雜環(huán)化合物習題答案

1、練習14-1：命名下列雜環(huán)化合物：（1） （2） （3）（4） （5） （6）答：略練習14-2：（1）為什么呋喃能與順丁烯二酸酐進行雙烯合成反應，而噻吩及吡咯不能？（2）為什么呋喃、噻吩及吡咯比苯容易進行親電取代反應？（3）呋喃在溴的甲醇溶液中反應，沒有得到溴化產物，而是得2,5-二甲氧基二氫呋喃，請寫出相應的反應方程式并解釋原因。答：（1）因為呋喃的芳香性較弱，呋喃及其衍生物可以容易地進行 Diels-Alder反應，吡咯只能和極活潑親雙烯體發(fā)生Diels-Alder反應，而噻吩則難于發(fā)生Diels-Alder反應。（2）呋喃、噻吩、吡咯具有芳香的共軛體系，因此可以發(fā)生芳香的親電取代反應，

2、由于這些環(huán)上的雜原子有給電子的共軛效應，能使雜環(huán)活化，與苯比較，反應較易進行。（3）反應過程首先是甲醇與溴反應，生成次溴酸甲酯，次溴酸甲酯很不穩(wěn)定，形成后立即與具有共軛雙烯性質的呋喃進行反應。練習14-3： 2,5-二甲氧基二氫呋喃經催化氫化后再用酸性水溶液處理，得到什么化合物，請寫出相應的反應方程式并標明反應類別。答：琥珀醛 練習14-4： 2-氨基吡啶能在比吡啶溫和的條件下進行硝化或磺化，取代主要發(fā)生在5位，說明其原因。答：氨基是強供電子基，使吡啶環(huán)上電子云密度提高，所以2-氨基吡啶能在比吡啶溫和的條件下進行硝化或磺化。5位是氨基的對位和吡啶氮原子的間位，親電試劑進攻5位時，所產生正電荷能

3、夠離域到氨基氮原子上，活化能低。進攻3位的電子效應與5位類似，但存在一定空間效應。所以2-氨基吡啶進行硝化或磺化取代主要發(fā)生在5位。練習14-5：如何理解-甲基吡啶的甲基的酸性比-甲基吡啶的強這一事實？答：可以從共軛堿的穩(wěn)定性去解釋，-甲基吡啶共軛堿的負電荷可以離域到電負性大的氮原子上，而-甲基吡啶的共軛堿則不能。因此，-甲基吡啶甲基上的氫更容易電離，酸性更強。練習14-6：完成下列反應：（1） （2）（3） （4） 答：（1） （2） （3） （4）習 題1、命名下列化合物：（1） （2）（3） （4）（5） （6）答：略2、寫出下列化合物的構造式：（1） -呋喃甲醇 （2），-二甲基噻吩（

4、3）四氫呋喃 （4）-氯代呋喃（5）溴化N,N-二甲基四氫吡咯 （6）N-甲基-2-乙基吡咯（7）8-羥基喹啉 （8）煙酸、異煙酸答：略3、用化學方法區(qū)別下列兩組化合物：（1） 苯、噻吩和苯酚 （2） 吡咯和四氫吡咯答：（1）噻吩在濃硫酸中與靛紅一同加熱顯藍色，苯酚與溴水作用立即產生白色沉淀。（2）吡咯蒸汽能使浸過濃鹽酸的松木片變成紅色。4、用適當?shù)幕瘜W方法，將下列混合物中的少量雜質除去。（1）甲苯中混有少量吡啶 （2）苯中混有少量噻吩（3）吡啶中有少量六氫吡啶答：（1）用稀鹽酸洗去吡啶。（2）室溫下用少量濃硫酸洗去噻吩。（3）加入苯磺酰氯，六氫吡啶與之作用生成苯磺酰胺，吡啶不發(fā)生反應，蒸出吡

5、啶。5、試比較下列化合物的親電取代反應活性及芳香性的大小。（1） （2） （3） （4） 答：芳香性大小為：（1）>（3）>（4）>（2）由于五元雜環(huán)分子中，五個原子共用六個電子，而苯則是六個碳原子共用六個電子，所以五元雜環(huán)化合物的電子分布不均勻，它們的芳香性比苯的差，但是它們的親電取代反應活性比苯的強。由于電負性O > N > S，提供電子對構成芳香性的芳環(huán)的能力與此電負性的關系相反，因此，芳香性為：呋喃 < 吡咯 < 噻吩。活性大?。海?）>（2）>（3）>（1）因為這些化合物環(huán)上的雜原子有給電子的共軛效應，能使雜環(huán)活化。6、完成

6、下列反應，寫出主要產物。（1） （ ）（2） （ ）（3） ( )（4） （ ）（5） （ ）（6） （ ）（7）（8）答：（1） （2）（3） （4）（5） （6）（7）（8） 7、將苯胺、芐胺、吡咯、吡啶、氨按其堿性由強至弱的次序排列。答： 芐胺>氨>吡啶>苯胺>吡咯 8、吡啶分子中氮原子上的未共用電子對不參與體系，這對電子可與質子結合。為什么吡啶的堿性比脂肪族胺小得多？答：吡啶中氮原子參與了芳環(huán)的構造，氮原子上的孤對電子處于sp2雜化軌道中，離核較近，不易給出，堿性較弱。而脂肪族胺的氮原子為sp3雜化，有一對未參與雜化的孤對電子處于sp3雜化軌道中，離核較遠，容易給與，堿性較強。9、合成題：（1）吡啶 2-羥基