yīng)容器、添加劑等條件相關(guān)。爆炸極限可燃?xì)怏w或可燃液體的蒸氣與空氣混合后遇火花引起燃燒爆炸的濃度范圍稱為該物質(zhì)的爆炸極限,也稱為燃燒極限。引起燃燒爆炸的濃度范圍分別稱為爆炸下限(lowerexplosionlimit,LEL)和爆炸上限(upperexplosionlimit,UEL)。當(dāng)可燃?xì)怏w在混合氣體中的濃度低于爆炸上限或高于爆炸上限時(shí)均不會(huì)發(fā)生爆炸,而處于下限和上限之間的濃度范圍稱作爆炸

15、范圍。爆炸極限是物質(zhì)安全性的重要參數(shù),具體內(nèi)容會(huì)在后續(xù)章節(jié)中進(jìn)行詳細(xì)介紹。最低引燃能量對(duì)氣體、蒸氣、粉塵云施加能量,例如:點(diǎn)火花、靜電聚集等,當(dāng)能量達(dá)到一定數(shù)值,并且可燃物處在爆炸范圍的環(huán)境時(shí),這些氣體、蒸氣、粉塵云就可能爆炸。這個(gè)能量數(shù)值稱為最低引燃能量。自燃溫度自燃溫度是指在沒有火花和火焰的條件下,物質(zhì)能夠在空氣中自燃的最低溫度。自燃溫度不低于且通常遠(yuǎn)高于燃燒上限對(duì)應(yīng)的溫度。除了考慮物質(zhì)的安全性參數(shù)以外,還需要考慮物質(zhì)的毒性,考慮化學(xué)物質(zhì)引起機(jī)體損傷的能力。評(píng)價(jià)化學(xué)物質(zhì)的毒性,應(yīng)將危害性和危險(xiǎn)性兩者區(qū)別開來。危害性表示某種物質(zhì)在一定條件下引起機(jī)體損傷的可能性,危險(xiǎn)度則表示接觸某種物質(zhì)可能出

16、現(xiàn)不良作用的預(yù)期頻率。毒性計(jì)算所用的單位一般以化學(xué)物質(zhì)引起實(shí)驗(yàn)動(dòng)物某種毒性反應(yīng)所需的劑量表示(mg/kg);如果為吸入中毒,則用空氣中該物質(zhì)的濃度表示(mg/m3),所需劑量或濃度愈小,表示物質(zhì)的毒性愈大,最通用的毒性反應(yīng)是動(dòng)物的死亡數(shù),常用的毒性指標(biāo)有以下幾種。絕對(duì)致死量或致死濃度(LD100或LC100),即所有染毒動(dòng)物全部死亡的最小劑量或濃度。致死中量或致死中濃度(LD50或LC50),即染毒動(dòng)物半數(shù)死亡的劑量或濃度。毒物通過口腔或皮膚接觸進(jìn)入體內(nèi)分別代表經(jīng)口和經(jīng)皮半數(shù)致死量或濃度,試驗(yàn)所用的試體應(yīng)有統(tǒng)一的規(guī)格。最小致死量或最小致死濃度(MLD或MLC),即所有染毒動(dòng)物中個(gè)別動(dòng)物死亡的劑

17、量或濃度。最大耐受量或最大耐受濃度(LD0或LC0),即全組染毒動(dòng)物全部存活的最大劑量或濃度。當(dāng)化學(xué)物質(zhì)發(fā)生泄漏時(shí),應(yīng)當(dāng)判斷相關(guān)化學(xué)毒性物質(zhì)短期暴露的危害,因此,還需要有相關(guān)化學(xué)毒性物質(zhì)的短期暴露限值(如:IDLH)。了解物質(zhì)的毒性,可以提高操作人員對(duì)參與化學(xué)反應(yīng)的物質(zhì)的警惕,在進(jìn)行化工生產(chǎn)操作時(shí),必須做好個(gè)人防護(hù),盡量避免人員直接暴露在毒性環(huán)境中。因此,化工原料、中間體的安全數(shù)據(jù)對(duì)化工風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估非常重要,化工原料、中間體的安全性數(shù)據(jù)是保證風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估順利開展的基礎(chǔ)條件。目標(biāo)化合物合成的化學(xué)反應(yīng)工藝過程風(fēng)險(xiǎn),可以通過反應(yīng)風(fēng)險(xiǎn)研究,結(jié)合相關(guān)反應(yīng)機(jī)理研究展開,首先需要確定目標(biāo)合成工藝的反應(yīng)類型?;瘜W(xué)反應(yīng)

18、的類型有很多種,例如硝化反應(yīng)、氧化反應(yīng)、磺化反應(yīng)、聚合反應(yīng)、鹵化反應(yīng)等。根據(jù)反應(yīng)的類型,可以初步了解反應(yīng)的風(fēng)險(xiǎn)性情況。例如:硝化反應(yīng)屬于強(qiáng)放熱反應(yīng),溫度越高,硝化反應(yīng)速率越快,放出的熱量越多,極易造成溫度失控而引起爆炸風(fēng)險(xiǎn)。有些氧化反應(yīng)也是強(qiáng)放熱反應(yīng),特別是完全氧化反應(yīng),放出的熱量比部分的部分氧化反應(yīng)大8s10倍,被氧化的物質(zhì)大多是易燃易爆危險(xiǎn)化學(xué)品,通常以空氣或氧為氧化劑,反應(yīng)體系隨時(shí)都可能形成爆炸性混合物。因此,例如硝化、氧化等強(qiáng)放熱反應(yīng),均屬于非常危險(xiǎn)的反應(yīng)工藝,在反應(yīng)過程中,如果控制不好,非常易引起熱失控,導(dǎo)致燃燒或爆炸風(fēng)險(xiǎn)的發(fā)生。所以,在工藝研發(fā)階段,必須要對(duì)確定的工藝進(jìn)行熱風(fēng)險(xiǎn)識(shí)別

19、,主要是放熱反應(yīng)的放熱量,放熱量越大,反應(yīng)越容易引起熱失控。止匕外,還有反應(yīng)的絕熱溫升(ATad)、轉(zhuǎn)化率(X)、熱失控條件下反應(yīng)工藝可能達(dá)到的最高溫度(MTSR)等重要熱數(shù)據(jù),這些熱數(shù)據(jù)可以通過量熱實(shí)驗(yàn)獲取。例如:采用實(shí)驗(yàn)室全自動(dòng)反應(yīng)量熱儀(RC1)來獲取熱數(shù)據(jù)。熱數(shù)據(jù)的獲取,將為開展反應(yīng)風(fēng)險(xiǎn)研究和工藝風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估提供數(shù)據(jù)基礎(chǔ)。在放熱工藝反應(yīng)發(fā)生熱失控后,當(dāng)放熱速率很高時(shí),可以近似考慮為絕熱的反應(yīng)體系,由于熱失控導(dǎo)致體系溫度升高,達(dá)到或超過了反應(yīng)的最高溫度,在這個(gè)溫度下,有可能達(dá)到反應(yīng)料液的最低熱分解溫度而引發(fā)未知的二次分解反應(yīng)發(fā)生,使反應(yīng)熱失控加劇。因此,在工藝研發(fā)階段,要明確工藝反應(yīng)熱失控后

20、反應(yīng)的最高溫度()、反應(yīng)體系物料的熱分解溫度以及發(fā)生二次熱分解反應(yīng)后最大反應(yīng)速率到達(dá)時(shí)間(TMRad)、爆炸壓力等參數(shù)。工藝反應(yīng)熱失控后反應(yīng)的最高溫度MTSR如前面所述,可以通過RC1來獲取,而反應(yīng)體系物料的熱分解溫度以及二次熱分解反應(yīng)后最大反應(yīng)速率到達(dá)時(shí)間TMRad可以通過等溫差熱掃描量熱儀(DSC)或絕熱反應(yīng)量熱儀(ARC)來獲取。在化工反應(yīng)風(fēng)險(xiǎn)研究領(lǐng)域,ARC應(yīng)用要優(yōu)于DSC,ARC除了可以獲取溫度數(shù)據(jù)外,還可以獲取壓力數(shù)據(jù),這部分內(nèi)容將在后續(xù)章節(jié)中做詳細(xì)介紹。因此,通過采用差熱掃描DSC、反應(yīng)量熱RC1、二次分解反應(yīng)研究ARC,基本可以識(shí)別出整個(gè)工藝反應(yīng)過程的熱風(fēng)險(xiǎn),獲得熱風(fēng)險(xiǎn)數(shù)據(jù),為

21、下一步開展工藝風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估奠定基礎(chǔ)。1.5.2 風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估過程風(fēng)險(xiǎn)等級(jí)一般由以下兩個(gè)方面組成:一是風(fēng)險(xiǎn)產(chǎn)生的可能性;二是風(fēng)險(xiǎn)影響所導(dǎo)致的最壞并可確定的嚴(yán)重程度。因此,需要對(duì)工藝偏差的可能性和嚴(yán)重程度進(jìn)行相應(yīng)的評(píng)估。但是,對(duì)于精細(xì)化工(包含制藥)行業(yè)來說,由于工藝過程大多數(shù)在多功能的設(shè)備上進(jìn)行,由一步工藝到另一步,設(shè)備的運(yùn)行條件可能很大的不同,因此,對(duì)精細(xì)化工(包含制藥)工藝進(jìn)行評(píng)估只能是定性或半定量,很難做到完全定量。風(fēng)險(xiǎn)發(fā)生的可能性p與導(dǎo)致偏差的原因有關(guān),它通常用頻率f表示,選擇相應(yīng)的觀察期T,通常觀察期為一年。P=fT-fP=P/T精細(xì)化工(包含制藥)工藝風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估通常需要將評(píng)估的風(fēng)險(xiǎn)與可接受的標(biāo)

22、準(zhǔn)進(jìn)行比較,因此,風(fēng)險(xiǎn)分為可接受風(fēng)險(xiǎn)、有條件接受風(fēng)險(xiǎn)和不可接受風(fēng)險(xiǎn)。風(fēng)險(xiǎn)的可接受程度是風(fēng)險(xiǎn)降低措施等相關(guān)決策的重要依據(jù)。1.5.3 風(fēng)險(xiǎn)降低措施在對(duì)風(fēng)險(xiǎn)進(jìn)行評(píng)估時(shí),一旦風(fēng)險(xiǎn)被評(píng)估為不可接受風(fēng)險(xiǎn),必須采取措施來降低風(fēng)險(xiǎn),否則后果會(huì)越來越嚴(yán)重。從化工工程的角度來說,如果能從根本上消除化工過程中的風(fēng)險(xiǎn),該風(fēng)險(xiǎn)控制措施應(yīng)該是最為有效的,因?yàn)樗軌蚴故鹿释耆话l(fā)生,或者至少做到事故后果嚴(yán)重程度大大降低。但是,從化學(xué)工藝的角度來說,從根本上消除工藝風(fēng)險(xiǎn)意味著必須要對(duì)現(xiàn)行的工藝合成路線進(jìn)行技改,技改過程中,應(yīng)避免反應(yīng)過程中出現(xiàn)不穩(wěn)定的中間體,避開強(qiáng)烈的放熱反應(yīng),避免生成高毒性物質(zhì)等,這在化工工藝路線的選擇上

23、往往是非常困難的。在進(jìn)行工藝研究和工藝設(shè)計(jì)時(shí),應(yīng)盡可能避免選用低閃點(diǎn)的易燃有機(jī)溶劑以及高毒和危害環(huán)境的溶劑。可以說,絕對(duì)安全的化學(xué)工藝不存在,任何化學(xué)工藝都潛在失控的風(fēng)險(xiǎn),消除化學(xué)反應(yīng)失控風(fēng)險(xiǎn)的有效措施是降低和減少能量,從而達(dá)到不引起失控的目的。預(yù)防性控制措施的采納,可以做到讓事故不容易發(fā)生,但是,并不能完成避免事故的發(fā)生。減少危險(xiǎn)物質(zhì)的品種和使用量,選用半間歇式工藝而不是間歇式工藝以增加反應(yīng)過程的控制途徑等措施屬于很好的預(yù)防性措施,可以避免事故發(fā)生以及產(chǎn)生嚴(yán)重的后果。工藝的設(shè)計(jì)應(yīng)以盡可能避免人為差錯(cuò)的發(fā)生為目的,例如:在化工生產(chǎn)車間設(shè)計(jì)安裝聯(lián)鎖或安裝切斷裝置等,保證在一些特定的情況下,當(dāng)公用

24、工程發(fā)生故障時(shí)也能夠正常工作。工藝過程中管路、閥件等的標(biāo)識(shí)屬于組織措施,組織措施是基于操作人員的行為,在精細(xì)化工行業(yè),反應(yīng)器加料以手動(dòng)操作居多,而且產(chǎn)品的識(shí)別主要靠操作人員。在諸如聲光報(bào)警系統(tǒng)、工藝控制過程中的藥品識(shí)別分類、復(fù)核等,這些措施是否能夠有效實(shí)施都與操作人員的能力有關(guān),而操作人員的工作能力完全取決于其工作紀(jì)律和所受到的培訓(xùn)程度。因此,需要建立必要的組織措施。通過風(fēng)險(xiǎn)識(shí)別的方法確認(rèn)的風(fēng)險(xiǎn),可以通過設(shè)計(jì)變更或改變操作條件加以避免,然而,全部控制風(fēng)險(xiǎn)是不可能的。風(fēng)險(xiǎn)只能通過各種技術(shù)手段加以降低,降低至可接受水平。但是,化工生產(chǎn)的風(fēng)險(xiǎn)不可能完全消除,也就是說在化工生產(chǎn)過程中不存在零風(fēng)險(xiǎn)。例如

25、,一個(gè)加料閥門,如果開關(guān)失靈或操作者忘記開關(guān),后果將非??膳拢瑸榱吮WC安全,可以安裝2個(gè)閥門,安裝雙閥門顯然比單一閥門安全,但是,2個(gè)閥門同時(shí)失靈的可能性依然存在,風(fēng)險(xiǎn)不可能得到完全避免。在經(jīng)過詳細(xì)的風(fēng)險(xiǎn)分析后,盡管采取相應(yīng)的風(fēng)險(xiǎn)降低措施,但是,仍會(huì)存在一定的殘余風(fēng)險(xiǎn),殘余風(fēng)險(xiǎn)主要包括如下內(nèi)容。( 1)有意識(shí)接受風(fēng)險(xiǎn)有意識(shí)接受的風(fēng)險(xiǎn)是指在進(jìn)行風(fēng)險(xiǎn)識(shí)別過程中,接受那些被識(shí)別出來,并被降低為低等級(jí)風(fēng)險(xiǎn),這些風(fēng)險(xiǎn)不足以產(chǎn)生化工事故危害,這些風(fēng)險(xiǎn)可以被接受,處于可控范圍內(nèi)。但是,由于風(fēng)險(xiǎn)具有可變性,對(duì)于識(shí)別出的可接受的風(fēng)險(xiǎn),并不代表永久都可以接受,隨著時(shí)間的推移,低等級(jí)風(fēng)險(xiǎn)可能會(huì)逐漸演變成不可接受的風(fēng)

26、險(xiǎn)。因此,在后續(xù)的風(fēng)險(xiǎn)控制管理過程中,被識(shí)別出的低等級(jí)的風(fēng)險(xiǎn)也不能被忽視,應(yīng)當(dāng)納入正常管理范圍內(nèi),以免風(fēng)險(xiǎn)升級(jí),引發(fā)嚴(yán)重的后果。( 2)誤判斷的風(fēng)險(xiǎn)在風(fēng)險(xiǎn)識(shí)別和風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估過程中,參與工作的人員是一個(gè)專家組,專家組由各專業(yè)的經(jīng)驗(yàn)豐富的專家組成,但是,由于各位專家的經(jīng)驗(yàn)有限,在對(duì)識(shí)別出的風(fēng)險(xiǎn)進(jìn)行評(píng)估的過程中,難免會(huì)出現(xiàn)誤判斷的情況。對(duì)于低風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估為高風(fēng)險(xiǎn),這是一種保守的評(píng)估,是可以接受的風(fēng)險(xiǎn),但是,對(duì)于高風(fēng)險(xiǎn)被評(píng)為低風(fēng)險(xiǎn)時(shí),這種殘余風(fēng)險(xiǎn)是非??膳碌摹K?,一般情況下,專家們?cè)趯?duì)風(fēng)險(xiǎn)進(jìn)行識(shí)別和評(píng)估的過程往往需要經(jīng)過多次反復(fù)的修改和完善,盡量避免高殘余風(fēng)險(xiǎn)被遺漏和被誤判。( 3)未識(shí)別出的風(fēng)險(xiǎn)同樣,風(fēng)險(xiǎn)

27、評(píng)估專家在進(jìn)行風(fēng)險(xiǎn)識(shí)別過程中,由于經(jīng)驗(yàn)有限,可能存在風(fēng)險(xiǎn)未被識(shí)別出的情況,在這類殘余風(fēng)險(xiǎn)中存在著高風(fēng)險(xiǎn)和低風(fēng)險(xiǎn),所以,風(fēng)險(xiǎn)識(shí)別過程要經(jīng)過多次反復(fù)進(jìn)行修改和完善,盡量識(shí)別出生產(chǎn)系統(tǒng)中的風(fēng)險(xiǎn)。風(fēng)險(xiǎn)分析應(yīng)以高度負(fù)責(zé)的態(tài)度盡量減少殘余的風(fēng)險(xiǎn),特別是已識(shí)別出來而錯(cuò)誤判斷的風(fēng)險(xiǎn)和未識(shí)別出的風(fēng)險(xiǎn)。殘余風(fēng)險(xiǎn)的評(píng)價(jià)應(yīng)依據(jù)相應(yīng)的評(píng)估標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行,選擇的控制措施和已有的控制措施應(yīng)當(dāng)考慮降低風(fēng)險(xiǎn)發(fā)生的可能性,某些風(fēng)險(xiǎn)可能在選擇了適當(dāng)?shù)目刂拼胧┖笕蕴幱诓豢山邮艿娘L(fēng)險(xiǎn)范圍內(nèi),應(yīng)考慮是否接受此類風(fēng)險(xiǎn)或增加控制措施。為了確保所選擇控制措施的充分性,必要時(shí)可以進(jìn)行再評(píng)估,通過控制措施實(shí)施的有效性,評(píng)價(jià)殘余風(fēng)險(xiǎn)是否可以接受。因此,風(fēng)

28、險(xiǎn)評(píng)估是一項(xiàng)面向未來的挑戰(zhàn)性很強(qiáng)的工作,需要具備杰出技能的工藝技術(shù)和工程技術(shù)人員的參與。1.5.4風(fēng)險(xiǎn)分析的影響因素對(duì)于化工生產(chǎn)過程進(jìn)行風(fēng)險(xiǎn)分析的成功與否,本質(zhì)上取決于以下三個(gè)方面的因素:( 1)風(fēng)險(xiǎn)識(shí)別的系統(tǒng)性和全面性風(fēng)險(xiǎn)分析和風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估團(tuán)隊(duì)成員的專業(yè)全面性決定了風(fēng)險(xiǎn)識(shí)別的系統(tǒng)性和全面性,決定了風(fēng)險(xiǎn)分析的廣度。風(fēng)險(xiǎn)分析團(tuán)隊(duì)成員的專業(yè)覆蓋面越廣,在進(jìn)行工藝風(fēng)險(xiǎn)識(shí)別時(shí),被識(shí)別出的風(fēng)險(xiǎn)就越多,越全面。因此,風(fēng)險(xiǎn)分析團(tuán)隊(duì)人員應(yīng)至少包括工藝研究人員、化學(xué)工程人員、設(shè)計(jì)人員、自動(dòng)儀表人員以及具體操作人員等。( 2)風(fēng)險(xiǎn)分析團(tuán)隊(duì)的經(jīng)驗(yàn)和技術(shù)水平在進(jìn)行風(fēng)險(xiǎn)分析過程中,分析團(tuán)隊(duì)成員的經(jīng)驗(yàn)非常重要,風(fēng)險(xiǎn)分析專家的

29、經(jīng)驗(yàn)直接決定著風(fēng)險(xiǎn)分析的深度。經(jīng)驗(yàn)越豐富的風(fēng)險(xiǎn)分析專家能夠識(shí)別出的風(fēng)險(xiǎn)就越多,對(duì)風(fēng)險(xiǎn)分析得就越透徹,同時(shí)也會(huì)提出更多的風(fēng)險(xiǎn)降低措施,更加切實(shí)有效地執(zhí)行后續(xù)的風(fēng)險(xiǎn)控制管理。( 3)風(fēng)險(xiǎn)分析數(shù)據(jù)的可靠性和安全性對(duì)風(fēng)險(xiǎn)進(jìn)行分析時(shí),所依據(jù)的基礎(chǔ)數(shù)據(jù)必須保證具有可靠性和安全性,如果在風(fēng)險(xiǎn)分析評(píng)估過程中所使用的工藝數(shù)據(jù)與真實(shí)值存在一定峰偏差,這可能又會(huì)產(chǎn)生另外一個(gè)風(fēng)險(xiǎn)偏差。因此,在進(jìn)行風(fēng)險(xiǎn)分析之前,風(fēng)險(xiǎn)分析專家提供的基礎(chǔ)數(shù)據(jù)資料必須經(jīng)過認(rèn)真核實(shí),確保數(shù)據(jù)的真實(shí)性和可靠性。對(duì)化工工藝進(jìn)行風(fēng)險(xiǎn)分析的工作是一項(xiàng)具有經(jīng)驗(yàn)性和創(chuàng)造性的工作,它要求風(fēng)險(xiǎn)分析團(tuán)隊(duì)成員應(yīng)當(dāng)具有一定的實(shí)際工作經(jīng)驗(yàn)、具有一定的創(chuàng)造力和開闊的思

30、路,更重要的是要具有較高的團(tuán)隊(duì)合作精神??梢哉f,化工工藝風(fēng)險(xiǎn)識(shí)別、評(píng)估分析、后續(xù)控制管理的成果是集體智慧的結(jié)晶?;し磻?yīng)熱風(fēng)險(xiǎn)及其評(píng)估開展化工反應(yīng)風(fēng)險(xiǎn)測(cè)試和風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估,必須以化工反應(yīng)的工藝研究為基礎(chǔ),考慮從小試到中試,進(jìn)一步開展生產(chǎn)以及工藝優(yōu)化等開發(fā)過程。開展化工反應(yīng)風(fēng)險(xiǎn)研究和工藝風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估涉及到以下幾個(gè)方面的工作內(nèi)容:收集常規(guī)反應(yīng)信息,包括基本的化學(xué)反應(yīng)方程式,各種變化對(duì)化學(xué)反應(yīng)的影響,進(jìn)行工藝過程使用的化學(xué)物料的熱分解性測(cè)試。采用差示掃描量熱儀(DSQ定量地分析反應(yīng)使用的所有原料、中間體、產(chǎn)物以及反應(yīng)體系的熱性質(zhì),包括放熱性質(zhì)和起始熱分解溫度等,可以采用常規(guī)的動(dòng)力學(xué)差示掃描量熱,如果工藝溫度接

31、近物質(zhì)分解溫度,必須采用等溫差示掃描量熱,得到絕熱條件下,最大分解速率到達(dá)時(shí)間以及相應(yīng)的熱量輸出。|進(jìn)行爆炸性測(cè)試,包括引爆性和爆燃性測(cè)試,主要考慮化合物好的化學(xué)結(jié)構(gòu)、氧平衡反應(yīng)情況、|最高反應(yīng)速率情況,必要的情況下,進(jìn)行爆炸實(shí)驗(yàn)研究。(4)確定反應(yīng)放熱情況,明確最低放熱溫度,可以采用反應(yīng)量熱儀(RC1)進(jìn)行反應(yīng)熱測(cè)試。進(jìn)行反應(yīng)絕熱升溫測(cè)試和絕熱溫升計(jì)算,得到熱量輸出以及反應(yīng)到最大速率的時(shí)間等。(6)確定反應(yīng)失控考能導(dǎo)致的后果,主要考慮氣體逸出情況、溫度升高情況和壓力升高情況,以絕熱溫升測(cè)試和絕熱量熱結(jié)果為依據(jù)。燃燒與爆炸風(fēng)險(xiǎn)3.1.2.4燃燒最低氧需要量(MOC)在氧氣含量v8%勺情況下,大

32、多數(shù)有機(jī)物質(zhì)不能燃燒。因此,通常規(guī)定氧氣含量v8%乍為安全的操作條件,對(duì)于低閃點(diǎn)的高危險(xiǎn)性物質(zhì),要求氧氣含量v5%對(duì)于一些特殊反應(yīng),例如風(fēng)險(xiǎn)較高的壓力催化加氫反應(yīng),要求氧氣含量v2%降低反應(yīng)體系氧氣含量的常規(guī)方法是采用氮?dú)鈱?duì)系統(tǒng)進(jìn)行惰化。對(duì)于一些與氮?dú)饽軌虬l(fā)生化學(xué)作用的物質(zhì),不能使用氮?dú)庾鳛槎杌瘲l件。例如:金屬鋰等物質(zhì)的惰化操作不能使用氮?dú)猓枰褂枚趸肌?安全性實(shí)驗(yàn)測(cè)試在工藝研究的基礎(chǔ)上,開展化工反應(yīng)風(fēng)險(xiǎn)研究和工藝風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估,通過安全性實(shí)驗(yàn)測(cè)試以及對(duì)實(shí)驗(yàn)測(cè)試結(jié)果的總結(jié)和分析,對(duì)工藝反應(yīng)風(fēng)險(xiǎn)做出評(píng)估,明確危險(xiǎn)因素和可能發(fā)生的危險(xiǎn)等級(jí),確定相應(yīng)的安全措施,提出可行的工藝優(yōu)化方案以及風(fēng)險(xiǎn)控制措施

33、。安全性實(shí)驗(yàn)測(cè)試主要包括物料的熱穩(wěn)定性測(cè)試、爆炸性測(cè)試、氣體逸出速率測(cè)試和對(duì)反應(yīng)的量熱測(cè)試等。通過安全性實(shí)驗(yàn)測(cè)試,獲取工藝反應(yīng)的安全性實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù),作為對(duì)工藝反應(yīng)進(jìn)行安全性評(píng)價(jià)的主要依據(jù),得出的安全性評(píng)價(jià)結(jié)果對(duì)于工藝的進(jìn)一步放大和安全生產(chǎn)具有一定的指導(dǎo)性作用。在進(jìn)行安全性實(shí)驗(yàn)測(cè)試以前,工藝研究、反應(yīng)風(fēng)險(xiǎn)研究和工藝風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估需要依據(jù)文獻(xiàn)數(shù)據(jù)對(duì)實(shí)驗(yàn)室小試工藝反應(yīng)的安全性做出評(píng)估,文獻(xiàn)數(shù)據(jù)可以檢索到工藝中使用的化學(xué)物質(zhì),包括工藝中使用的溶劑和一些原料、中間體及產(chǎn)物的物理和化學(xué)性質(zhì),但是,文獻(xiàn)數(shù)據(jù)給出的結(jié)果不一定具有很高的期望值。例如:合成工藝中常常使用四氫呋喃作為反應(yīng)溶劑,四氫呋喃很容易與氧氣結(jié)合形成爆炸

34、性的過氧化物,這是操作過程中存在的重要危險(xiǎn)之一。避免風(fēng)險(xiǎn)發(fā)生的方法要求在操作過程中使用抗氧劑對(duì)過氧化物進(jìn)行處理,同時(shí)保持惰性氣體保護(hù)環(huán)境。但是,值得注意的是文獻(xiàn)數(shù)據(jù)并不能取代安全性和危險(xiǎn)性實(shí)驗(yàn)測(cè)試,對(duì)于一個(gè)全新的反應(yīng)工藝,當(dāng)沒有相應(yīng)的文獻(xiàn)安全數(shù)據(jù)做參考時(shí),實(shí)驗(yàn)測(cè)試是一個(gè)必不可少的研究起點(diǎn),實(shí)驗(yàn)測(cè)試手段采用一些高端、精確的測(cè)試儀器,諸如最低引燃能量測(cè)試裝置、實(shí)驗(yàn)室全自動(dòng)反應(yīng)量熱儀(RC1)、絕熱反應(yīng)量熱儀(ARC),差示掃描量熱儀(DSC等。4.1 爆炸性測(cè)試燃燒風(fēng)險(xiǎn)和爆炸風(fēng)險(xiǎn)是化工行業(yè)的重大風(fēng)險(xiǎn),需要盡最大的可能去規(guī)避。因?yàn)榇蠖鄶?shù)有機(jī)化合物具有燃爆性,所以需要進(jìn)行爆炸性測(cè)試。如果對(duì)反應(yīng)原料、反

35、應(yīng)混合物或反應(yīng)中間體的爆炸性測(cè)試顯示出該物質(zhì)具有潛在的嚴(yán)重的燃爆或爆炸危險(xiǎn),最好更換反應(yīng)原料,重新設(shè)計(jì)工藝,改變工藝路線,通過改變反應(yīng)中間體的化學(xué)結(jié)構(gòu)等途徑來規(guī)避可能的燃爆或爆炸危險(xiǎn)。然而,改變工藝路線,重新設(shè)計(jì)工藝往往比較困難,可行的做法是對(duì)現(xiàn)有的工藝采取特殊的預(yù)防措施,保持高度的警惕,以保證工藝過程的安全實(shí)施,避免發(fā)生燃爆事故。4.1.1 固體粉塵著火溫度測(cè)試凡是呈細(xì)粉狀態(tài)存在的固體物質(zhì)均稱為粉塵。固體粉塵的存在形式可分為粉塵云和和粉塵層兩種,粉塵層是指沉積或堆積在地面或物體表面上的粉塵群;粉塵云是指懸浮在空氣中或容器中的粉塵,粉塵云是高濃度粉塵顆粒與氣體的混合物。粉塵層或粉塵云的著火溫度

36、是指粉塵層或粉塵云在受熱時(shí)發(fā)生燃爆的最低溫度。粉塵層和粉塵云由于存在形式的不同,導(dǎo)致各自的著火溫度測(cè)試方式不同,粉塵層著火溫度的測(cè)試裝置為板式熱爐,如圖4.1所示??鄙?分火溫愎測(cè)戰(zhàn)裝件示意四熱電偶對(duì)于粉塵層著火的定義如下:(1)粉塵層著火時(shí)能夠觀察到粉塵的有焰燃燒或無焰燃燒;(2)粉塵層著火溫度可以達(dá)到N50C;(3)粉塵層著火溫度高出熱表面溫度250C。粉塵層著火溫度的測(cè)試過程首先是將熱板爐表面加熱到預(yù)定的溫度,并穩(wěn)定在一定的范圍內(nèi),然后將被測(cè)試樣品置于熱板中心處,并形成指定厚度的粉塵層,不能用力壓粉塵層。迅速加熱使熱板溫度恒定到放置樣品前的溫度,觀察粉塵是否著火。如果30min或更長(zhǎng)時(shí)間

37、內(nèi)無明顯自熱,試驗(yàn)應(yīng)停止,然后更換粉塵層調(diào)整熱板溫度重新進(jìn)行試驗(yàn),如果發(fā)生著火,應(yīng)當(dāng)立即更換粉塵層降溫進(jìn)行試驗(yàn)。最高未著火的溫度低于最低著火溫度,其差值不應(yīng)超過10Co所測(cè)得的最低著火溫度就是粉塵層的著火溫度。圖4.2是粉塵云著火溫度測(cè)試的管式熱爐裝置。粉塵云著火的定義是要求加熱管下端有火焰噴出或火焰滯后噴出,若只有火星而沒有火焰,不視為著火。測(cè)試方法是將適量的粉塵裝入盛粉室中,將加熱爐溫度調(diào)到500C,并將儲(chǔ)氣罐氣壓調(diào)到10kPa。打開電磁閥,將粉塵噴入加熱爐內(nèi)。如果未現(xiàn)著火,可以升高加熱爐溫度,重新裝入相同質(zhì)量的粉塵進(jìn)行試驗(yàn),直至出現(xiàn)火焰,或直到加熱爐溫度達(dá)到1000c為止。一旦出現(xiàn)著火,

38、則改變粉塵的質(zhì)量和噴塵壓力,直到出現(xiàn)劇烈著火。然后,將這個(gè)粉塵質(zhì)量和噴塵壓力不變,以20c的間隔降低加熱爐的溫度進(jìn)行試驗(yàn),直到10次試驗(yàn)均未出現(xiàn)著火。如果在300c時(shí)仍未出現(xiàn)著火,則以10c的步長(zhǎng)降低加熱爐的溫度。當(dāng)試驗(yàn)到未出現(xiàn)著火時(shí),再取下一個(gè)溫度值,將粉塵質(zhì)量和噴塵壓力分別采用較低和較高一級(jí)的規(guī)定值進(jìn)行試驗(yàn)。如有必要,可進(jìn)一步降低加熱爐溫度,直到10次均未出現(xiàn)著火。4.1.2可燃液體和可燃?xì)怏w引燃溫度測(cè)試把可燃液體和可燃?xì)怏w放入被加熱的試驗(yàn)瓶?jī)?nèi),發(fā)生清晰可見的火焰或爆炸性的化學(xué)反應(yīng),這種反應(yīng)的延遲時(shí)間不超過5min,發(fā)生這樣的現(xiàn)象時(shí),我們稱物質(zhì)被引燃,物質(zhì)被引燃時(shí)的最低溫度成為引燃溫度。圖

39、4.3為常用的可燃液體和氣體引燃溫度的測(cè)試裝置??扇家后w和可燃?xì)怏w引燃溫度的測(cè)試方法是把一定量的可燃液體或可燃?xì)怏w試樣注入200ml已加熱的、敞口的錐形燒瓶中,如圖4.3所示。當(dāng)測(cè)試裝置置于暗室里時(shí),可以清楚地觀察到燒瓶?jī)?nèi)物質(zhì)是否發(fā)生引燃。若在一段時(shí)間內(nèi)未發(fā)生引燃,需要更換待測(cè)液體或氣體樣品,同時(shí)升高錐形燒瓶的測(cè)試溫度,重復(fù)測(cè)試,直到發(fā)生引燃。反之,如果物質(zhì)在某一溫度下發(fā)生引燃,則需要更換液體或氣體的試樣,降低燒瓶溫度,重復(fù)測(cè)試直到不發(fā)生引燃。所測(cè)得的試樣最低引燃溫度就是其在空氣中的常壓引燃溫度。4.1.3 最低引燃能量測(cè)試燃燒的三要素包括可燃物質(zhì)、助燃物質(zhì)和引燃能量,稱為“火三角”原理,燃燒

40、的必要條件是三者缺一不可。在化工生產(chǎn)過程中,各種有機(jī)化工原料都是可燃性物質(zhì),可燃物質(zhì)這一角色存在無疑的。在通常情況下,助燃物質(zhì)為空氣中的氧氣,助燃物質(zhì)這一角色無處不在的。引燃能量的來源多種多樣,包括外界加熱、化學(xué)反應(yīng)本身放熱以及其他能量來源。在化工生產(chǎn)過程中常常使用大量的有機(jī)溶劑,如果操作不當(dāng),將導(dǎo)致靜電聚集,產(chǎn)生的靜電作為一種很主要的引燃能量來源,容易導(dǎo)致燃燒和爆炸危險(xiǎn)的發(fā)生,很多燃燒和爆炸危險(xiǎn)都來源于靜電作用??扇嘉镔|(zhì)的最低引燃能量是非常重要的安全性參數(shù),掌握了物質(zhì)最低引燃能量的大小,對(duì)于確定安全操作條件,保證安全生產(chǎn)尤為重要。圖4.4是固體粉塵的最低引燃能量測(cè)試示意圖。最低引燃能量的測(cè)量

41、方法在測(cè)試管上水平插入兩根相對(duì)的電極,測(cè)試管底部盛放粉塵,通過進(jìn)氣閥將壓縮空氣充入儲(chǔ)氣罐,然后開啟噴粉閥,壓縮空氣將粉塵吹浮起來,并分散到測(cè)試管中形成粉塵云,通過給電火花發(fā)生器加上不同的能量,進(jìn)行引爆,粉塵突然燃爆所需的最低能量,即為固體粉塵的最低引燃能量??扇?xì)怏w的最低引燃能量的測(cè)試類似于固體粉塵最低引燃能量的測(cè)試,具測(cè)試裝置如圖4.5所示??扇?xì)怏w的最低引燃能量的測(cè)試方法是把預(yù)先配制好的可燃混合氣體,從配氣容器中導(dǎo)入到氣體爆炸容器,然后通過調(diào)節(jié)不同放電電壓產(chǎn)生的電火花對(duì)測(cè)試容器內(nèi)混合氣體進(jìn)行引燃。通過壓力傳感器可以測(cè)得點(diǎn)火后容器內(nèi)的壓力曲線,通過分析壓力曲線判定是否氣體被點(diǎn)燃,點(diǎn)燃混合氣體

42、的最小能量,即為混合氣體的最低引燃能量??扇脊腆w粉塵和可燃?xì)怏w的最低引燃能量往往是毫焦耳級(jí),毫焦耳數(shù)值提高了測(cè)試的難度,要求測(cè)試裝置的數(shù)據(jù)采集必要必須精確可靠,否則無法進(jìn)行測(cè)試或測(cè)試結(jié)果偏差很大。*楨傀引燃懶商讖裝,*小意圖1山班,力-懦忖*-k廣:.4.1.4 爆炸極限測(cè)試爆炸極限在熱爆炸學(xué)中是一個(gè)非常重要的參數(shù),在化學(xué)工業(yè)中,很多爆炸事故是由于可燃?xì)怏w或可燃蒸汽達(dá)到了其爆炸極限的濃度,在引燃能量的作用下,發(fā)生燃燒或爆炸。在對(duì)某一化學(xué)工藝進(jìn)行反應(yīng)風(fēng)險(xiǎn)研究和風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估時(shí),必須要首先明確反應(yīng)工藝過程中所涉及的各種物料的爆炸極限,以此來規(guī)避爆炸風(fēng)險(xiǎn)。如前章所述,雖然,爆炸極限可以通過一些公式進(jìn)行計(jì)算

43、得到,但是,計(jì)算數(shù)值并不精確,有時(shí)誤差很大,精確可靠的爆炸極限值,還需要通過實(shí)驗(yàn)測(cè)試取得。圖4.6是采用一個(gè)20L的球形爆炸容器,進(jìn)行固體粉塵爆炸極限濃度測(cè)試的圖示。固體粉塵爆炸極限濃度的測(cè)試方法如下:初次試驗(yàn)時(shí),按著10g/m3濃度的整數(shù)倍數(shù)確定試驗(yàn)粉塵濃度。3.(1)如果測(cè)得的爆炸壓力p0.15MPa,則以10g/m的整數(shù)倍減小粉塵濃度進(jìn)行試驗(yàn),直至連續(xù)3次同樣試驗(yàn)所測(cè)壓力值p<0.15MPa;(2)如果測(cè)得的爆炸壓力p<0.15MPa,則以10g/m3的整數(shù)倍增加粉塵濃度進(jìn)行試驗(yàn),直至連續(xù)3次同樣試驗(yàn)所測(cè)壓力值p>0.15MPa;所得粉塵試樣爆炸下限濃度介于3次連續(xù)試驗(yàn)

44、壓力p<0.15MPa和3次連續(xù)p0.15MPa之間??扇?xì)怏w爆炸極限濃度測(cè)定如圖4.7所示??扇?xì)怏w爆炸極限濃度測(cè)試方法如下:(1)首先將裝置抽真空,至壓力降A(chǔ)pWSmmHg(2)保持5min壓力降pW2mmHg(3)按分壓法進(jìn)行混合氣配制,然后打開反應(yīng)管底部泄壓閥進(jìn)行點(diǎn)火,并觀察火焰是否傳至管頂;(4)用漸近測(cè)試法尋找極限值,如果在同樣條件下進(jìn)行三次試驗(yàn),點(diǎn)火后火焰均未傳至管頂,則可改變進(jìn)樣量,進(jìn)行下一個(gè)濃度的試驗(yàn)爆炸下限的測(cè)試樣品增加量每次不能大于10%爆炸上限的測(cè)試樣品減少量每次不小于2%最后爆炸極限由最近的火焰?zhèn)鞑ズ筒粋鞑サ膬牲c(diǎn)體積分?jǐn)?shù)的算術(shù)平均值來確定。每次試驗(yàn)后要用濕度低于

45、30%勺清潔空氣沖洗試驗(yàn)裝置,包括反應(yīng)管壁及點(diǎn)火電極,避免產(chǎn)生污染。4.2掃描測(cè)試經(jīng)過對(duì)物質(zhì)進(jìn)行的爆炸性測(cè)試,可以確認(rèn)工藝反應(yīng)的燃爆及爆炸風(fēng)險(xiǎn),進(jìn)一步需要對(duì)反應(yīng)工藝中的物料以及化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行掃描測(cè)試,獲取物料的熱穩(wěn)定性和分解特性等安全數(shù)據(jù)。掃描測(cè)試方法有很多種,牽涉到的儀器設(shè)備多種多樣,測(cè)試樣品的需求量可以少至毫克級(jí)、多至公斤級(jí),特別重要的高附加值產(chǎn)品也可以進(jìn)行噸級(jí)樣品量的掃描測(cè)試。常用的實(shí)驗(yàn)室掃描測(cè)試儀有差熱分析(differentthermalanalysis,DTA、差示掃描量熱(differentscanningcalorimetory,DSC)、絕熱測(cè)試(insulatedexothe

46、rmtest,IET)、分解壓力測(cè)試(decompositionpressuretest,DPT、氣體逸出速率測(cè)試(gasevolutionratestest,GERT等。上述測(cè)試的測(cè)試溫度區(qū)間都比較寬,可以對(duì)樣品進(jìn)行初始掃描,也可以對(duì)反應(yīng)過程進(jìn)行掃描測(cè)試,適用于實(shí)驗(yàn)室樣品測(cè)試。還可以在反應(yīng)的不同階段從反應(yīng)混合物中取樣,觀察反應(yīng)混合物的熱不穩(wěn)定以及物質(zhì)熱分解的可能性,考察在反應(yīng)溫度條件下反應(yīng)時(shí)間對(duì)物質(zhì)穩(wěn)定性的影響,考察在相應(yīng)的溫度下延長(zhǎng)測(cè)試時(shí)間對(duì)物質(zhì)熱穩(wěn)定性的影響。實(shí)驗(yàn)還可以得到熱產(chǎn)生量及產(chǎn)生速率,氣體產(chǎn)生量及逸出速率,反應(yīng)物質(zhì)劇烈分解爆炸等信息。上述的各種掃描測(cè)試的缺點(diǎn)是測(cè)試條件趨向于離析熱

47、,并且,熱分解溫度與加熱速率相關(guān),因此,測(cè)試結(jié)果的穩(wěn)定性不是很強(qiáng)。此外,由于測(cè)試的樣品比較少,屬于少量樣品測(cè)試,測(cè)試結(jié)果不足以充分反映大規(guī)模生產(chǎn)的情況。4.2.1 差熱分析(DTA)差熱分析(differentthermalanalysis,DTA是在程序控制的條件下進(jìn)行程序開溫,比較測(cè)量物質(zhì)與參比物質(zhì)之間的溫度差與溫度關(guān)系的一種掃描分析技術(shù)。通過差熱分析測(cè)定,可以得到相應(yīng)的DTA曲線,DTA曲線描述的是試樣與參比物之間的溫差(/T)隨溫度或時(shí)間的變化關(guān)系。在DTA測(cè)試實(shí)驗(yàn)中,物質(zhì)會(huì)發(fā)生相轉(zhuǎn)變、品格轉(zhuǎn)變等物理變化,有些物質(zhì)會(huì)發(fā)生分解、氧化、還原等其他化學(xué)反應(yīng),當(dāng)物質(zhì)發(fā)生物理變化或化學(xué)反應(yīng)時(shí),試

48、樣的溫度會(huì)由于物質(zhì)發(fā)生的相轉(zhuǎn)變溫溫差(/T)隨溫度或時(shí)間的變化關(guān)系差(/T)隨溫度或時(shí)間的變化關(guān)系、品格轉(zhuǎn)變以由于及由于反應(yīng)的吸熱或放熱等熱效應(yīng)發(fā)生變化,并由此記錄為試樣與參與物之間的溫差(/T)隨溫度或時(shí)間的變化曲線。在通常情況下,相轉(zhuǎn)變、還原反應(yīng)和一些分解反應(yīng)表現(xiàn)為吸熱反應(yīng),而晶格轉(zhuǎn)變、氧化反應(yīng)等變現(xiàn)為放熱反應(yīng)。4.2.1.1 DTA測(cè)試的基本原理DTA測(cè)試實(shí)當(dāng)如圖4.8所示DTA具體測(cè)試方法是將試樣和參比物質(zhì)分別放入不同的培竭1和培竭2中,將培竭1和培竭2置于加熱爐中,以一定的升溫速率進(jìn)行程序升溫,升溫速率V=dT/dt。以Ts和Tr分別表示試樣和參比物各自溫度,假設(shè)試樣和參比物的熱容量

49、分別為G和C,G和C不隨溫度而變化,它們的升溫曲線如圖4.9所示。如果以,T=!s-T對(duì)時(shí)間t作圖,得到的溫度隨時(shí)間變化的DTA曲線,如圖4.10所示在0sa時(shí)間區(qū)間內(nèi),/T基本上是保持一致,形成了溫度隨時(shí)間變化的DTA曲線的基線。隨著溫度升高,測(cè)試樣品的溫度與參比物之間的溫差發(fā)生了變化,在溫度隨時(shí)間變化的DTA曲線中表現(xiàn)為有峰出現(xiàn),通常情況下采用向上的峰表示放熱,向下的峰表示吸熱,也可以反之表示;峰值越大代表溫差越大;峰的數(shù)目越多,代表試樣發(fā)生變化的次數(shù)越多。所以,在物質(zhì)的溫度隨時(shí)間變化的DTA測(cè)試中,各種吸熱和放熱峰的個(gè)數(shù)、峰的形狀、峰面積的大小和峰的位置及其相應(yīng)的溫度,可以用來定性地鑒定

50、所研究物質(zhì)的熱穩(wěn)定性情況,峰面積大小代表著熱量變化的多少。4.2.1.2 DTA主要影響因素差熱分析操作簡(jiǎn)單,但是,在實(shí)際工作中往往遇到這樣那樣的問題,例如:當(dāng)同一個(gè)試樣在不同的儀器上進(jìn)行測(cè)量時(shí),或者不同的操作人員在同一臺(tái)儀器上進(jìn)行操作時(shí),所得到的差熱曲線往往會(huì)有所差異,測(cè)試峰表現(xiàn)出最高溫度、峰的形狀、峰面積值的大小都會(huì)存在不同程度的差異。其主要原因是熱量與許多因素有關(guān),物質(zhì)在物理變化或化學(xué)變化時(shí),傳熱情況通常比較復(fù)雜,容易得到不同的結(jié)果。雖然,差熱分析結(jié)果受很多因素的影響,往往存在一定的差異,但是,只要嚴(yán)格控制各種條件,仍能獲得較好的重現(xiàn)性。DTA實(shí)驗(yàn)測(cè)試需要注意下述幾個(gè)方面的問題。( 1)

51、參比物質(zhì)的選擇DTA實(shí)驗(yàn)測(cè)試基線非常重要,要想獲得平穩(wěn)的基線,參比物質(zhì)的選擇是重要的因素,參比物質(zhì)的選擇有一定的原則要求,參比物質(zhì)在加熱或冷卻過程中不能發(fā)生任何的變化。根據(jù)物質(zhì)穩(wěn)定性,通常選擇小三氧化二鋁、煨燒過的氧化鎂或石英砂作為參比物。此外,在整個(gè)升溫過程中,參比物質(zhì)的比熱容、導(dǎo)熱系數(shù)、粒度等要盡可能與試樣保持一致或與試樣相近,盡可能保證基線的平穩(wěn)。( 2)試樣的預(yù)處理和用量DTA實(shí)驗(yàn)測(cè)試物質(zhì)用量的確定是另一個(gè)重要因素,如果試樣用量大,容易使相鄰的兩個(gè)峰重疊,造成峰的分辨率降低。因此,應(yīng)盡可能減少試樣的用量。測(cè)試樣品的顆粒度大小最好在100s200目左右,太大的顆粒雖然可以改善導(dǎo)熱條件,但

52、是,測(cè)試物質(zhì)的顆粒太細(xì)可能會(huì)破壞試樣的晶體結(jié)構(gòu),對(duì)于容易分解而產(chǎn)中氣體的測(cè)試樣品,測(cè)試物質(zhì)的顆粒度應(yīng)稍大一些。參比物質(zhì)的顆粒度、裝填情況及緊密程度應(yīng)與測(cè)試樣品保持一致,盡可能減少基線的漂移。( 3)溫升速率的選擇DTA實(shí)驗(yàn)測(cè)試溫升速率的選擇同樣是一個(gè)重要因素,溫升速率不僅僅影響出峰的位置,而且影響峰面積的大小。在通常情況下,較快的溫升速率會(huì)導(dǎo)致面積的相對(duì)變大,峰型變得尖銳。而且,較快的溫升速率還會(huì)造成測(cè)試品由于分解而偏離平衡條件的程度變大,容易使基線出現(xiàn)漂移。更為突出的缺點(diǎn)是有可能導(dǎo)致相鄰兩個(gè)峰的重疊,造成峰的分辨率下降。在較慢的溫升速率條件下,基線漂移相對(duì)減少,容易使體系接近平衡條件,分辨率

53、提高,可以使兩個(gè)相鄰的峰的峰型變得扁而寬,增強(qiáng)峰的分辨率,使得峰之間得到更好的分離。但是,由于通常選擇測(cè)試的靈敏度為8si2C/min,對(duì)儀器的靈敏度要求較高,測(cè)定時(shí)間較長(zhǎng)。因此,真正應(yīng)用過程中需要根據(jù)實(shí)際情況選擇合適的升溫速率。( 4)氣氛和壓力的選擇DTA實(shí)驗(yàn)測(cè)試氣氛和測(cè)試壓力的選擇同樣是一個(gè)重要因素,測(cè)試氣氛和測(cè)試壓力可以影響測(cè)試樣品化學(xué)反應(yīng)和物理變化的平衡溫度和峰型。因此,必須根據(jù)測(cè)試的性質(zhì)選擇適當(dāng)?shù)臏y(cè)試氣氛和測(cè)試壓力。通常情況下,由于多數(shù)測(cè)試樣品容易被氧化,需要選擇氮?dú)猓∟2)和氯氣(He)等惰性氣體的測(cè)試氣氛,并根據(jù)具體測(cè)試要求確定合適的壓力條件。4.2.2 熱重分析熱重分析(th

54、ermalgravimetricanalysis,TG或TGA)也是一種熱分析技術(shù),可以用來研究物質(zhì)的熱穩(wěn)定性和組分變化等情況,TGA是物質(zhì)穩(wěn)定性研究比較常用的檢測(cè)和檢測(cè)手段。熱重分析技術(shù)是指在程序控制條件下進(jìn)行程序升溫,測(cè)量待測(cè)試樣的質(zhì)量與溫度或時(shí)間的變化關(guān)系,TGA廣泛應(yīng)用于研發(fā)、質(zhì)量控制和物質(zhì)風(fēng)險(xiǎn)研究,在實(shí)際的物質(zhì)分析過程中,熱重分析經(jīng)常與其他分析方法聯(lián)用。例如:熱重分析與差示掃描量熱聯(lián)用,成為熱重-差示掃描量熱,簡(jiǎn)稱TG-DSC技術(shù)。TG-DSC技術(shù)可以應(yīng)用于綜合熱分析,全面準(zhǔn)確地分子化學(xué)物質(zhì)的熱穩(wěn)定性。熱重分析所使用的儀器是熱天平,測(cè)試樣品量一般為(2s5)mg,不能過多,由于熱天平

55、靈敏度很高,通??蛇_(dá)0.1Ng,如果測(cè)試樣品量過多,樣品加熱時(shí)的傳熱效果較差,導(dǎo)致測(cè)試樣品內(nèi)部溫度變化梯度加大,有時(shí)甚至?xí)箿y(cè)試樣品產(chǎn)生熱效應(yīng),造成測(cè)試樣品的溫度偏離線性程序升溫,使熱重曲線發(fā)生較大的變化,另外,測(cè)試時(shí)用于盛放測(cè)試樣品的試樣器皿的材質(zhì)需要能夠耐受高溫,并且對(duì)測(cè)試樣品、中間產(chǎn)物和最終產(chǎn)物都具有相對(duì)的惰性,不能與測(cè)試樣品、中間產(chǎn)物和最終產(chǎn)物具有反應(yīng)活性。因此,通常使用的試樣器皿的材質(zhì)包括陶瓷、石英、鉑金、鋁等。在進(jìn)行熱重分析測(cè)試時(shí),不同的測(cè)試樣品需要不同材質(zhì)的試樣器皿,保證測(cè)試器皿不會(huì)受到損壞。一般情況下,在進(jìn)行熱重分之前,需要首先了解測(cè)試樣品的相關(guān)腐蝕活性等性質(zhì),以便選擇合適的試

56、樣器皿,保證能夠進(jìn)行準(zhǔn)確的熱重分析測(cè)試。4.2.2.1 熱重測(cè)試的基本原理熱重分析的基本原理是考慮當(dāng)測(cè)試樣品重量發(fā)生變化時(shí)的情況,將樣品重量發(fā)生的變化所引起的天平稱量數(shù)值轉(zhuǎn)化成電磁量,微小的電磁量變化經(jīng)過放大器放大后,傳送給電腦,由電腦進(jìn)行數(shù)據(jù)采集并記錄。測(cè)試過程中產(chǎn)生的電磁量的變化的大小正比于測(cè)試樣品的重量變化大小。實(shí)際測(cè)試過程中,當(dāng)被測(cè)物質(zhì)在加熱過程中發(fā)生汽化、升華、分解產(chǎn)生氣體或失去結(jié)晶水而表現(xiàn)出失重時(shí),被測(cè)物質(zhì)的質(zhì)量就會(huì)發(fā)生變化,電腦則會(huì)及時(shí)地在線記錄被測(cè)物質(zhì)的質(zhì)量變化情況,最后得到熱重曲線。熱重TG曲線采取以質(zhì)量作縱坐標(biāo),自上而下表示質(zhì)量減少;以溫度或時(shí)間作為橫坐標(biāo),自左至右表示溫度和時(shí)間的增加。對(duì)得出的熱重TG曲線進(jìn)行分析,就可以知道被測(cè)物質(zhì)在什么情況下產(chǎn)生變化,并且根據(jù)TG測(cè)試的失重量,得到樣品的熱變化所產(chǎn)生的熱性質(zhì)方面的信息。4.2.2.2 熱重測(cè)試的應(yīng)用熱重分析技術(shù)的顯著特點(diǎn)是具有比較強(qiáng)的定量性,能準(zhǔn)確地測(cè)量出測(cè)試物質(zhì)的質(zhì)量變化及質(zhì)量變化的速率情況。只要被測(cè)物質(zhì)受熱時(shí)能夠產(chǎn)生重量的變化,就可以使用熱重分析技術(shù)進(jìn)行其變化過程的測(cè)試研究。熱重分析技術(shù)可以測(cè)試的對(duì)象包括腐蝕、高溫分解、溶劑的

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