α,β不飽和酮酸酯的合成

1、20092009屆畢業(yè)生論文答辯屆畢業(yè)生論文答辯答辯人：答辯人： * * *學(xué)學(xué) 號(hào)：號(hào)：* * * * * * * * * * * * *學(xué)學(xué) 院：生物工程學(xué)院院：生物工程學(xué)院專專 業(yè)：制藥工程專業(yè)業(yè)：制藥工程專業(yè)班班 級(jí)：級(jí)：2009 2009 級(jí)級(jí) 3 3 班班指導(dǎo)教師：指導(dǎo)教師：* * * *，-不飽和酮酸酯的合成不飽和酮酸酯的合成1 1、課題研究的意義、課題研究的意義2 2、課題研究、課題研究的方法的方法3 3、課題結(jié)論、課題結(jié)論 ，-不飽和酮酸酯是一類多官能團(tuán)化合物，其性質(zhì)活潑而特殊，是重要的有機(jī)合成、藥物合成及生物合成中間體，因反應(yīng)中心多而顯出比一般化合物更為重要和特殊的化學(xué)性質(zhì)

2、，在有機(jī)合成及生物進(jìn)程中起著承上啟下的活潑中間體作用，它的合成制備有著重要的意義。1 1、，-不飽和酮酸酯合成的意義不飽和酮酸酯合成的意義2、，-不飽和酮酸酯的合成方法 ，-不飽和酮酸酯的合成方法有很多，本次課題設(shè)計(jì)是以Aldol反應(yīng)，酯化反應(yīng)為手段，使用對(duì)甲氧基苯甲醛，丙酮酸，乙酰氯，醇為原料合成相應(yīng)的，-不飽和酮酸酯。2.1、，-不飽和酮酸鹽的合成：Aldol反應(yīng)2.1.1 ，-不飽和酮酸鹽的合成方程式 如圖所示，通過(guò)甲氧基苯甲醛和丙酮酸Aldol反應(yīng)，最終得到產(chǎn)品，-不飽和酮酸鹽2.1.2 ，-不飽和酮酸鹽的合成步驟 取單口燒瓶，加入攪拌子，對(duì)甲氧基苯甲醛，加入燒瓶中，然后再加入 MeO

3、H，進(jìn)行氬氣置換，并插上氬氣球。將低溫恒溫反應(yīng)浴溫度設(shè)為10，然后加入原料丙酮酸。在1520的條件下，滴加 溶有 KOH的MeOH。當(dāng)?shù)稳肓砍^(guò)2/3時(shí)，剩下的液體在析出丙酮酸鉀之前，一次性加入。此時(shí)移走低溫恒溫反應(yīng)浴，并維持反應(yīng)體系的溫度在3540之間，反應(yīng)3h，然后再降溫到10，反應(yīng)10h。待反應(yīng)完全后，用漏斗抽濾，濾餅用冷卻的MeOH和乙醚沖洗，得到產(chǎn)物，-不飽和酮酸鹽。2.1.3 ，-不飽和酮酸鹽的合成流程圖2.2、，-不飽和酮酸酯的合成：酯化反應(yīng) 如圖所示，首先是乙酰氯與醇形成活潑酯，然后再與，-不飽和酮酸鹽反應(yīng)，通過(guò)一步酯交換的反應(yīng)，最終得到目標(biāo)產(chǎn)物，-不飽和酮酸酯。其中乙酰氯的作

4、用只是起到活化醇的作用。2.2.1 ，-不飽和酮酸酯的合成方程式 取圓底燒瓶一個(gè)，攪拌子一個(gè)，加入醇，氬氣置換，插上氬氣球，至于0冰浴之中。用一次性針頭量取乙酰氯，滴加到圓底燒瓶之中，然后緩慢加入，-不飽和酮酸鹽，反應(yīng)一段時(shí)間后，將冰浴撤除，放置室溫?cái)嚢?小時(shí)， 氬氣球保護(hù)。用油浴鍋加熱回流過(guò)夜，冷凝管頂部接液封，第二天早上TCL點(diǎn)板監(jiān)測(cè)。 將反應(yīng)液旋干，除去多余的醇溶劑，然后用水和二氯甲烷萃取，有機(jī)相再用飽和食鹽水洗滌，最后用無(wú)水硫酸鈉干燥，拌樣過(guò)柱。2.2.2 ，-不飽和酮酸酯的合成步驟2.2.3 ，-不飽和酮酸酯的合成流程圖2.3 ，-不飽和酮酸酯的結(jié)構(gòu)表征甲醇 異丙醇 異丁醇1H-NMR（400MHz,CDCl3）： =7.86（d，J=20Hz，1H），7.62-6.93（m，4H），7.27（d，J=20Hz，1H），3.93（S，3H），3,87（S，3H）。1H-NMR（400MHz,CDCl3）： =7.82（d，J=20Hz，1H），7.61-6.93（m，4H），7.23（d，J=20Hz，1H），5.23（q，J=16Hz，1H），3.87（S，3H），1.39（d，J=8Hz，6H）。1H-NMR（400MHz,CDCl3）： =7.83（d，J=16Hz，1H），7.62-6.94（m，4H），7.