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文檔簡介
1、普通化學(xué)第三版習(xí)題答案中國農(nóng)業(yè)大學(xué)無機及分析化學(xué)教研組編第一章 分散系1.1 1 溶液的凝固點下降(2) 土壤溶液濃度過大,滲透壓大于植物根細(xì)胞液的滲透壓(3) 溶液的凝固點下降1.2 沸點不斷上升,至溶液到達飽和后,沸點恒定;蒸氣凝結(jié)溫度恒定,等于溶劑的沸點。1.4 凝固點自高至低順序:葡萄糖溶液、醋酸溶液、氯化鉀溶液1.5 b = 1.17 ×1D××1´1.17 ×1 = 373.76K = D = b××1´1.17 ×11.6 p = = 1.7 化合物中C、H、O原子數(shù)比為21:30:2故該化
2、合物的化學(xué)式為C21H30O21.8 第二章 化學(xué)熱力學(xué)根底2.1 (1)錯誤;(2)正確;(3) 錯誤;4錯誤;(5)正確;(6)正確;(7) 錯誤;8錯誤2.2 1/4反響式1-反響式(2)得:(1/2)N2(g)+(1/2)O2(g)(g)Dq()=(1/4) Dq(1) - Dq(2) =(1/4)-1107×1-(-1150 ×1) =90 ×12.3 1/4反響式3-反響式(4)+3´反響式(2)- 反響式(1)得: N2(g)+2H2(g)2H4(l)LLLLL(5) Dq(N2H4)=(1/4) Dq(3) - Dq(4)+ 3´
3、;Dq(2) - Dq(1) =(1/4)-143×1-(-286×1+3´(-317×1)-(-1010×1) =50.5 ×1 2´反響式4-反響式5得: N2H4(l)+ )O2(g)= N2(g)+2H2O(l) Dq=2´Dq(4)- Dq(5)=2´(-286 ×1×1= -622.5 ×12.4 Dq=2Dq(2)+3Dq(H2)+(-1)´ Dq(33)+(- 3)Dq(O2) Dq(33) =2Dq(2) +3Dq(H2)- Dq= -183
4、215;12.5 C(s)2(g) Dq(1) 2(g) Dq(2) Dq(3) (g)+(1/2)O2(g) 由題意知,Dq(1)<0, Dq(2)<0, Dq(3)<0 QDq(1)= Dq(2)+ Dq(3) Dq(1)-Dq(3)= Dq(2)<0 即:以碳直接作燃料時放熱較多2.6 C(s)2O(g)(g)2(g) Dq= Dq()+ (-1)Dq(H2)= -110.5 ×1 -(-)241.8 ×1=131.3 ×1 C(s)2(g)2O(g) Dq(1) 2(g) 2O(g) Dq(2) Dq(3) (g)2(g)2(g)
5、QDq(1)= Dq(2)+ Dq(3) Dq(1) - Dq(3) = Dq(2)>0由題意知,Dq(1)<0, Dq(3)<0 故:以水煤氣作燃料時放熱較多2.7 均為熵增過程。2.8 標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下:DqDq<0<0低溫自發(fā)<0>0任意溫度均自發(fā)>0>0高溫自發(fā)>0<0任意溫度均不可能自發(fā)2.9 2反響為氣體物質(zhì)的量增加的過程,Dq>02.10 不可以。因為物質(zhì)的q ,不是指由參考狀態(tài)的元素生成該物質(zhì)n1反響的標(biāo)準(zhǔn)摩爾熵。 DHq: -40 -40 DGq: -38 -38 DSq×1 -6.7 J×
6、1(白錫)= (灰錫)Dq(298K)= Dq(灰錫)+-1´Dq(白錫)×1<0Dq(298K)= q(灰錫)q(白錫)×11<0反響在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài),低溫自發(fā)。在轉(zhuǎn)變溫度,Dq(T)=0QDq(T)»Dq(298K)Dq(298K) T»Dq(298K)/ Dq(298K) »283K 22O3(S)+3C(S)=4(S)+32(g) Dq(298K)=3Dq(2)+(-2)´Dq( 2O3)×1 Dq(298K)=4´ q()+3 q(2)+(-2) ´ q( 2O3)+ (-3)
7、´ q×1×1反響在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下自發(fā)進展: Dq(T)»Dq(298K)Dq(298K) T>Dq(298K)/ Dq(298K) , 即T>839K 故以木炭為燃料時,因最高溫度低于839K,反響不可能自發(fā)。 2(s)(s)=2(s)2(g)Dq(298K)79.51 ×1>0Dq(298K)=189 J×1×1>0反響在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài), 任意溫度均自發(fā) (略)2.15 23(g)=2(s)+3H2(g) Dq×1<0 Dq×1×1<0標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài), 任意溫度下3的分解
8、反響均自發(fā)。加熱的目的是加快反響速率。第三章 化學(xué)平衡原理3.1 1 正確, 2 錯誤, 3 錯誤。3.2 Ky = 403.4 4×(3) - 2×(1) - 2×(2) 得所求反響式故:y = 4y(3) - 2y(1) - 2y(2)3.5 = 故對于反響 H2(g) + I2(g) = 2(g)(1) O2(g) = O2()P(O2時:故: c(O2) = 2.88×10-4 ·1(2) Ky = 85.5/1.37×10-3 = 6.24×1043.7 Q = 4 逆向自發(fā) Q = 0.1 逆向自發(fā)3.8 23(
9、s) = 2O(s) + 2(g) y(383K) = 14.8·1 Ky(383K) = -y Ky×10-3 Ky = p (2)y 為防止反響正向自發(fā),應(yīng)保證 Q > Ky 故: p(2×10-1 3.9 4(g) 4(l)y·1y·1·1 4(g) = 4(l)y·1y = 0.09334 ·1·1所以4 的正常沸點為 T1 = 348K根據(jù)克拉貝龍克勞休斯方程計算,可得在20時,其沸點為304K。第四章 化學(xué)反響速率 4.1 不能4.2 A的物理意義為 0 , f 的物理意義為 相對平均動
10、能超過的A、B分子間的碰撞頻率與A、B分子間碰撞頻率的比值。4.3 Z0 根本不變, P不變, f大 , k大, v大。4.4 直線4.5 4.6 略 4.7 解:4.8 4.9 解:4.10 解:第五章 原子構(gòu)造5.1 原子發(fā)射光譜, 電子衍射5.2 確定, 動量, 不確定, 軌道5.3 (2), (4)正確5.4 波函數(shù), 電子的幾率密度5.5 (1)5.6 nlm1200+1/22200- 1/23210+1/2421+1+1/2521-1+1/25.7 (3)5.8 E(3s) = E(3p) = E(3d) < E(4s)K E(3s) < E(3p) < E(4s
11、) < E(3d) E(3s) < E(3p) < E(3d) < E(4s)5.9 (略)5.10 4s, 3d, 4p5.11 能級組, 外層電子構(gòu)造, 主族元素基態(tài)原子內(nèi)層軌道,或全滿,或全空(穩(wěn)定構(gòu)型)5.12 一,二,三主族元素,鑭系元素, 第六周期鑭后元素5.13 > H, > , > , > , > Y, > , > 5.14 (3), (2)5.15 失去2個最外層s電子后成穩(wěn)定的電子構(gòu)型,故I3明顯大于I2,常見氧化數(shù)為+2; 失去3個最外層電子后成穩(wěn)定的電子構(gòu)型,故I4明顯大于I3,常見氧化數(shù)為+3。元素第一
12、、第二電離能之和小于元素第一、第二、第三電離能之和,所以氣態(tài)原子的金屬性強于。第六章 化學(xué)鍵與分子構(gòu)造 6.1 (1) 錯, (2) 錯, (3) 錯, (4) 錯, (5) 對, (6) 錯 6.2 離子, >>>>,3>3>3>3>36.3 2+ : 3d6, 917,3+ : 3d5, 917,2+ : 5d106s2 18+2,4+ : 4d10, 18,3+ : 2s22p6, 8,S2- : 3s23p6, 8,2+ : 5d10, 18.6.4 2 : 非等性3雜化, V型, 極性;3 : 非等性3雜化, 三角錐, 極性;3 : 等
13、性2雜化, 正三角型, 非極性;4 : 等性3雜化, 正四面體, 非極性;3 : 非等性3雜化, 三角錐, 極性; : 等性雜化, 直線型, 極性;3 : 非等性3雜化, 三角錐, 極性;5 : 3d雜化, 三角雙錐, 非極性;2 : 雜化, 直線型, 非極性;2: 非等性3雜化,V型,極性。6.5 C2H6 : 3; C2H4 : 2;3 : 3 ;32 : 3; H2: 2; 2: 2.6.6 正丁烷: 否;1,3-丁二烯: 否;2-丁炔: 是6.7 ; ; ; 6.8 (1) c; (2) d; (3) a; (4) b6.9 (1) 3+ 電荷高、半徑小,極化力大于2+;(2) 2+
14、18電子構(gòu)型,極化力、變形性大于2+;(3) 2+ 18電子夠型,極化力、變形性大于2+。6.10 2- 3- 4- 。6.11 酸性強于。成酸元素原子電負(fù)性大,含氧酸酸性強。第七章 酸堿反響1略2 H3 , OH-3 (2)4 (2)5 + OH- = H2O, 1y + B = (略去電荷), y/ y + OH- = + H2O, y/ y + B = A + (略去電荷) y y/ y6 (1) Ky(正) = 1.9×105 > Ky(逆),易于正向反響 2 Ky(正) = 2×10-11 < Ky(逆),易于逆向反響 3 Ky(正) = 1.4
15、15;102 > Ky(逆),易于正向反響 4 Ky(×10-8 < Ky(逆),易于逆向反響7×10-5×10-13 , 小于7.8 7.97.10 C6H52 + = C6H53+ c(C6H53+·1 y( C6H53+) = y/ y( C6H52×10-5 應(yīng)用最簡式計算溶液酸度: c×10-4 7.11 1y/ 2y > 10 所以可忽略第二步離解,按最簡式計算:c(C10H14N2) = 0.050·1×10-4 ·1 = 0.050 ·1c(C10H14N2)
16、= c×10-4 ·1c(C10H14N2H22+) = cy2y×10-11 ·17.12 1y(S2-) = y/ 2y(H22y(S2-) = y/ 1y(H2×10-8經(jīng)判斷,可忽略第二步離解,依近似式計算 S2- + H2O = + OH- ·1 0.10 x x 即:c(OH-) = 0.094 ·1 c(S2-) = 0.10 ·1 - 0.094 ·1 = 0.01 ·1 c() = c(OH-) = 0.094 ·1 c(H2S) = cy2y×10-8 &
17、#183;17.13 故:c(S2-×10-20 ·17.147.15 c(4+ M(4)24 = c(4+)V(4+)M(4)24=7.16因系統(tǒng)中含有2緩沖對,且酸與堿的濃度比均在緩沖范圍內(nèi),所以此溶液具有酸堿緩沖能力。假設(shè)兩級酸常數(shù)相差較大,那么酸堿濃度比將超出緩沖范圍,失去緩沖性質(zhì)。7.17 甘氨酸:不移動;谷氨酸:向正極運動;賴氨酸:向負(fù)極運動第八章 沉淀溶解反響8.1 y() = c()y c()yy(2S) = c()y2 c(S2-)yy3(4)2 = c(2+)y3 c(43-)yy(44) = c(2+)y c(4+)yc(43-)y8.2 (1) (2
18、)(3)8.3 3 計算結(jié)果偏低88.5 28.6 2 = 2+ + 2F-F + = 根據(jù):2c(2+) = c() + c() = 2s ,得:c() = 2s y(2) = (y)(2cy)2 S = 3.38×10-48.7 2、3和, 48.8 此系統(tǒng)為多重平衡系統(tǒng),所以:8.9 c(3故有氫氧化鎂沉淀生成。為防止沉淀生成,c()y 的最大值為:8.10 故不被沉淀的離子M2+的硫化物的溶度積最小為: y = c(M2+)yc(S2-)y×10-21=1×10-23, 所以,2+, 2+ 不被沉淀。 離子被完全定性沉淀時,c(M2+)10-5故可被沉淀完
19、全的硫化物溶度積的最大值為:y = 10-5×1×10-21 = 10-26所以可被沉淀完全的離子為:2222+ 。8.11 欲使()3沉淀完全: 欲使()2不發(fā)生沉淀: 所以應(yīng)控制約在2.86.5 范圍。8.12 略8.13 3 (計算得3的溶解度為×10-5,即3)8.14 c(32-)y = 2y(H23) = 5.61×10-11 c()y c(32-)y=5.61×10-12 < y(3)所以無沉淀生成,不能用硝酸鈣溶液代替氫氧化鈣溶液來檢驗2 。原因是溶液堿度較低,32- 不是2的主要存在形體,即其濃度過低。8.15 有關(guān)數(shù)據(jù)
20、:y(3)=4.96×10-9, y(3×10-10, y(3×10-6, y(3×10-7, y()2×10-6, y()2×10-7, y()2×10-12, y()2×10-16, y()3×10-39) 在c(32- 的碳酸鈉水溶液中: 對于兩價離子M2+ 的氫氧化物: Q = c(M2+)y c(OH-)y2 = 1.78×10-6 對于兩價離子的碳酸鹽: Q = c(M2+)y c(32-)y = 10-2 所以生成的沉淀是: 3, 2()23 , 2()23 , 2()23 對于三
21、價離子3+: Q = c(3+)y c(OH-)y3 = 7.0×10-9 > y()3 所以生成()316 (4)17 溶度積,離子濃度,沉淀類型。 y4×10-5 y4= (y)2 得: s×10-3 s = c(42-)M(42-×10-3 ×9.6×104 = 806 所以不可飲用。第九章 氧化復(fù)原反響9.3 復(fù)原, 氧化9.4 不變, 不變, 變?yōu)镵yn9.5 (1)9.6 (2)9.7 (4)9.8 (3)9.9 (1) 23+ + 2+ = 22+ + 4+(2) 23+ + = 22+ + 2+(3) 24- +
22、 10 + 16 = 22+ + 52 + 8H2O(4) H2O2 + 22+ + 2 = 23+ + 2H2O(5) 2 + 2 + 4H2O = 2+ + 2 + 2H2O(6) 22 + 2+ = 2 + 4+ + 2(7) 24- + 32+ + 2H2O = 52 + 49.10 (1) | 2+(0.020) 2+(0.080)| (2) (1.0) | 2(100)3+(0.10)2+(1.0) = 1.36V V(3) (1.0) | 2(100)2O42-(1.0)(10)3+(1.0) 結(jié)果說明,在強酸性介質(zhì)中,重鉻酸根亦可以氧化氯離子9.11 1 y = -2F
23、5;103 = -2F×103 Ky 因為: j(2) < j (2) 或因: > 0 或因: Q = 10 > Ky 所以反響逆向自發(fā)進展。2 jy(3 jy(32+) = 0.771V y = -3Fjy(3) -jy(32+)= -3×96500C××104 = -3Fj (3) -j(32+)= -3×96500C××104 因為: j(3) < j (32+) 或因: > 0 或因: Q×1012 > Ky 所以反響逆向自發(fā)進展 結(jié)果說明,定性分析中利用棕色環(huán)法檢驗3-
24、,假設(shè)在約等于3的醋酸介質(zhì)中,反響不能進展。該反響應(yīng)在濃硫酸介質(zhì)中進展。3 jy(283V jy(32+) = 0.771V y = jy(2) -jy(32+)= -96500C×83V -0.771V)= -2.05×104 = j (2) -j(32+)= -96500C××103 因為: j(2) > j (32+) 或因: < 0 或因: Q×103 < Ky 所以反響正向自發(fā)進展。結(jié)果說明,可在約等于3的醋酸介質(zhì)中利用棕色環(huán)反響定性檢驗亞硝酸根。2+ + 2 = 4 = 2+ + 42-所以:所以不能利用反響2+
25、+ 制備。同理可證,不能利用2+ + 制備。 所以可利用反響2 + = 2 制備。答案:假設(shè)1為正極,c 假設(shè)2為正極,c 所求實際為c()=10-14時,O22O 電極的電極電勢9.17 jy(22所以:j( 2) = jy(22) - 假設(shè)亞汞離子為 ,那么電極反響為:根據(jù)此電極反響,可寫出二電極的方程并可計算電池電動勢:計算結(jié)果與實驗數(shù)據(jù)不符。假設(shè)亞汞離子為22+ ,那么電極反響為: 22+ + 2 = 2根據(jù)此電極反響,可寫出二電極的方程并可計算電池電動勢:計算結(jié)果與實驗數(shù)據(jù)相符,故可知亞汞離子為22+ 。22+ = 2+ + 根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)電極電勢圖:jy(22+jy(O22O2jy(H2
26、O22以下反響可自發(fā)進展:(1) 2 + H2O2 + 2 = 2+ + O2 + 2H2O(2) 2+ + H2O2 = 2 + 2(1) + (2): 2H2O2 = 2H2O + O2故2 2等可催化過氧化氫歧化分解。 (1) 3 + 6 = 32 + 3H2O (2) 3I2 + 6 = 3 + 5 + 3H2O (3) 2H2S + 2 = 3S + 2H2O (4) ()3 + 2 + 3 = 3 + 2 + 3H2O (5) + 43 = 2 + 42 + 2H2O (6) + 43 = (3)2 + 22 + 2H2O(7) 4 + O2 + 4 = 24 + 24 + 2H2O(8) 22+ + 2O72 + H2O = 24 + 2(9) 2()4 + 32 = 242 + 5H2O + (10) 24 + 32+ + 2H2O = 52 + 4(11) (3)2 = + 22 + O2(12) 2(3)2 = 2 + 42 + O2(13) 23 = 22 + O2(14) 2O72 + 3H2O2 + 8 = 23+ + 3O2 + 7H2O(15) 2O72 + 4H2O2 + 2 = 25 + 5H2O 第十章 配位化合物A (4)(3)5B (3)5
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