山東大學(xué)期末考試復(fù)習(xí)水分析化學(xué)配位滴定法山東大學(xué)期末考試知識(shí)點(diǎn)復(fù)習(xí)

1、第三章 配位滴定法 一、配位滴定法概述 配位滴定是以配合反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定分析方法。它以配位劑作標(biāo)準(zhǔn)溶液直接或間接地滴定被測(cè)溶液，形成配位化合物，并選用適當(dāng)?shù)闹甘緞┐_定滴定終點(diǎn)。 用于配位滴定的配位劑：無(wú)機(jī)配位劑如CN-、F-等和有機(jī)配位劑如氨羧配位劑使用較廣泛： 氨基三乙酸(NTA) 乙二胺四丙酸(EDTD) 乙二胺四乙酸(EDTA) 二、EDTA的性質(zhì)及配合物 1EDTA的離解平衡 在強(qiáng)酸溶液中，H4Y的兩個(gè)羧酸根可再接受質(zhì)子，形成H6Y2+，這樣EDTA相當(dāng)于一個(gè)六元酸，有6級(jí)離解平衡 可見，EDTA具有中強(qiáng)二元酸的性質(zhì)- H4Y+2NaOH=Na2H2Y+2H2O EDTA在水溶液中有七

2、種存在型體(表31)：C(H4Y)H6Y2+H5Y+H4YH3Y-H2Y2-HY3-Y4- EDTA在不同pH值下的主要存在型體 表31 pH12時(shí)，只有Y4- 型體，此時(shí)Y4- 的分布分?jǐn)?shù)y4-1。 EDTA微溶于水，其溶解度為002g100mL水(22)，難溶于酸和一般有機(jī)溶劑，易溶于氨水和氫氧化鈉溶液。故常用它的二鈉鹽，也簡(jiǎn)稱EDTA(Na2H2Y·2 H2O，M37224)，其溶解度為112g100mL水(22)，濃度為03molL；001molL EDTA溶液的pH值為48。 2EDTA與金屬離子形成的配合物的特點(diǎn) 配位性廣泛；配位比簡(jiǎn)單的為1：1；配合物穩(wěn)定；配合物易溶于

3、水；EDTA與無(wú)色的金屬離子生成無(wú)色配合物，與有色金屬離子生成更深的配合物。 三、配合物在溶液中的離解平衡 1配合物的穩(wěn)定常數(shù) 金屬離子(M)與配合劑(L)形成1：1型配合物時(shí)： 對(duì)于相同配位數(shù)的配離子，Kf值越大，該配離子在水中越穩(wěn)定，Kd越大，表示配離子越易離解。 金屬離子(M)與配合劑(L)形成1：n型配合物時(shí)： n總穩(wěn)定常數(shù)以Kf表示。3溶液中各級(jí)配合物的分布 溶液中金屬離子M的總濃度為CM，配位體L的濃度為CL，根據(jù)物料平衡：CMMMLML2MLn M(1 1 L1 L 2n L n)根據(jù)分布分?jǐn)?shù)定義，則各級(jí)配合物的分布分?jǐn)?shù)： 可見，配合物的分布分?jǐn)?shù)1僅是L的函數(shù)，由和CM可求各級(jí)配

4、合物的平衡濃度。 4平均配位數(shù) 四、副反應(yīng)系數(shù)和條件穩(wěn)定常數(shù) 在EDTA配合滴定中，被測(cè)金屬離子M與EDTA進(jìn)行反應(yīng)，生成配合物MY，稱為主反應(yīng)；反應(yīng)物M和Y，產(chǎn)物MY都可能與溶液中的OH- 、其他配合劑L、H+ 或其他金屬離子N等發(fā)生副反應(yīng)，使配合物。MY的穩(wěn)定性受到影響。 M和Y的各種副反應(yīng)不利于主反應(yīng)的進(jìn)行，而MY的副反應(yīng)有利于主反應(yīng)的進(jìn)行。以上副反應(yīng)對(duì)主反應(yīng)配合反應(yīng)的影響程度取決于副反應(yīng)系數(shù)的大小。 1配合劑Y的副反應(yīng)及副反應(yīng)系數(shù) (1)EDTA的酸效應(yīng)與酸效應(yīng)系數(shù)Y(H) 酸效應(yīng)：由于H+的存在，使配位體參加主反應(yīng)能力降低的現(xiàn)象。 酸效應(yīng)系數(shù)aY(H)：H+引起的副反應(yīng)的系數(shù)。 式中

5、Y總表示未參加配合反應(yīng)的EDTA的總濃度； Y4-能與金屬離子配合的Y4-離子的濃度稱為有效濃度。 YEDTA的分布分?jǐn)?shù)。 溶液的pH值增大，酸效應(yīng)系數(shù)Y(H)數(shù)值減小，EDTA的分布分?jǐn)?shù)Y越大，即Y4-增大，表示Y受H+引起的副反應(yīng)的程度越小。 (2)共存離子的配合效應(yīng) 共存離子效應(yīng)：當(dāng)M與Y發(fā)生配位反應(yīng)時(shí)，共存離子N也與配合劑Y發(fā)生副反應(yīng)生成NY，其副反應(yīng)系數(shù)用Y(H)表示。 Y(H)1+K NY N1+N (3)配合劑Y的總副反應(yīng)系數(shù) YY(H)Y(H) 1 2金屬離子的副反應(yīng)及副反應(yīng)系數(shù) (1)配合效應(yīng)及配合效應(yīng)系數(shù) 配合效應(yīng)：其他的配合劑如L，OH- 等的存在，使金屬離子參加主反應(yīng)能

6、力降低的現(xiàn)象。 配合效應(yīng)系數(shù)M(L)：配合劑L引起的副反應(yīng)的系數(shù)。 (2)金屬離子的總的副反應(yīng)的系數(shù)M MM(L)M(CH)13配合物MY的副反應(yīng)及副反應(yīng)系數(shù)MY較高酸度下，MY可能形成酸式配合物MHY，其副反應(yīng)系數(shù)MY(H)表示為MY(H)1KMHYH H+ 較低酸度下，MY可能形成堿式配合物MOHY，其副反應(yīng)系數(shù)MY(OH)表示為MY(OH)1KMOHYOH OH-這些配合物稱為混合配合物，這些副反應(yīng)稱為混合配合效應(yīng)，其對(duì)主反應(yīng)有利。 4條件穩(wěn)定常數(shù)KMY' 在一定條件下，校正了各種副反應(yīng)以后，生成配合物的實(shí)際穩(wěn)定常數(shù)稱條件穩(wěn)定常數(shù)。 因?yàn)樗崾交驂A式配合物不太穩(wěn)定，所以在多數(shù)計(jì)算中

7、忽略不計(jì)。一般情況只考慮酸效應(yīng)對(duì)配位平衡的影響，所以 五、配位滴定原理 1配位滴定曲線 配位滴定過(guò)程中金屬離子M的濃度隨滴定劑EDTA的加入量而改變，繪制pMEDTA曲線稱為配位滴定曲線。 2計(jì)量點(diǎn)pM的計(jì)算 式中 M sp計(jì)量點(diǎn)時(shí)溶液中金屬離子M的平衡濃度； CMsp計(jì)量點(diǎn)時(shí)溶液中金屬離子M的分析濃度，即各種型體的總濃度。 計(jì)量點(diǎn)時(shí)M sp很小 MY sp計(jì)量點(diǎn)時(shí)形成配合物的濃度； CM原始水樣中金屬離子M的濃度； KMY條件穩(wěn)定常數(shù)。3影響滴定突躍的主要因素(1)K MY越大，滴定突躍越大；(2)CM越大，pM突躍越大，滴定突躍越大；(3)pH越大，酸性越小，y(H)越小，KMy越大，突躍

8、范圍越大。4金屬指示劑 式中 Kino'考慮了指示劑的酸效應(yīng)和金屬離子的配合效應(yīng)的MIn的條件穩(wěn)定常數(shù)； KMIn顯色配合物MIn的穩(wěn)定常數(shù)； ln(H)指示劑的酸效應(yīng)系數(shù)； M金屬離子M的副反應(yīng)系數(shù)。 當(dāng)MInIn，pM值該溶液被滴定時(shí)金屬指示劑的理論變色點(diǎn)，用pMt表示。 pMtlgKMIn一ln(H)一1gM 應(yīng)該指出，金屬指示劑的理論變色點(diǎn)隨滴定條件的變化而變化。而酸堿指示劑只有一個(gè)確定的理論變色點(diǎn)。 5終點(diǎn)誤差的計(jì)算 式中 pMpMep一pMsp為滴定終點(diǎn)與化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)pM值之差。6直接準(zhǔn)確滴定判據(jù) 7配位滴定中酸度的控制(1)直接準(zhǔn)確滴定的最小pH值的計(jì)算(公式法) 最高酸

9、度：1gY(H)對(duì)應(yīng)的酸度，即最小pH值。最低酸度：金屬離子開始生成氫氧化物沉淀時(shí)的酸度，其計(jì)算如下： 最適宜酸度范圍：最高酸度和最低酸度之間的范圍，在此范圍滴定，終點(diǎn)誤差TE±01。 最佳酸度：使用指示劑指示終點(diǎn)時(shí)，在最適宜酸度范圍內(nèi)，當(dāng)pMsppMt時(shí)所對(duì)應(yīng)的酸度。 (2)利用酸效應(yīng)曲線估計(jì)最小pH值(查圖法或曲線法) 1)查出金屬離子M單獨(dú)滴定所允許的最小pH值； 2)查出在一定pH范圍內(nèi)哪些離子可以滴定，哪些離子干擾滴定； 3)控制溶液pH值，實(shí)現(xiàn)連續(xù)滴定或分別滴定。 六、提高配位滴定選擇性的途徑 溶液中有多種金屬離子，必須提高配位滴定的選擇性。常用的方法有：控制酸度和使用掩

10、蔽劑的方法。 1控制酸度分別滴定 (1)分別準(zhǔn)確滴定的判據(jù) 若溶液中有M、N兩種金屬離子，當(dāng)pM±02，TE±01時(shí)，若 則可準(zhǔn)確滴定M離子，N離子不干擾。滴定M離子后，若1gCN,spKNY'6則可準(zhǔn)確滴定N離子。 (2)分別滴定酸度控制 M離子的最高酸度：與單一離子滴定最高酸度的求法一樣。 M離子的“酸度下限” ：在M離子的水解酸度中，N離子常常可以被準(zhǔn)確滴定，因此只有滴定M離子的“酸度下限” ，考慮到金屬指示劑指示M離子終點(diǎn)時(shí)消除N離子顯色的干擾，利用指示劑的酸效應(yīng)進(jìn)行處理得 1gY(H)1gCN,spKNy1 y(H)對(duì)應(yīng)的酸度作為選擇滴定M離子的酸度下限。

11、在適宜酸度范圍滴定M離子時(shí)1gKMY'lgKMYlg (N) N離子的酸度：滴定完M離子后，滴定N離子的最高酸度，最低酸度及適宜酸度范圍，與單一離子的求法相同。 2掩蔽和解蔽方法進(jìn)行分別滴定離子。只能采用掩蔽的方法提高配位滴定的選擇性。 掩蔽作用：加人一種試劑，它只與共存的干擾離子作用，降低干擾離子的平衡濃度以消除干擾，這樣的作用稱掩蔽作用。這種試劑叫掩蔽劑。 (1)掩蔽方法 1)配位掩蔽法 配位掩蔽法在M，N混合體系中，加入配合掩蔽劑L后，使N與L形成穩(wěn)定配合物，降低體系中N的游離濃度。此時(shí) 即KNYCN,sp降低了N(L)倍，使lgCK6，達(dá)到選擇性滴定M的目的。掩蔽劑應(yīng)滿足以下條

12、件： AKNLKNY，即干擾離子N與掩蔽劑形成絡(luò)合物的穩(wěn)定性大于與EDTA形成配合物的穩(wěn)定性，且NL無(wú)色或淺色，不影響終點(diǎn)判斷。 BKMLKMY，即待測(cè)金屬離子M與掩蔽劑L不形成配合物或者即使形成配合物ML，其穩(wěn)定性也小于MY，這樣在滴定中，ML中的待測(cè)金屬離子M可被EDTA置換出來(lái)。 C掩蔽劑所需的pH值與測(cè)定所需pH范圍一致。 2)沉淀掩蔽法 該法是在溶液中加入一種沉淀劑，使干擾離子濃度降低，在不分離沉淀的情況下，直接滴定。它不是一種理想的掩蔽方法。 該法要求生成的沉淀的溶解度小，沉淀完全且是無(wú)色的晶形沉淀。若沉淀有顏色，又吸附待測(cè)金屬離子，影響觀察終點(diǎn)和測(cè)定結(jié)果。 3)氧化還原掩蔽法利用

13、氧化還原反應(yīng)改變干擾離子的價(jià)態(tài)，而新價(jià)態(tài)離子不干擾測(cè)定，以此消除干擾的方法。 (2)解蔽方法 用一種試劑從某些離子與掩蔽劑形成的配合物中重新釋放出來(lái)的過(guò)程叫解蔽。這種試劑叫解蔽劑。 七、金屬指示劑 金屬指示劑：配位滴定中，滴定劑EDTA滴定至計(jì)量點(diǎn)前后pM發(fā)生“突躍” ，能指示出這一“突躍”范圍內(nèi)發(fā)生顏色變化和滴定終點(diǎn)的試劑叫金屬指示劑。該指示劑能與金屬離子生成有色配合物，又叫顯色劑。 1.金屬指示劑的作用原理 金屬指示劑理論變色點(diǎn)pMt的計(jì)算。 當(dāng)金屬指示劑In與金屬離子M形成顯色配合物的反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)，其條件穩(wěn)定常數(shù) 式中 KMln'考慮了指示劑的酸效應(yīng)和金屬離子的配合效應(yīng)的：MI

14、n的條件穩(wěn)定常數(shù)； KMln顯色配色物MIn的穩(wěn)定常數(shù)； M金屬離子的副反應(yīng)系數(shù)； ln(H)指示劑的酸效應(yīng)系數(shù)。 理論變色點(diǎn)pMT：當(dāng)MInIn時(shí)，pM值為該溶液被滴定時(shí)金屬指示劑的理論變色點(diǎn)。 pMTlgKMln一lgM1gln(H) 金屬指示劑的理論變色點(diǎn)隨滴定條件的變化而變化。但是酸堿指示劑只有一個(gè)確定的理論變色點(diǎn)。 2金屬指示劑應(yīng)具備的條件 (1)金屬指示劑In的顏色與顯色配合物MIn的顏色應(yīng)有顯著差異； (2)MIn的穩(wěn)定性適當(dāng)，KMlb104，KMYKMln102； (3)顯色反應(yīng)應(yīng)靈敏，迅速，有良好的可逆性； (4)In有一定的選擇性； (5)Mln應(yīng)有水溶性。 3金屬指示劑在

15、使用時(shí)存在的問(wèn)題 (1)封閉現(xiàn)象：滴人過(guò)量的：EDTA不能奪取MIn中的M，使In游離出來(lái)指示終點(diǎn)。 解決辦法：加入適當(dāng)?shù)呐浜蟿┭诒畏忾]指示劑的離子。例如加三乙醇胺掩蔽Fe3+，Al3+和Ti4+ 。加入KCN或Na2S，掩蔽Cu2+ ，Ni2+ ，CO2+ 等離子。注意配位滴定中，去離子水中不得含有封閉指示劑的微量重金屬離子。 (2)僵化現(xiàn)象：終點(diǎn)時(shí)MInY=MY+In反應(yīng)慢，使終點(diǎn)滯后。 解決方法是：加熱以加快置換反應(yīng)速率；加入適當(dāng)有機(jī)試劑，如乙醇以增大MIn的溶解度；在接近滴定終點(diǎn)慢滴定，并劇烈振蕩。 4指示劑的選擇 滴定反應(yīng)和顯色反應(yīng)均與pH有關(guān)，因此選擇指示劑和選擇滴定的酸度范圍應(yīng)同

16、時(shí)進(jìn)行，這種方法太麻煩，現(xiàn)介紹一種較簡(jiǎn)單的辦法。 當(dāng)TE一010 ，pMpCM,sp3 ；當(dāng)TE010時(shí)，pMlgKMy'3 。 設(shè)pMtlgKMln一1gln(H) (pM t有表可查)若Mn+沒有副反應(yīng)，pMeppMt，則pCM,sp3pMt1gKMY'3 若Mn+有副反應(yīng)，pMtpMt1gMt，則pCM,sp31gMpMtlgKMY'一31g M 實(shí)際工作中，以上式為依據(jù)就可選定所需的指示劑和pH范圍。當(dāng)然，指示劑本身的使用范圍也必須考慮。 八、配合滴定的方法及其應(yīng)用 配合滴定中多種滴定方式：直接滴定，返滴定，置換滴定和間接滴定。采用不同的滴定方式，可以擴(kuò)大配位滴

17、定的應(yīng)用范圍，提高配位滴定的選擇性。 1直接滴定 用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定水中被測(cè)定金屬離子的方法。直接滴定法必須滿足： (1)直接準(zhǔn)確滴定的要求，1g(CMKMY')6 (TE±01 )或1g(CMKMy')5 (TE±05)； (2)配合反應(yīng)速度快； (3)有變色敏銳的指示劑，且無(wú)封閉現(xiàn)象； (4)在選定的滴定條件下，被測(cè)金屬離子不發(fā)生水解或沉淀現(xiàn)象。 用直接滴定法測(cè)定水樣中的Ca2+、Mg2+含量。首先用NaOH溶液調(diào)節(jié)水樣的pH12，此時(shí)Mg2+以Mg(OH) 2沉淀被掩蔽，加入鈣指示劑，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Ca2+，終點(diǎn)時(shí)溶液顏色由紅色變?yōu)樗{(lán)色

18、。根據(jù)消耗的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度和體積求Ca2+的含量。然后再由Ca2+、Mg2+總量與Ca2+的含量之差求Mg2+含量。 用直接滴定法測(cè)定水樣中Ca2+，Mg2+總量，在pH100的NH3一NH4Cl緩沖溶液中，以鉻黑T為指示劑，EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)，溶液顏色由紅色變?yōu)樗{(lán)色。根據(jù)EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度和體積求得Ca2+ 、Mg2+總量或總硬度。 式中 CEDTAEDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度(mmolL)； VEDTA消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液體積(mL)； V水水樣體積(mL)。 MCa鈣的摩爾質(zhì)量(Ca，4008gmol) 2返滴定法 返滴定法：在待測(cè)溶液中加人準(zhǔn)確體積的過(guò)量的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液，

19、使待測(cè)離子與EDTA配位完全，然后加入指示劑，用另一種金屬離子標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴定過(guò)量的EDTA。例如： (1)水樣中Al3+的測(cè)定。在水樣中加入準(zhǔn)確體積的過(guò)量的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液，調(diào)溶液pH35，加熱煮沸，使Al3+與EDTA完全配合。冷卻后，調(diào)溶液pH56，加入指示劑PAN(或XO)，用Ca2+ (或Zn2+)標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴定過(guò)量的EDrA，終點(diǎn)時(shí)溶液顏色由黃色變?yōu)榧t色。A13+含量按下式進(jìn)行計(jì)算： 式中 CEDTA，CZn2+分別為EDTA和Zn2+標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度(mmolL)； VEDTA，VZn2+分別為加入的EDTA和消耗Zn2+標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積； MSl鋁的摩爾質(zhì)量(Al，2698gmol)

20、。 此法可測(cè)定混凝劑中Al3+或Al2O3含量。 (2)水樣中Ba2+的測(cè)定。在水樣中加入準(zhǔn)確體積的過(guò)量EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液，使Ba2+與EDTA完全反應(yīng)生成配合物BaY后，再加入指示劑鉻黑T，用Mg2+標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴定剩余的EDTA，終點(diǎn)時(shí)溶液顏色由紅色變?yōu)樗{(lán)色。Ba2+含量按下式計(jì)算： 式中 CEDTA和CMg2+分別為EDTA和Mg2+標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度(mmolL)； Vedta和VMg2+分別為加入的EDTA和消耗的Mg2+ 標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積(mL)； MBa鋇的摩爾質(zhì)量(Ba，137327gmol)。 (3)含有Fe3+ 、Al3+ 、Ca2+和Mg2+ 水樣中Ca2+ 含量的測(cè)定。在水樣中加

21、入三乙醇胺掩蔽Fe3+ 和Al3+，調(diào)節(jié)pH125，使Mg2+ 轉(zhuǎn)化成Mg(OH) 2沉淀；再加入準(zhǔn)確體積過(guò)量的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液，使Ca2+與EDTA完全配合成CaY。再加入指示劑鈣黃綠素一百里酚藍(lán)，用Ca2+ 標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴定剩余的EDTA。水中Ca2+ 的含量按下式計(jì)算： 式中 CCa2+Ca2+ 標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度(mmolL)； VCa2+消耗Ca2+ 標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積(mL)； CEDTA和VEDTAEDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度(mmolL)和消耗的EDTA的體積(mL)。 3置換滴定法 置換滴定法：利用置換反應(yīng)，置換出等物質(zhì)的量的另一種金屬離子或EDTA，然后用EDTA或另一種金屬離子滴定之，再

22、求算被測(cè)金屬離子M。 (1)置換出金屬離子(水樣中Ba2+ 的測(cè)定) 在水樣中加入EDTA的鎂鹽(MgY)，用氨性緩沖溶液調(diào)pH100，加入指示劑鉻黑T，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定置換出來(lái)的Mg2+，終點(diǎn)時(shí)溶液顏色由紅色變?yōu)樗{(lán)色。Ba2+ 含量計(jì)算如下： 式中 CEDTA，VEDTA分別為EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度(mmolL)和體積 (mL); MBa鋇的摩爾質(zhì)量(Ba，137327gmol)。 (2)置換出配合劑EDTA 用高選擇性的配合劑L將MY中的EDTA置換出來(lái)，置換出的EDTA與被測(cè)金屬離子M的物質(zhì)的量相等，然后用另一種金屬離子N標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定置換出的EDTA。 含有Al3+、Cu2+、Zn

23、2+ 等離子的水樣中A13+ 的測(cè)定： 加入過(guò)量EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液，加熱使上述3種離子與EDTA配合完全，調(diào)節(jié)溶液pH56，加入指示劑二甲酚橙(XO)，用Zn2+ 標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴定過(guò)量的EDTA至終點(diǎn)；再加入NH4 F，使A1Y轉(zhuǎn)化成AlF63-，置換出EDTA，再用Zn2+標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)，溶液顏色由黃色變?yōu)榧t色。A13+含量計(jì)算如下： 式中 CZn2+，VZn2+ 滴定AlY中置換出的EDTA所消耗的Zn2+ 標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃 度和體積； V水水樣體積； MAl3+鋁的摩爾質(zhì)量(Al，2698gmol)。 (3)置換滴定法改善指示劑滴定終點(diǎn)的敏銳性(水樣中Ca2+測(cè)定) 鉻黑T與Mg2+顯色靈敏

24、，而與Ca2+不靈敏。若水樣中無(wú)Mg2+或含量微少時(shí)，可向水樣中加入少量MgY，置換出與Ca2+等物質(zhì)的量的Mg2+，置換出的Mg與EBT、形成配合物MgEBI、顯明顯的紅色，然后用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Mg2+，溶液顏色由紅色變?yōu)樗{(lán)色。因滴定前后MgY的物質(zhì)的量是相等的，所以加入MgY對(duì)滴定結(jié)果無(wú)影響。 4間接滴定法 有些金屬離子不能與EDTA形成穩(wěn)定的配合物，或者根本不與EDTA形成配合物，可采用間接滴定法。但此法太麻煩，不是一種理想的方法。 含Ca2+ 、Mg2+ 、SO42- 等離子的水樣中，SO42-的測(cè)定： (1)加入過(guò)量的BaCl2標(biāo)準(zhǔn)溶液 1)取水樣測(cè)總硬度，消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液體積為V1， V1總硬度(Ca2+、Mg2+總量) 2)另取一份水樣，加入過(guò)量準(zhǔn)確體積的BaCl2溶液，有BaSO4沉淀生成。調(diào)節(jié)溶液pH100，加入指示劑鉻黑T，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定剩余的BaCl2，終點(diǎn)時(shí)溶液由紅色變?yōu)樗{(lán)色，消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積V2 (mL)，它包括滴定總硬度和剩余Ba2+所消耗的體積，