第4節(jié) 分離條件選擇

1、第第一一章章色譜分析法色譜分析法一、一、 色譜柱及使色譜柱及使用條件的選擇用條件的選擇二、二、 載氣種類和流載氣種類和流速的選擇速的選擇三、三、 其它操作條件其它操作條件的選擇的選擇第四節(jié)第四節(jié) 色譜分離操作條色譜分離操作條件的選擇件的選擇一、一、 色譜柱及使用條件的選擇色譜柱及使用條件的選擇1. 1. 固定相的選擇固定相的選擇 氣液色譜，應根據(jù)“相似相溶”的原則 分離非極性組分時分離非極性組分時，通常選用非極性固定相。各組分按沸點順序出峰，低沸點組分先出峰。 分離極性組分時分離極性組分時，一般選用極性固定液。各組分按極性大小順序流出色譜柱，極性小的先出峰。 分離非極性和極性的（或易被極化的）

2、混合物分離非極性和極性的（或易被極化的）混合物，一般選用極性固定液。此時，非極性組分先出峰，極性的（或易被極化的）組分后出峰。 醇、胺、水等強極性和能形成氫鍵的化合物的分醇、胺、水等強極性和能形成氫鍵的化合物的分離離，通常選擇極性或氫鍵性的固定液。 組成復雜、較難分離的試樣組成復雜、較難分離的試樣，通常使用特殊固定液，或混合固定相。2. 2. 固定液配比（涂漬量）的選擇固定液配比（涂漬量）的選擇 配比：配比：固定液在擔體上的涂漬量，一般指的是固定液與固定液在擔體上的涂漬量，一般指的是固定液與擔體的百分比，配比通常在擔體的百分比，配比通常在5%5%25%25%之間。之間。 配比越低，擔體上形成的

3、液膜越薄，傳質(zhì)阻力越小，柱配比越低，擔體上形成的液膜越薄，傳質(zhì)阻力越小，柱效越高，分析速度也越快。效越高，分析速度也越快。 配比較低時，固定相的負載量低，允許的進樣量較小。配比較低時，固定相的負載量低，允許的進樣量較小。分析工作中通常傾向于使用較低的配比。分析工作中通常傾向于使用較低的配比。 3. 3.柱長和柱內(nèi)徑的選擇柱長和柱內(nèi)徑的選擇 增加柱長對提高分離度有利（分離度增加柱長對提高分離度有利（分離度R正比于柱長正比于柱長L2），但組分的保留時間，但組分的保留時間tR ，且柱阻力，且柱阻力，不便操作。，不便操作。 柱長的選用原則是在能滿足分離目的的前提下，盡可能柱長的選用原則是在能滿足分離目

4、的的前提下，盡可能選用較短的柱，有利于縮短分析時間。選用較短的柱，有利于縮短分析時間。 填充色譜柱的柱長通常為填充色譜柱的柱長通常為13米，內(nèi)徑米，內(nèi)徑34厘米。厘米。4.4.柱溫的確定柱溫的確定 (1) (1) 首先應使柱溫控制在固定液的最高使用溫度（超過該首先應使柱溫控制在固定液的最高使用溫度（超過該溫度固定液易流失）和最低使用溫度（低于此溫度固定液以溫度固定液易流失）和最低使用溫度（低于此溫度固定液以固體形式存在）范圍之內(nèi)。固體形式存在）范圍之內(nèi)。 (2) (2) 柱溫升高，分離度下降，色譜峰變窄變高。柱溫柱溫升高，分離度下降，色譜峰變窄變高。柱溫，被測組分的揮發(fā)度被測組分的揮發(fā)度，即被

5、測組分在氣相中的濃度，即被測組分在氣相中的濃度，K K，t tR R，低沸點組份峰易產(chǎn)生重疊。，低沸點組份峰易產(chǎn)生重疊。 (3) (3) 柱溫柱溫，分離度，分離度，分析時間，分析時間。對于難分離物質(zhì)對，。對于難分離物質(zhì)對，降低柱溫雖然可在一定程度內(nèi)使分離得到改善，但是不可能降低柱溫雖然可在一定程度內(nèi)使分離得到改善，但是不可能使之完全分離，這是由于兩組分的相對保留值增大的同時，使之完全分離，這是由于兩組分的相對保留值增大的同時，兩組分的峰寬也在增加，當后者的增加速度大于前者時，兩兩組分的峰寬也在增加，當后者的增加速度大于前者時，兩峰的交疊更為嚴重。峰的交疊更為嚴重。柱溫的確定柱溫的確定 (4)(

6、4)柱溫一般選擇在接近或略低于組分平均沸點時的溫度。柱溫一般選擇在接近或略低于組分平均沸點時的溫度。 (5) (5)組分復雜，沸程寬的試樣，采用程序升溫。組分復雜，沸程寬的試樣，采用程序升溫。程程序序升升溫溫二、二、 載氣種類和流速的選擇載氣種類和流速的選擇1. 1. 載氣種類的選擇載氣種類的選擇 載氣種類的選擇應考慮載氣種類的選擇應考慮三個方面三個方面：載氣對柱效的影響、：載氣對柱效的影響、檢測器要求及載氣性質(zhì)。檢測器要求及載氣性質(zhì)。 (1)(1)載氣分子量大，可抑制試樣的縱向擴散，提高柱效。載氣分子量大，可抑制試樣的縱向擴散，提高柱效。 (2)(2)載氣流速較大時，傳質(zhì)阻力項起主要作用，采

7、用較小分載氣流速較大時，傳質(zhì)阻力項起主要作用，采用較小分子量的載氣子量的載氣（如（如H2，He），可減小傳質(zhì)阻力，提高柱效。可減小傳質(zhì)阻力，提高柱效。 (3)(3)熱導檢測器需要使用熱導系數(shù)較大的氫氣有利于提高檢熱導檢測器需要使用熱導系數(shù)較大的氫氣有利于提高檢測靈敏度。在氫焰檢測器中，氮氣仍是首選目標。測靈敏度。在氫焰檢測器中，氮氣仍是首選目標。 (4) (4)在載氣選擇時，還應綜合考慮載氣的安全性、經(jīng)濟性及在載氣選擇時，還應綜合考慮載氣的安全性、經(jīng)濟性及來源是否廣泛等因素。來源是否廣泛等因素。2. 2. 載氣流速的選擇載氣流速的選擇 作圖求最佳流速。作圖求最佳流速。 實際流速稍大于最佳流速，

8、縮短時間。實際流速稍大于最佳流速，縮短時間。 三、三、 其它操作條件的選擇其它操作條件的選擇1.1.進樣方式和進樣量的選擇進樣方式和進樣量的選擇 液體試樣采用色譜微量進樣器進樣，規(guī)格有液體試樣采用色譜微量進樣器進樣，規(guī)格有1L，5L，10L等。等。進樣量應控制在柱容量允許范圍及檢測器線性檢測范進樣量應控制在柱容量允許范圍及檢測器線性檢測范圍之內(nèi)。進樣要求動作快、時間短。圍之內(nèi)。進樣要求動作快、時間短。氣體試樣應采氣體進樣閥進樣。氣體試樣應采氣體進樣閥進樣。2.2.氣化溫度的選擇氣化溫度的選擇 色譜儀進樣口下端有一氣化器，液體試樣進樣后，在色譜儀進樣口下端有一氣化器，液體試樣進樣后，在此瞬間氣化此瞬間氣化; 氣化溫度一般較柱溫高氣化溫度一般較柱溫高3070 防止氣化溫度太高造成試樣分解。防止氣化溫度太高造成試樣分解。請選擇內(nèi)容：請選擇內(nèi)容：第一節(jié)第一節(jié) 色譜法概述色譜法概述第二節(jié)第二節(jié) 氣相色譜儀氣相色譜儀第三節(jié)第三節(jié) 色譜理論基礎色譜理論基礎第四節(jié)第四節(jié) 氣相色譜操作條件選擇氣相