分析化學(xué)下冊(華中師大-第四版)-高教社

1、第一章 緒論1 解釋以下名詞：1儀器分析和化學(xué)分析；2標(biāo)準(zhǔn)曲線與線性范圍；3靈敏度、精密度、準(zhǔn)確度和檢出限。答：1儀器分析和化學(xué)分析：以物質(zhì)的物理性質(zhì)和物理化學(xué)性質(zhì)光、電、熱、磁等為根底的分析方法，這類方法一般需要特殊的儀器，又稱為儀器分析法；化學(xué)分析是以物質(zhì)化學(xué)反響為根底的分析方法。2標(biāo)準(zhǔn)曲線與線性范圍：標(biāo)準(zhǔn)曲線是被測物質(zhì)的濃度或含量與儀器響應(yīng)信號的關(guān)系曲線；標(biāo)準(zhǔn)曲線的直線局部所對應(yīng)的被測物質(zhì)濃度或含量的范圍稱為該方法的線性范圍。3靈敏度、精密度、準(zhǔn)確度和檢出限：物質(zhì)單位濃度或單位質(zhì)量的變化引起響應(yīng)信號值變化的程度，稱為方法的靈敏度；精密度是指使用同一方法，對同一試樣進行屢次測定所得測定結(jié)果

2、的一致程度；試樣含量的測定值與試樣含量的真實值或標(biāo)準(zhǔn)值相符合的程度稱為準(zhǔn)確度；某一方法在給定的置信水平上可以檢出被測物質(zhì)的最小濃度或最小質(zhì)量，稱為這種方法對該物質(zhì)的檢出限。2 對試樣中某一成分進行5次測定，所得測定結(jié)果單位mg×mL-1分別為 0.36，0.38，0.35，0.37，0.39。（1） 計算測定結(jié)果的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差；（2） 如果試樣中該成分的真實含量是0.38 mg×mL-1，試計算測定結(jié)果的相對誤差。解：1測定結(jié)果的平均值 mg×mL-1標(biāo)準(zhǔn)偏差相對標(biāo)準(zhǔn)偏差 2相對誤差 。3 用次甲基藍-二氯乙烷光度法測定試樣中硼時，為制作標(biāo)準(zhǔn)曲線，配制一系列質(zhì)量濃

3、度rB單位mg×L-1分別為0.5，1.0，2.0，3.0，4.0，5.0的標(biāo)準(zhǔn)溶液，測得吸光度A分別為0.140，0.160，0.280，0.380，0.410，0.540。試寫出該標(biāo)準(zhǔn)曲線的一元線性回歸方程，并求出相關(guān)系數(shù)。解： 線性回歸方程為 其中 一元線性回歸方程為 。代入數(shù)據(jù)可求得相關(guān)系數(shù) 或 。4 下面是確定某方法測定鐵的檢出限的一組數(shù)據(jù)：空白信號相對單位為5.6，5.8，6.2，5.2，5.3，5.6，5.7，5.6，5.9，5.6，5.7；10 ng×mL-1鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液信號相對單位為10.6，10.8，10.6。試計算此方法測定鐵的檢出限。解：檢出限 其中

4、該方法測定鐵的檢出限為 。第三章 光學(xué)分析法導(dǎo)論1 解釋以下名詞：1原子光譜和分子光譜； 2原子發(fā)射光譜和原子吸收光譜；3統(tǒng)計權(quán)重和簡并度； 4分子振動光譜和分子轉(zhuǎn)動光譜；5禁戒躍遷和亞穩(wěn)態(tài)； 6光譜項和光譜支項；7分子熒光、磷光和化學(xué)發(fā)光； 8拉曼光譜。答：1由原子的外層電子能級躍遷產(chǎn)生的光譜稱為原子光譜；由分子的各能級躍遷產(chǎn)生的光譜稱為分子光譜。2當(dāng)原子受到外界能量如熱能、電能等的作用時，激發(fā)到較高能級上處于激發(fā)態(tài)。但激發(fā)態(tài)的原子很不穩(wěn)定，一般約在10-8 s內(nèi)返回到基態(tài)或較低能態(tài)而發(fā)射出的特征譜線形成的光譜稱為原子發(fā)射光譜；當(dāng)基態(tài)原子蒸氣選擇性地吸收一定頻率的光輻射后躍遷到較高能態(tài)，這種

5、選擇性地吸收產(chǎn)生的原子特征的光譜稱為原子吸收光譜。3由能級簡并引起的概率權(quán)重稱為統(tǒng)計權(quán)重；在磁場作用下，同一光譜支項會分裂成2J1個不同的支能級，2J1稱為能級的簡并度。4由分子在振動能級間躍遷產(chǎn)生的光譜稱為分子振動光譜；由分子在不同的轉(zhuǎn)動能級間躍遷產(chǎn)生的光譜稱為分子轉(zhuǎn)動光譜。5不符合光譜選擇定那么的躍遷叫禁戒躍遷；假設(shè)兩光譜項之間為禁戒躍遷，處于較高能級的原子具有較長的壽命，原子的這種狀態(tài)稱為亞穩(wěn)態(tài)。6用n、L、S、J四個量子數(shù)來表示的能量狀態(tài)稱為光譜項，符號為n 2S + 1 L；把J值不同的光譜項稱為光譜支項，表示為n 2 S + 1 LJ。7熒光和磷光都是光致發(fā)光，是物質(zhì)的基態(tài)分子吸收

6、一定波長范圍的光輻射激發(fā)至單重激發(fā)態(tài)，再由激發(fā)態(tài)回到基態(tài)而產(chǎn)生的二次輻射。熒光是由單重激發(fā)態(tài)向基態(tài)躍遷產(chǎn)生的光輻射，而磷光是單重激發(fā)態(tài)先過渡到三重激發(fā)態(tài)，再由三重激發(fā)態(tài)向基態(tài)躍遷而產(chǎn)生的光輻射?；瘜W(xué)發(fā)光是化學(xué)反響物或反響產(chǎn)物受反響釋放的化學(xué)能激發(fā)而產(chǎn)生的光輻射。8入射光子與溶液中試樣分子間的非彈性碰撞引起能量交換而產(chǎn)生的與入射光頻率不同的散射光形成的光譜稱為拉曼光譜。2.計算：1670.7 nm鋰線的頻率；23300 cm-1譜線的波長；3鈉588.99 nm共振線的激發(fā)電位。解：1 2 33說明光譜項中各符號的意義和計算方法。答：光譜項表示為n 2S + 1L，其中n為主量子數(shù)，其數(shù)值等于原

7、子的核外電子層數(shù)；S為總自旋量子數(shù)，假設(shè)N為原子的價電子數(shù)，S可取， ，0；L為總軌道角量子數(shù)，對于具有兩個價電子的原子，L只能取值，。2 電子能級間的能量差一般為1 20 eV，計算在1 eV，5 eV，10 eV和20 eV時相應(yīng)的波長nm。解：1 eV時， 5 eV時，10 eV時， 20 eV時，。3 寫出鎂原子基態(tài)和第一電子激發(fā)態(tài)的光譜項。解：光譜項分別為：基態(tài) 31S；第一電子激發(fā)態(tài) 31P和33P。第四章 原子發(fā)射光譜法1 何謂共振線、靈敏線、最后線和分析線？它們之間有什么聯(lián)系？答：以基態(tài)為躍遷低能級的光譜線稱為共振線；靈敏線是指元素特征光譜中強度較大的譜線，通常是具有較低激發(fā)電

8、位和較大躍遷概率的共振線；最后線是指試樣中被測元素含量或濃度逐漸減小時而最后消失的譜線，最后線往往就是最靈敏線；分析線是分析過程中所使用的譜線，是元素的靈敏線。2 解釋以下名詞：1原子線和離子線； 2等離子體及ICP炬；3弧焰溫度和電極頭溫度； 4譜線的自吸和自蝕；5反射光柵和光柵常數(shù)； 6線色散率和分辨率；7閃耀角和閃耀波長； 8譜線的強度和黑度；9內(nèi)標(biāo)線和分析線對； 10標(biāo)準(zhǔn)參加法。答：1原子線是原子被激發(fā)所發(fā)射的譜線；離子線是離子被激發(fā)所發(fā)射的譜線。2近代物理學(xué)中，把電離度a大于0.1 、其正負電荷相等的電離氣體稱為等離子體；ICP炬是指高頻電能通過電感感應(yīng)線圈耦合到等離子體所得到的外觀

9、上類似火焰的高頻放電光源。3弧焰溫度即為激發(fā)溫度，電極頭溫度即為蒸發(fā)溫度。4當(dāng)原子發(fā)射的輻射從弧焰中心穿過弧層射出時，被其自身的基態(tài)原子所吸收而使譜線中心強度減弱的現(xiàn)象稱為譜線的自吸；自吸嚴重時會使譜線從中央一分為二，這種現(xiàn)象稱為自蝕。5在光學(xué)玻璃或金屬高拋光外表上，準(zhǔn)確地刻制出許多等寬、等距、平行的具有反射面的刻痕，稱為反射光柵；光柵常數(shù)是相鄰兩刻痕間的距離，即為光柵刻痕密度bmm-1的倒數(shù)。6線色散率表示具有單位波長差的兩條譜線在焦平面上分開的距離；分辨率是根據(jù)瑞利準(zhǔn)那么分辨清楚兩條相鄰光譜線的能力。7閃耀光柵刻痕小反射面與光柵平面的夾角i稱為閃耀角；閃耀角所對應(yīng)輻射能量最大的波長稱為閃耀

10、波長。8譜線的強度常用輻射強度IJ×s-1×m-3表示，即單位體積的輻射功率，是群體光子輻射總能量的反映；譜線的黑度S是譜線透射比倒數(shù)的對數(shù)。9在基體元素或定量參加的其它元素的譜線中選一條譜線為比較線，又稱為內(nèi)標(biāo)線。在被測定元素的譜線中選一條靈敏線作為分析線，所選用的分析線與內(nèi)標(biāo)線組成分析線對。10標(biāo)準(zhǔn)參加法是當(dāng)測定的元素含量很低時，或者試樣基體組成復(fù)雜、未知時，通過參加的不同量或不同濃度的待測元素的標(biāo)樣或標(biāo)準(zhǔn)溶液來測定待測元素含量的方法。3 推導(dǎo)出原子線和離子線強度與原子總密度的關(guān)系式，并討論影響譜線強度的主要因素。答：，影響譜線強度的主要因素有1激發(fā)電位Ei，與譜線強度

11、是負指數(shù)關(guān)系，Ei越低，譜線強度越大；2躍遷幾率Aij，與譜線強度成正比；3統(tǒng)計權(quán)重g，與譜線強度成正比；4原子總密度N，與譜線強度成正比；5激發(fā)溫度，主要影響電離度a，存在最正確激發(fā)溫度。4 譜線自吸對光譜定量分析有何影響？答：在光譜定量分析中，自吸現(xiàn)象的出現(xiàn)，將嚴重影響譜線的強度，限制可分析的含量范圍。5 激發(fā)光源的作用是什么？對其性能有何具體要求？答：激發(fā)光源的作用是提供試樣蒸發(fā)、解離和激發(fā)所需要的能量，并產(chǎn)生輻射信號；對激發(fā)光源的要求是：激發(fā)能力強，靈敏度高，穩(wěn)定性好，結(jié)構(gòu)簡單，操作方便，使用平安。6 常用的激發(fā)光源有哪幾種類型？簡述工作原理和根本特點。答：目前常用的激發(fā)光源有1直流電

12、弧光源，其工作原理是：直流電弧被高頻引燃裝置引燃，陰極產(chǎn)生熱電子發(fā)射，電子在電場作用下高速奔向陽極，熾熱的陽極斑使試樣蒸發(fā)、解離，解離的氣態(tài)原子與電子碰撞激發(fā)并電離，形成的正離子撞擊陰極，陰極不斷發(fā)射電子，這樣電極間形成等離子體，并維持電弧放電，氣態(tài)原子、離子與等離子體中其它粒子碰撞激發(fā)，產(chǎn)生原子、離子的發(fā)射光譜；其特點是，電極溫度高，分析的絕對靈敏度高，電弧溫度一般可達40007000 K，激發(fā)能力強，但放電的穩(wěn)定性差，定量分析的精密度不高，適用于礦物和難揮發(fā)試樣的定性、半定量及痕量元素的分析。2低壓交流電弧光源，其工作原理是：為了維持交流電弧放電，發(fā)生器由高頻高壓引燃電路和低壓電弧電路組成

13、。電源接通后，高頻高壓電路使分析間隙的空氣電離，形成等離子氣體導(dǎo)電通道，引燃電弧。同時，低壓交流電經(jīng)低頻低壓電弧電路在分析間隙產(chǎn)生電弧放電。隨著分析間隙電流增大，出現(xiàn)明顯的電壓降，當(dāng)電壓降低于維持放電所需電壓使，電弧即熄滅。每交流半周都以相同步驟用高頻高壓電流引燃一次，反復(fù)進行此過程可使低壓交流電弧維持不滅。其特點是：弧焰溫度可達40008000 K，激發(fā)能力強，但電極溫度低，其蒸發(fā)能力稍差，光源穩(wěn)定性較好，定量分析的精密度較高，廣泛用于金屬、合金中低含量元素的定量分析。3高壓火花光源，其工作原理是：高壓火花發(fā)生器使電容器儲存很高的能量，產(chǎn)生很大電流密度的火花放電，放電后的電容器的兩端電壓下降

14、，在交流電第二個半周時，電容器又重新充電、再放電。反復(fù)進行充電、放電以維持火花持續(xù)放電。其特點是：電極溫度低，靈敏度低，火花溫度高，可激發(fā)難激發(fā)元素，光源穩(wěn)定性好，適用于低熔點金屬和合金的定量分析。4電感耦合等離子體光源，其工作原理是：用高頻火花引燃時，局部Ar工作氣體被電離，產(chǎn)生的電子和氬離子在高頻電磁場中被加速，它們與中性原子碰撞，使更多的工作氣體電離，形成等離子體氣體。導(dǎo)電的等離子體氣體在磁場作用下感生出的強大的感生電流產(chǎn)生大量的熱能又將等離子體加熱，使其溫度到達1´104 K，形成ICP放電。當(dāng)霧化器產(chǎn)生的氣溶膠被載氣導(dǎo)入ICP炬中時，試樣被蒸發(fā)、解離、電離和激發(fā)，產(chǎn)生原子發(fā)

15、射光譜。其特點是：激發(fā)溫度高，一般在50008000 K，利于難激發(fā)元素的激發(fā)，對各元素有很高的靈敏度和很低的檢出限，ICP炬放電穩(wěn)定性很好，分析的精密度高，ICP光源的自吸效應(yīng)小，可用于痕量組分元素的測定，但儀器價格貴，等離子工作氣體的費用較高，對非金屬元素的測定靈敏度較低。7 分析以下試樣應(yīng)選用何種光源？1礦石中元素的定性和半定量分析；2銅合金中的錫；3鋼中的猛；4污水中的Cr、Cu、Fe、Pb、V的定量分析；5人發(fā)中Cu、Mn、Zn、Cd、Pb的定量分析。答：1直流電弧光源；2低壓交流電弧光源；3低壓交流電弧光源；4電感耦合等離子體ICP光源；5電感耦合等離子體ICP光源。8 簡述ICP

16、光源的工作原理及其分析性能。答：其工作原理是：用高頻火花引燃時，局部Ar工作氣體被電離，產(chǎn)生的電子和氬離子在高頻電磁場中被加速，它們與中性原子碰撞，使更多的工作氣體電離，形成等離子體氣體。導(dǎo)電的等離子體氣體在磁場作用下感生出的強大的感生電流產(chǎn)生大量的熱能又將等離子體加熱，使其溫度到達1´104 K，形成ICP放電。當(dāng)霧化器產(chǎn)生的氣溶膠被載氣導(dǎo)入ICP炬中時，試樣被蒸發(fā)、解離、電離和激發(fā)，產(chǎn)生原子發(fā)射光譜。其分析性能是：激發(fā)溫度高，一般在50008000 K，利于難激發(fā)元素的激發(fā)，對各元素有很高的靈敏度和很低的檢出限，ICP炬放電穩(wěn)定性很好，分析的精密度高，ICP光源的自吸效應(yīng)小，可用

17、于痕量組分元素的測定，但儀器價格貴，等離子工作氣體的費用較高，對非金屬元素的測定靈敏度較低。9 簡述ICP光源中元素被激發(fā)的機理。答：在ICP放電中，除了有很高粒子密度的電子和氬離子外，還有很高密度的亞穩(wěn)態(tài)氬原子，它是由較高能態(tài)的氬原子通過光輻射或與電子碰撞產(chǎn)生 這樣，在ArICP中，被測定物質(zhì)的原子M的激發(fā)和電離除了與電子、氬離子碰撞激發(fā)、電離外，還與激發(fā)態(tài)氬粒子Ar*、Arm發(fā)生碰撞電離。在在ArICP放電中，被測定物質(zhì)的原子和離子的激發(fā)模型可歸納為1與電子碰撞熱激發(fā) 2離子電子復(fù)合 3潘寧電離激發(fā) 4電荷轉(zhuǎn)移激發(fā) 5輻射激發(fā) 反響式中M*、M+、M+*分別代表被測定元素的激發(fā)態(tài)原子、離子

18、和激發(fā)態(tài)離子。10 光譜儀由哪幾個根本局部組成？各局部的主要作用是什么？答：光譜儀根本上都由四個局部組成：1照明系統(tǒng)，主要作用是使光源發(fā)射的光均勻而有效地照明入射狹縫，使感光板上的譜線黑度均勻；2準(zhǔn)光系統(tǒng)，主要作用是使不平行的復(fù)合光變成平行光投射到色散棱鏡上；3色散系統(tǒng)，主要作用是將入射光色散成光譜；4記錄系統(tǒng)，主要作用是把色散后的元素光譜記錄在感光板上。11 乳劑特性曲線在光譜定量分析中有何作用？答：1了解感光板的性質(zhì)；2選擇適宜的曝光時間；3選擇適宜的濃度范圍；4由S值推算lgI。12 簡述光柵色散原理。答：光柵的色散原理是光在刻痕小反射面上的衍射和衍射光的干預(yù)作用。一束均勻的平行光射到平

19、面光柵上，光就在光柵每條刻痕的小反射面上產(chǎn)生衍射光，各條刻痕同一波長的衍射光方向一致，經(jīng)物鏡聚合并在焦平面上發(fā)生干預(yù)。衍射光相互干預(yù)的結(jié)果，使光程差與衍射光波長成整數(shù)倍的光波互相加強，得到亮條紋，即該波長單色光的譜線。13 簡述光譜定性分析根本原理和根本方法。答：由于各種元素的原子結(jié)構(gòu)不同，在激發(fā)光源的作用下，可以得到各種元素的一系列特征譜線。在光譜定性分析中，一般只要在試樣光譜中鑒別出23條元素的靈敏線，就可以確定試樣中是否存在被測元素。通常采用兩種方法：1標(biāo)準(zhǔn)光譜圖比較法，又叫鐵光譜比較法，定性分析時，將純鐵和試樣并列攝譜于同一感光板上。將譜板在映譜儀上放大20倍，使純鐵光譜與標(biāo)準(zhǔn)光譜圖上

20、鐵光譜重合，假設(shè)試樣光譜上某些譜線和圖譜上某些元素譜線重合，就可確定譜線的波長及所代表的元素。這種方法可同時進行多種元素的定性分析。2標(biāo)準(zhǔn)試樣光譜比較法，定性分析時將元素的純物質(zhì)與試樣并列攝譜于同一感光板上。在映譜儀上以這些元素純物質(zhì)所出現(xiàn)的光譜線于試樣中所出現(xiàn)的譜線進行比較，如果試樣光譜中有譜線與這些元素純物質(zhì)光譜出現(xiàn)在同一波長位置，說明試樣中存在這些元素。這種方法只適用于定性分析少數(shù)幾種純物質(zhì)比較容易得到的指定元素。14 簡述內(nèi)標(biāo)法根本原理和為什么要使用內(nèi)標(biāo)法。答：內(nèi)標(biāo)法是通過測量譜線相對強度進行定量分析的方法。通常在被測定元素的譜線中選一條靈敏線作為分析線，在基體元素或定量參加的其它元素

21、的譜線中選一條譜線為比較線，又稱為內(nèi)標(biāo)線。分析線與內(nèi)標(biāo)線的絕對強度的比值稱為分析線對的相對強度。在工作條件相對變化時，分析線對兩譜線的絕對強度均有變化，但對分析線對的相對強度影響不大，因此可準(zhǔn)確地測定元素的含量。從光譜定量分析公式，可知譜線強度I與元素的濃度有關(guān)，還受到許多因素的影響，而內(nèi)標(biāo)法可消除工作條件變化等大局部因素帶來的影響。15 選擇內(nèi)標(biāo)元素及分析線對的原那么是什么？答：1內(nèi)標(biāo)元素與分析元素的蒸發(fā)特性應(yīng)該相近，這樣可使電極溫度的變化對譜線的相對強度的影響較小。2內(nèi)標(biāo)元素可以是基體元素，也可以是外加元素，但其含量必須固定。3分析線與內(nèi)標(biāo)線的激發(fā)電位和電離電位應(yīng)盡量接近，以使它們的相對強

22、度不受激發(fā)條件改變的影響。4分析線對的波長、強度也應(yīng)盡量接近，以減少測定誤差。5分析線對應(yīng)無干擾、無自吸，光譜背景也應(yīng)盡量小。16 以下光譜定量關(guān)系式分別在什么情況下使用？1 23 45答：1應(yīng)用于被測元素含量很低時的絕對強度法光譜定量分析；2采用內(nèi)標(biāo)法進行元素的定量分析時。3在用攝譜法進行定量分析時；4采用光電直讀光譜進行定量分析時；5采用光電直讀光譜分析內(nèi)標(biāo)法進行定量分析時。17 討論并繪出以下函數(shù)的一般圖象。1，S ¾ 譜線黑度，H ¾ 曝光量； 2，I ¾ 譜線強度；3，T ¾ 激發(fā)溫度； 4，c ¾ 被測定元素的含量；5， DS &#

23、190; 分析線對黑度差； 6， cs ¾ 參加的標(biāo)準(zhǔn)量。答：對應(yīng)的關(guān)系式分別為1； 2；3； 4；5； 6繪圖略。18 光柵刻痕密度為1200 mm-1，當(dāng)入射光垂直入射時q = 0°，求波長為300 nm的光在一級光譜中的衍射角 j 為多少度。解：光柵公式 ，q = 0°，代入公式得，19 光柵刻痕密度為1200 mm-1，暗箱物鏡的焦距為1 m，求使用一級和二級衍射光譜時，光柵光譜儀的倒線色散率。解： ，代入公式可得，；，20 某光柵光譜儀的光柵刻痕密度為2400 mm-1，光柵寬度為50 mm，求此光譜儀對一級光譜的理論分辨率。該光譜儀能否將Nb 309.

24、418 nm 與Al 309.271 nm兩譜線分開？為什么？解： < 該光譜儀不能將這兩條譜線分開。21 某光柵光譜儀的光柵刻痕密度為2000 mm-1，光柵寬度為50 mm，f = 0.65 m，試求：1當(dāng)cosj = 1時，該光譜儀二級光譜的倒線色散率為多少？2假設(shè)只有30 mm寬的光柵被照明，二級光譜的分辨率是多少？3在波長560 nm時，該光譜儀理論上能完全分開兩條譜線的最小波長差是多少？解：1cosj = 1時，23 。22 某光柵攝譜儀的一級閃耀波長為350 nm，試估算該光譜儀適用于一級和二級光譜的波長范圍。解：光柵適用的光譜波長范圍 當(dāng)時，適用的波長范圍為 當(dāng)時，適用的

25、波長范圍為 。23 測定鋼中猛的含量，測量得分析線對黑度值S Mn = 134，S Fe = 130。感光板的 g = 2.0，求此分析線對的強度比。解：分析線對的黑度差 ，代入得。24 用標(biāo)準(zhǔn)參加法測定SiO2中微量鐵的質(zhì)量分數(shù)時，以Fe 302.06 nm為分析線，Si 302.00 nm為內(nèi)標(biāo)線。標(biāo)準(zhǔn)系列中Fe參加量和分析線對測得值列于下表中，試繪制工作曲線，求試樣中SiO2中Fe得質(zhì)量分數(shù)。wFe/ %00.0010.0020.003R0.240.370.510.63解：標(biāo)準(zhǔn)參加法的定量關(guān)系式為 ，以對作圖如下當(dāng)工作曲線與橫坐標(biāo)相交時，此時，從圖上可得出 。25 應(yīng)用電感耦合等離子體攝

26、譜分析法測定某合金中鉛的含量，以鎂作內(nèi)標(biāo)，鉛標(biāo)準(zhǔn)系列溶液的質(zhì)量濃度和分析線、內(nèi)標(biāo)線黑度測得值列于下表中。試繪制工作曲線，求算A、B、C合金中鉛的含量，以mg×mL-1表示。編號S PbS Mgr Pb/ mg×mL-1117.57.30.151218.58.70.201311.07.30.301412.010.30.402510.411.60.502A15.58.8B12.59.2C12.210.7解：攝譜法定量分析的關(guān)系式為 ，以對作圖如下算得、，由工作曲線查得鉛濃度分別為，。第五章 原子吸收與原子熒光光譜法1 解釋以下名詞：1原子吸收線和原子發(fā)射線； 2寬帶吸收和窄帶吸

27、收；3積分吸收和峰值吸收； 4譜線的自然寬度和變寬；5譜線的熱變寬和壓力變寬； 6石墨爐原子化法和氫化物發(fā)生原子化法；7光譜通帶； 8基體改進劑； 9特征濃度和特征質(zhì)量； 10共振原子熒光和非共振原子熒光。答：1原子吸收線是基態(tài)原子吸收一定輻射能后被激發(fā)躍遷到不同的較高能態(tài)產(chǎn)生的光譜線；原子發(fā)射線是基態(tài)原子吸收一定的能量光能、電能或輻射能后被激發(fā)躍遷到較高的能態(tài)，然后從較高的能態(tài)躍遷回到基態(tài)時產(chǎn)生的光譜線。2分子或離子的吸收為寬帶吸收；氣態(tài)基態(tài)原子的吸收為窄帶吸收。3積分吸收是吸收線輪廓的內(nèi)的總面積即吸收系數(shù)對頻率的積分；峰值吸收是中心頻率n0兩旁很窄dn = 0范圍內(nèi)的積分吸收。4在無外界條

28、件影響時，譜線的固有寬度稱為自然寬度；由各種因素引起的譜線寬度增加稱為變寬。5譜線的熱變寬是由原子在空間作相對熱運動引起的譜線變寬；壓力變寬是由同種輻射原子間或輻射原子與其它粒子間相互碰撞產(chǎn)生的譜線變寬，與氣體的壓力有關(guān)，又稱為壓力變寬。6以石墨管作為電阻發(fā)熱體使試樣中待測元素原子化的方法稱為石墨爐原子化法；反響生成的揮發(fā)性氫化物在以電加熱或火焰加熱的石英管原子化器中的原子化稱為氫化物發(fā)生原子化法。7光譜通帶是指單色器出射光束波長區(qū)間的寬度。8基體改進劑是指能改變基體或被測定元素化合物的熱穩(wěn)定性以防止化學(xué)干擾的化學(xué)試劑。9把能產(chǎn)生1吸收或產(chǎn)生0.0044吸光度時所對應(yīng)的被測定元素的質(zhì)量濃度定義

29、為元素的特征濃度；把能產(chǎn)生1吸收或產(chǎn)生0.0044吸光度時所對應(yīng)的被測定元素的質(zhì)量定義為元素的特征質(zhì)量。10共振原子熒光是指氣態(tài)基態(tài)原子吸收的輻射和發(fā)射的熒光波長相同時產(chǎn)生的熒光；氣態(tài)基態(tài)原子吸收的輻射和發(fā)射的熒光波長不相同時產(chǎn)生的熒光稱為非共振原子熒光。2 在原子吸收光譜法中，為什么要使用銳線光源？空心陰極燈為什么可以發(fā)射出強度大的銳線光源？答：因為原子吸收線的半寬度約為10-3 nm，所以在原子吸收光譜法中應(yīng)使用銳線光源；由于空心陰極燈的工作電流一般在120 mA，放電時的溫度較低，被濺射出的陰極自由原子密度也很低，同時又因為是在低壓氣氛中放電，因此發(fā)射線的熱變寬DlD、壓力變寬DlL和自

30、吸變寬都很小，輻射出的特征譜線是半寬度很窄的銳線10-410-3 nm。加上空心陰極燈的特殊結(jié)構(gòu)，氣態(tài)基態(tài)原子停留時間長，激發(fā)效率高，因而可以發(fā)射出強度大的銳線光源。3 試從原理和儀器裝置兩方面比較原子吸收分光光度法與紫外-可見分光光度法的異同點。答：1相似之處：a. 都是吸收光譜；b. 工作波段相同190-900 nm；c. 儀器的主要組成局部相同，光源、單色器、吸收池、檢測器；d. 定量分析公式相似A = Kc。2不同之處：a. 吸收機理不同，分子吸收為寬頻吸收，帶狀光譜，而原子吸收為窄帶、峰值吸收，線狀光譜；b. 儀器組成局部的排列不同，分子吸收為光源單色器吸收池檢測器，原子吸收為銳線光

31、源原子化器吸收池單色器檢測器單色器作用不同；c. 光源不同，分子光譜為連續(xù)光源，鎢燈、氫燈，原子光譜為銳線光源，空心陰極燈；d. 光源的工作方式不同，分子光譜為直流信號，原子光譜為交流信號；e. 檢測器不同，分子光譜為寬頻吸收，信號強，普通光電池、光電管。光電倍增管，原子光譜為窄帶吸收，信號弱，必須用光電倍增管。4 簡述原子吸收光譜法的準(zhǔn)確度一般優(yōu)于原子發(fā)射光譜法的主要原因何在？答：在原子吸收測量條件下，測量對象是占原子總數(shù)99以上的基態(tài)原子，而原子發(fā)射光譜測量的是占少數(shù)的激發(fā)態(tài)原子，溫度的變化主要影響激發(fā)態(tài)原子數(shù)的變化，而它們在原子吸收測量條件下占原子總數(shù)不到1%，對基態(tài)原子數(shù)的影響很小，因

32、此原子吸收光譜法的準(zhǔn)確度要優(yōu)于原子發(fā)射光譜法。5 簡述原子吸收峰值測量法的根本原理。答：原子峰值吸收測量是在中心頻率n0兩旁很窄dn = 0范圍內(nèi)的積分吸收測量，此時Kn = K0。在原子化器中吸收線的變寬以多普勒變寬DlD為主，根據(jù)經(jīng)典理論，峰值吸收系數(shù)K0與DnD成反比，與積分吸收成正比，由于Kn = K0，代入可得，合并常數(shù)后得 ，即原子吸收峰值測量的根底。6 說明原子吸收光譜儀的主要組成部件及其作用。答：原子吸收光譜儀主要由1銳線光源，發(fā)射譜線寬度很窄的元素共振線；2原子化器，將試樣蒸發(fā)并使待測元素轉(zhuǎn)化為基態(tài)原子蒸氣；3分光系統(tǒng)，使銳線光源輻射的共振發(fā)射線正確地通過或聚焦于原子化區(qū)，把

33、透過光聚焦于單色器的入射狹縫，并將待測元素的吸收線與鄰近譜線分開；4檢測系統(tǒng)，將待測光信號轉(zhuǎn)換成電信號，經(jīng)過檢波放大、數(shù)據(jù)處理后顯示結(jié)果；5電源同步調(diào)制系統(tǒng)，消除火焰發(fā)射產(chǎn)生的直流信號對測定的干擾。7 在原子吸收光譜儀和原子熒光光譜儀中對光源如何進行調(diào)制？為什么要進行光源調(diào)制？答：采用和空心陰極燈同頻率的脈沖或方波調(diào)制電源，組成同步檢波放大器，僅放大調(diào)頻信號，為了消除原子化器中的原子發(fā)射干擾。8 試比較石墨爐原子吸收光譜分析法與火焰原子吸收光譜分析法的優(yōu)缺點，并說明GF-AAS法絕對靈敏度高的原因。答：1石墨爐原子吸收光譜分析法的優(yōu)點是：試樣用量少，液體幾微升，固體幾毫克；原子化效率幾乎到達1

34、00；基態(tài)原子在吸收區(qū)停留時間長，約為10-1 s，因此絕對靈敏度極高。缺點是：精密度較差，操作也比較復(fù)雜。2火焰原子吸收光譜分析法的優(yōu)點是：對大多數(shù)元素有較高的靈敏度，應(yīng)用廣泛，但原子化過程中副反響較多，不僅使氣態(tài)基態(tài)原子數(shù)目減少，使測定方法的靈敏度降低，而且會產(chǎn)生各種干擾效應(yīng)。9 哪些測定條件影響原子吸收光譜分析的靈敏度？答：1分析線，通常選擇元素的共振吸收線作為分析線以得到最好的靈敏度；2單色器光譜通帶，適宜的光譜通帶可提高靈敏度；3燈電流，盡量使用最低的燈電流；4原子化條件，在火焰原子吸收中，選擇使入射光束從基態(tài)原子密度最大區(qū)域通過的原子化條件以提高分析的靈敏度，在石墨爐原子吸收法中，

35、在保證完全原子化條件下盡量使用低的原子化溫度。10 以下說法正確與否？為什么？1原子化溫度越高，基態(tài)氣態(tài)原子密度越大；2空心陰極燈工作電流越大，光源輻射的強度越大，測定的靈敏度越高；3原子吸收分光光度計用調(diào)制光源可以消除熒光發(fā)射干擾；4原子熒光分光光度計可不用單色器；5采用標(biāo)準(zhǔn)參加法可以提高分析方法的靈敏度；6原子熒光發(fā)射強度僅與試樣中待測元素的含量有關(guān)，而與激發(fā)光源的強度無關(guān)。答：1錯，在原子吸收光譜中，基態(tài)氣態(tài)原子密度N0受溫度影響很小，根本不隨溫度變化；2錯，空心陰極燈的電流太大，放電不穩(wěn)，信噪比嚴重下降，靈敏度降低；3錯，在原子吸收分光光度計中用調(diào)制光源是為消除原子化器中的原子發(fā)射干擾

36、；4對，由于原子熒光的譜線比較簡單，可不用單色器；5錯，標(biāo)準(zhǔn)參加法的測定中是在同一條件下進行，因此并不能提高分析方法的靈敏度，而它能消除基體干擾和某些化學(xué)干擾，故可以提高分析的準(zhǔn)確度。6錯，與成正比，所以 ，與也成正比。11 原子吸收光譜分析法中，背景干擾是怎樣產(chǎn)生的？如何抑制和校正光譜背景？簡述用氘燈校正背景吸收的原理。答：原子吸收光譜分析法中的背景干擾是由原子化過程中產(chǎn)生的分子吸收和固體微粒產(chǎn)生的光散射引起的干擾。在實際工作中，多采用改變火焰類型、燃助比和調(diào)節(jié)火焰觀測區(qū)高度來抑制分子吸收干擾，在石墨爐原子吸收光譜分析中，常選用適當(dāng)基體改進劑，采用選擇性揮發(fā)來抑制分子吸收的干擾；在原子吸收光

37、譜分析中，可采用儀器調(diào)零吸收法、鄰近線校正背景法、氘燈校正背景法和塞曼效應(yīng)校正背景法等方法來校正背景。氘燈校正背景是采用雙光束外光路，氘燈光束為參比光束。氘燈是一種高壓氘氣氣體D2放電燈，輻射190350 nm的連續(xù)光譜。切光器使入射強度相等的銳線輻射和連續(xù)輻射交替地通過原子化吸收區(qū)。用銳線光源測定地吸光度值為原子吸收和背景吸收的總吸光度值，而用氘燈測定的吸光度僅為背景吸收值，這是因為連續(xù)光譜被基態(tài)原子的吸收值相對于總吸光度可以忽略不計。儀器上直接顯示出兩次測定的吸光度之差，即是經(jīng)過背景校正后的被測定元素的吸光度值。12 試從原理和儀器裝置兩方面比較AAS法和AFS法的異同點。答：1AAS法和

38、AFS法是根本原理完全不同的兩種分析方法，前者基于氣態(tài)基態(tài)原子對輻射的吸收，后者基于氣態(tài)基態(tài)原子在輻射能激發(fā)下產(chǎn)生熒光發(fā)射，屬于發(fā)射光譜分析法。2AAS法和AFS法所用儀器相近，均有光源、原子化器、分光系統(tǒng)、檢測系統(tǒng)和電源同步調(diào)制系統(tǒng)組成，不同的是AAS用的是銳線光源，AFS除可以使用銳線光源外，還可以使用連續(xù)光源；儀器位置不同，在AFS中，激發(fā)光源置于與分光系統(tǒng)或與檢測系統(tǒng)相互垂直的位置，而AAS中，在同一直線方向上。13 計算火焰溫度2000 K時，Ba 553.56 nm譜線的激發(fā)態(tài)與基態(tài)原子數(shù)的比值。gi /g0 = 3。解： 14 在火焰溫度3000 K時，Cu 324.75 nm譜

39、線的熱變寬為多少？M Cu = 63.54解： 15 原子吸收分光光度計的單色器的倒線色散率為1.6 nm×mm-1，欲測定Si 251.61 nm的吸收值，為了消除多重線Si 251.43 nm和Si 251.92 nm的干擾，應(yīng)采取什么措施？解： ，代入可得 ，要使測定Si 251.61 nm的吸收值時，多重線Si 251.43 nm和Si 251.92 nm不產(chǎn)生干擾，那么應(yīng)使狹縫寬度小于0.113 mm。16 某原子吸收分光光度計的單色器的倒線色散率為2.0 nm×mm-1，狹縫寬度分別為0.04 mm、0.08 mm、0.12 mm、0.16 mm和0.2 mm，

40、求相應(yīng)的光譜通帶寬度是多少？解： ，分別代入和值可求得光譜通帶寬度分別為，。17 為檢查原子吸收光譜儀的靈敏度，以2 mg×mL-1的Be標(biāo)準(zhǔn)溶液，用Be 234.86 nm的吸收線測得透射比為35 %，計算其靈敏度為多少？解：靈敏度用特征濃度表示為 18 用原子吸收光譜分析法測定鉛含量時，以0.1 mg×mL-1質(zhì)量濃度的鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液測得吸光度為0.24，連續(xù)11次測得空白值的標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.012，試計算其檢出限。解： 19 用原子吸收法測鎂時的靈敏度為0.005 mg×mL-1，試樣中鎂的含量約為0.01 %，配制試液時最適宜質(zhì)量濃度范圍為多少？假設(shè)制備50 m

41、L試液時，應(yīng)該稱取多少克試樣？解： ，最適宜的吸光度A的范圍為0.15 0.80，代入可得最適宜的質(zhì)量濃度范圍為。假設(shè)制備50 mL試液，應(yīng)稱取的試樣質(zhì)量 在之間。20 用標(biāo)準(zhǔn)參加法測定血漿中鋰的含量時，取4份0.50 mL血漿試樣，分別參加濃度為0.0500 mol×L-1的LiCl標(biāo)準(zhǔn)溶液0.0 m L，10.0 m L，20.0 m L，30.0 m L，然后用水稀釋至5.00 mL并搖勻，用Li 670.8 nm分析線測得吸光度依次為0.201，0.414，0.622，0.835。計算血漿中鋰的含量，以mg×mL-1表示。解：，以對作圖如下當(dāng)A = 0時，直線與X軸

42、的交點 ， 血漿中鋰的含量為 。21 用火焰原子吸收法以Ca 422.7 nm吸收線測定血清中的鈣。配制鈣標(biāo)準(zhǔn)系列溶液的濃度單位為mmol×L-1分別為0.0，1.5，2.0，2.5，3.0，3.5，測得吸光度分別為0，0.43，0.58，0.72，0.85，1.00。取0.5 mL血清參加9.5 mL 4 %三氯乙酸沉淀蛋白質(zhì)后，清液噴入火焰測得吸光度為0.68。求血清中鈣含量為多少？如果血清中含有PO43-，所得結(jié)果是偏高還是偏低？為什么？解：，測定鈣的標(biāo)準(zhǔn)曲線圖如下從圖上可得吸光度值為0.68的血清中鈣的含量為。如果血清中含有PO43-，由于與Ca2+生成難揮發(fā)的Ca2P2O7

43、，將會使測定結(jié)果偏低。22 用原子吸收法測定礦石中鉬含量。制備的試樣溶液每100 mL含礦石1.23 g，而制備的鉬標(biāo)準(zhǔn)溶液每100 mL含鉬2.00 ´ 10-3 g。取10.00 mL試樣溶液于100 mL容量瓶中，另一個100 mL容量瓶中參加10.00 mL試樣溶液和10.00 mL鉬標(biāo)準(zhǔn)溶液，定容搖勻，分別測得吸光度為0.421和0.863，求礦石中鉬的含量。解： 礦石中鉬的含量為 。 第六章 分子發(fā)光分析法1 解釋以下名詞：1振動弛豫； 2內(nèi)轉(zhuǎn)化； 3體系間竄躍； 4熒光激發(fā)光譜；5熒光發(fā)射光譜； 6重原子效應(yīng)； 7猝滅效應(yīng)。答：1振動弛豫是在同一電子能級中，分子由較高振

44、動能級向該電子態(tài)的最低振動能級的非輻射躍遷。2內(nèi)轉(zhuǎn)化是相同多重態(tài)的兩個電子態(tài)之間的非輻射躍遷。3體系間竄躍是指不同多重態(tài)的兩個電子態(tài)間的非輻射躍遷。4以不同波長的入射光激發(fā)熒光物質(zhì)，并在熒光最強的波長處測量熒光強度，以激發(fā)波長為橫坐標(biāo)，熒光強度為縱坐標(biāo)繪制關(guān)系曲線得到的光譜即為熒光激發(fā)光譜。5固定激發(fā)光的波長和強度不變，測量不同波長下的熒光強度，繪制熒光強度隨波長變化的關(guān)系曲線即得到熒光發(fā)射光譜。6使用含有重原子的溶劑如碘乙烷、溴乙烷或在磷光物質(zhì)中引入重原子取代基，都可以提高磷光物質(zhì)的磷光強度，這種效應(yīng)稱為重原子效應(yīng)。7猝滅效應(yīng)是指熒光物質(zhì)分子與溶劑分子或溶質(zhì)分子之間所發(fā)生的導(dǎo)致熒光強度下降的

45、物理或化學(xué)作用過程。2 簡述影響熒光效率的主要因素。答：1分子結(jié)構(gòu)的影響：發(fā)熒光的物質(zhì)中都含有共軛雙鍵的強吸收基團，共軛體系越大，熒光效率越高；分子的剛性平面結(jié)構(gòu)利于熒光的產(chǎn)生；取代基對熒光物質(zhì)的熒光特征和強度有很大影響，給電子取代基可使熒光增強，吸電子取代基使熒光減弱；重原子效應(yīng)使熒光減弱。2環(huán)境因素的影響：溶劑的極性對熒光物質(zhì)的熒光強度產(chǎn)生影響，溶劑的極性越強，熒光強度越大；溫度對溶液熒光強度影響明顯，對于大多數(shù)熒光物質(zhì)，升高溫度會使非輻射躍遷引起的熒光的效率降低；溶液pH值對含有酸性或堿性取代基團的芳香族化合物的熒光性質(zhì)有影響；外表活性劑的存在會使熒光效率增強；順磁性物質(zhì)如溶液中溶解氧的

46、存在會使熒光效率降低。3 試從原理和儀器兩方面比較吸光光度法和熒光分析法的異同，說明為什么熒光法的檢出能力優(yōu)于吸光光度法。答：1在原理方面：兩者都是吸收一定的光輻射能從較低的能級躍遷到較高的能級，不同的是，吸光光度法測量的是物質(zhì)對光的選擇性吸收，而熒光分析法測量的是從較高能級以無輻射躍遷的形式回到第一電子激發(fā)態(tài)的最低振動能級，再輻射躍遷到電子基態(tài)的任一振動能級過程中發(fā)射出的熒光的強度。2在儀器方面：儀器的根本裝置相同，不同的是吸光光度法中樣品池位于光源、單色器之后，只有一個單色器，且在直線方向測量，而熒光分析法中采用兩個單色器，激發(fā)單色器在吸收池前和發(fā)射單色器在吸收池后，且采用垂直測量方式，即

47、在與激發(fā)光相垂直的方向測量熒光。3熒光分析法的檢出能力之所以優(yōu)于吸光光度法，是由于現(xiàn)代電子技術(shù)具有檢測十分微弱光信號的能力，而且熒光強度與激發(fā)光強度成正比，提高激發(fā)光強度也可以增大熒光強度，使測定的靈敏度提高。而吸光光度法測定的是吸光度，不管是增大入射光強度還是提高檢測器的靈敏度，都會使透過光信號與入射光信號以同樣的比例增大，吸光度值并不會改變，因而靈敏度不能提高，檢出能力就較低。4 試從原理和儀器兩方面比較熒光分析法、磷光分析法和化學(xué)發(fā)光分析法。答：1在原理方面：熒光分析法和磷光分析法測定的熒光和磷光是光致發(fā)光，均是物質(zhì)的基態(tài)分子吸收一定波長范圍的光輻射激發(fā)至單重激發(fā)態(tài)，測量的是由激發(fā)態(tài)回到

48、基態(tài)產(chǎn)生的二次輻射，不同的是熒光分析法測定的是從單重激發(fā)態(tài)向基態(tài)躍遷產(chǎn)生的輻射，磷光分析法測定的是單重激發(fā)態(tài)先過渡到三重激發(fā)態(tài)，再由三重激發(fā)態(tài)向基態(tài)躍遷產(chǎn)生的輻射，二者所需的激發(fā)能是光輻射能。而化學(xué)發(fā)光分析法測定的是化學(xué)反響物或反響產(chǎn)物受反響釋放的化學(xué)能激發(fā)而產(chǎn)生的光輻射，所需的激發(fā)能是化學(xué)能。2在儀器方面：熒光分析和磷光分析所用儀器相似，都由光源、激發(fā)單色器、液槽、發(fā)射單色器、檢測器和放大顯示器組成。由于在分析原理上的差異，磷光分析儀器有些特殊部件，如試樣室、磷光鏡等。而化學(xué)發(fā)光分析法所用儀器不同，它不需要光源，但有反響器和反響池及化學(xué)反響需要的恒溫裝置，還有與熒光和磷光分析儀器相同的液槽、

49、單色器、檢測器等。5 如何區(qū)別熒光和磷光？其依據(jù)是什么？答：為了區(qū)別磷光和熒光，常采用一種叫磷光鏡的機械切光裝置，利用熒光和磷光壽命的差異消除熒光干擾或?qū)⒘坠夂蜔晒夥直骈_。6 采取哪些措施可使磷光物質(zhì)在室溫下有較大的磷光效率？答：1在試液中參加外表活性劑，；2將被分析物吸附在固體的外表。7 化學(xué)發(fā)光反響要滿足哪些條件？答：1能快速地釋放出足夠的能量；2反響途徑有利于激發(fā)態(tài)產(chǎn)物的形成；3激發(fā)態(tài)分子能夠以輻射躍遷的方式返回基態(tài)，或能夠?qū)⑵淠芰哭D(zhuǎn)移給可以產(chǎn)生輻射躍遷的其它分子。8 簡述流動注射式化學(xué)發(fā)光分析法及其特點。答：流動注射分析是一種自動化溶液分析技術(shù)，它是基于把一定體積的液體試樣注射到一個連

50、續(xù)流動著的載流中，試樣在流動過程中分散、反響，并被載流帶到檢測器中，再連續(xù)記錄其光強、吸光度、電極電位等物理參數(shù)。其特點是，具有很高的靈敏度和很好的精密度。第七章 紫外可見吸收光譜法1、丙酮的正己烷溶液的兩個吸收峰 138nm 和279nm 分別屬于*躍遷和n*躍遷，試計算、n、*軌道間的能量差，并分別以電子伏特ev，焦耳J表示。 解：對于*躍遷，1138nm1.38×107m 那么CC/1=3×108/1.38×107=2.17×1015s-1那么E=hv=6.62×10-34×2.17×1015=1.44×10

51、-18J E=hv=4.136×1015×2.17×10158.98ev 對于n*躍遷，2279nm2.79×107m 那么CC/1=3×108/2.79×107=1.08×1015s-1那么E=hv=6.62×10-34×1.08×1015=7.12×10-19J E=hv=4.136×1015×1.08×10154.47ev 答：*躍遷的能量差為1.44×10-18J，合8.98ev；n*躍遷的能量差為7.12×

52、10-19J，合4.47ev。 3、作為苯環(huán)的取代基，NH3不具有助色作用，NH2卻具有助色作用；DH的助色作用明顯小于O。試說明原因。 答：助色團中至少要有一對非鍵電子n，這樣才能與苯環(huán)上的電子相互作用產(chǎn)生助色作用，由于NH2中還有一對非鍵n電子，因此有助色作用，而形成NH3基團時，非鍵n電子消失了，那么助色作用也就隨之消失了。由于氧負離子O中的非鍵n電子比羥基中的氧原子多了一對，因此其助色作用更為顯著。 4、鉻黑T在PH<6時為紅色515nm，在PH7時為藍色615nm， PH9.5時與Mg2形成的螯合物為紫紅色542nm，試從吸收光譜產(chǎn)生機理上給予解釋。參考書P

53、23 解: 由于鉻黑T在PH<6、PH7、PH9.5時其最大吸收波長均在可見光波長范圍內(nèi)，因此所得的化合物有顏色，呈吸收波長的互補色。由于當(dāng)PH<6到PH7到PH9.5試，最大吸收波長有515nm到615nm到542nm，吸收峰先紅移后藍移，因此鉻黑T在PH<6時為紅色，PH7時為藍色，PH9.5時為紫紅色。 5、4甲基戊烯酮有兩種異構(gòu)體： 左圖 和 實驗發(fā)現(xiàn)一種異構(gòu)體在235nm處有一強吸收峰K1000L mol1 cm1，另一種異構(gòu)體在220nm以后沒有強吸收峰，試判斷具有前一種紫外吸收特征的是哪種異構(gòu)體。 解：有紫外光譜分析可知，假設(shè)在210250nm有強吸收，那么表示含有共軛雙鍵，因此，由于在235n