《無機(jī)化學(xué)》第6版張?zhí)焖{(lán)主編課后習(xí)題答案

1、無機(jī)化學(xué)第6版 張?zhí)焖{(lán)主編 課后習(xí)題答案第一章 原子結(jié)構(gòu)1、=DE/h=(2.03410-18 J) / (6.62610-34 Js)=3.0701015 /s; l=hc/DE= (6.62610-34 Js 2.998108 m/s ) / (2.03410-18 J)= 9.76610-8 m2、D h/2pmDx = (6.62610-34 kgm2/s) / (23.149.1110-31 kg110-10 m)=1.16106 m/s。其中1 J=1(kgm2)/s2, h=6.62610-34 (kgm2)/s 3、(1) l=h/p=h/m=(6.62610-34 kgm2/

2、s) / (0.010 kg1.0103 m/s)= 6.62610-35 m，此波長太小，可忽略；（2）Dh/4pmD =(6.62610-34 kgm2/s) / (43.140.010 kg1.010-3 m/s)= 5.2710-30 m，如此小的位置不確定完全可以忽略，即能準(zhǔn)確測定。4、He+只有1個電子，與H原子一樣，軌道的能量只由主量子數(shù)決定，因此3s與3p軌道能量相等。而在多電子原子中，由于存在電子的屏蔽效應(yīng)，軌道的能量由n和l決定，故Ar+中的3s與3p軌道能量不相等。5、代表n=3、l=2、m=0，即3dz2軌道。6、（1）不合理，因?yàn)閘只能小于n；（2）不合理，因?yàn)閘=0

3、時m只能等于0；（3）不合理，因?yàn)閘只能取小于n的值；（4）合理7、（1）3；（2）4l1；（3）m=08、14Si：1s22s22p63s23p2，或Ne 3s23p2；23V：1s22s22p63s23p63d34s2，或Ar3d34s2；40Zr：1s22s22p63s23p63d104s24p64d25s2，或Kr4d25s2；42Mo： 1s22s22p63s23p63d104s24p64d55s1，或Kr4d55s1；79Au：1s22s22p63s23p63d104s24p64d104f145s25p65d106s1，或Xe4f145d106s1；9、3s2：第三周期、IIA族、

4、s區(qū)，最高氧化值為II；4s24p1：第四周期、IIIA族、p區(qū)，最高氧化值為III； 3d54s2：第四周期、VIIB族、d區(qū)，最高氧化值為VII；4d105s2：第五周期、IIB族、ds區(qū)，最高氧化值為II；10、（1）33元素核外電子組態(tài)：1s22s22p63s23p63d104s24p3或Ar3d10s24p3，失去3個電子生成離子的核外電子組態(tài)為：1s22s22p63s23p63d104s2或Ar3d104s2，屬第四周期，V A族；（2）47元素核外電子組態(tài)：1s22s22p63s23p63d104s24p64d05s1或Kr4d105s1，失去1個電子生成離子的核外電子組態(tài)為：1

5、s22s22p63s23p63d104s24p64d10或Kr4d10，屬第五周期，I B族；（3）53元素核外電子組態(tài)：1s22s22p63s23p63d104s24p64d105s25p5或Kr4d105s25p5，得到1個電子生成離子的核外電子組態(tài)為：1s22s22p63s23p63d104s24p64d105s25p6或Kr4d105s25p6，屬第五周期，VII A族。11、根據(jù)電子填充順序，72元素的電子組態(tài)為：1s22s22p63s23p63d104s24p64d104f145s25p65d26s2，或Xe4f145d26s2；其中最外層電子的主量子數(shù)n=6，屬第6能級組，在第6

6、周期，電子最后填入5d軌道，是副族元素，屬IV B族，d區(qū)元素，其價電子為5d26s2，用4個量子數(shù)表示為：5、2、0、+1/2；5、2、1、+1/2；6、0、0、+1/2；6、0、0、-1/2；12、（1）Br比I的電負(fù)性大；（2）S比Si的電離能大；（3）S-比S的電子親和能大。13、1s22s22p63s23p63d104s24p64d104f145s25p65d105f145g186s26p66d106f147s17d108s28p5，第8周期，VII A族，p區(qū)。14、最外層6個電子，次外層18個電子（3s23p63d10）；它位于第4周期、VI A族、p區(qū)；其基態(tài)原子的未成對電子數(shù)

7、為2。第二章 分子結(jié)構(gòu)1、略。2、3、CH4：sp3雜化；C2H2：sp雜化；C2H4：sp2雜化；H3COH：sp3雜化；CH2O：sp2雜化。4、物種價電子數(shù)成鍵電子數(shù)孤對電子空間構(gòu)型ClO4-440四面體NO3-330平面三角形SiF62-660八面體形BrF5651正方錐形NF3431三角錐形NO2-321V形NH4+440四面體5、根據(jù)電負(fù)性的差距越大，所形成的化學(xué)鍵的極性越大可以進(jìn)行判斷：（1）極性NaClMgCl2AlCl3SiCl4PCl5；（2）LiFNaFKFRbFHClHBrHI。6、略。7、（1）C原子的價層電子組態(tài)為2s22p5，得到4個電子或失去4個電子才能形成穩(wěn)定

8、的電子層結(jié)構(gòu)，但得失4個電子是十分困難的，故很難形成離子鍵。 （2）AlBr3為共價化合物，熔融時以分子形式存在，故導(dǎo)電性能差。AlBr3溶于水后，在極性水分子的作用下發(fā)生電離，生成Al3+和Br-，故水溶液能導(dǎo)電。 （3）鄰羥基苯甲酸的羥基和羧基相鄰，主要形成分子內(nèi)氫鍵。而對羥基苯甲酸的羥基和羧基相互背離，不能形成分子內(nèi)氫鍵，但能形成分子間氫鍵，分子間氫鍵使分子間的作用力增大，導(dǎo)致對羥基苯甲酸的熔點(diǎn)高于鄰羥基苯甲酸。 （4）根據(jù)VSEPR理論，BeF2分子中心原子Be的價層電子對數(shù)為2，為直線型分子。SF2分子中心原子S的價層電子對數(shù)為4，軌道構(gòu)型為四面體，但因有2對孤對電子，故SF2的分子

9、構(gòu)型為V型。 （5）P元素有3s、3p和3d軌道，價層電子組態(tài)為3s23p3，與Cl原子化合時，可采用sp3不等性雜化與3個Cl原子生成PCl3分子，也可以采用sp3d雜化與5個Cl原子生成PCl5分子；N元素只有2s和2p軌道，價電子組態(tài)為2s22p3，只能采用sp3不等性雜化，有3個未成對電子與3個Cl原子生成NCl3分子。 （6）用分子軌道理論解釋（略）。 （7）H2S分子中存在取向力、誘導(dǎo)力和色散力，而H2O分子中除了存在取向力、誘導(dǎo)力和色散力外，還有分子間氫鍵，導(dǎo)致分子間作用力較大，沸點(diǎn)較高。故是H2O液體，而H2S是液體。 （8）用極化理論進(jìn)行解釋（略）。 （9）CO分子為碳氧三鍵

10、，成鍵時氧原子多提供一對電子，抵消了C、O間由于電負(fù)性差距而產(chǎn)生的偶極矩，故CO分子的偶極矩很小；CO2分子的碳氧鍵雖為極性鍵，但其分子為對稱的直線型分子，故偶極矩為零。 （10）BF3分子為對稱的平面三角形構(gòu)型，雖B-F鍵為極性鍵，但其分子偶極矩仍為零。NF3分子為不對稱的三角錐型構(gòu)型，且N-F鍵為極性鍵，正負(fù)電荷中心不重合，故分子的偶極矩不為零。8、（1）色散力。（2）取向力、誘導(dǎo)力、色散力、氫鍵。（3）取向力、誘導(dǎo)力、色散力。（4）誘導(dǎo)力、色散力。（5）取向力、誘導(dǎo)力、色散力。9、（1）H2NeCOHF。H2、Ne為非極性分子，分子間只存在色散力，色散力隨分子量增大而增大，因此Ne的分子

11、間作用力大于H2分子間作用力。CO分子為極性分子，分子間存在著取向力、誘導(dǎo)力、色散力，其分子量又比Ne大，分子間色散力大于Ne。HF分子間除存在取向力、誘導(dǎo)力、色散力以外，還存在分子間氫鍵。 （2）CF4CCl4CB4CI4。CF4、CCl4、CB4和CI4均為非極性分子，分子間只存在色散力，色散力隨分子量增大而增大，因此沸點(diǎn)依次升高。10、略。第三章 溶解與沉淀1、（1）離子積和溶度積的表達(dá)式均是所有產(chǎn)物濃度的系數(shù)次方之積比上所有反應(yīng)物濃度的系數(shù)次方之積。但離子積表示的是任意溶液，是個變量，而溶度積表示的是飽和溶液，是個常量。（2）AgBr在AgNO3溶液中的溶解度很小，是因?yàn)橥x子效應(yīng)；而

12、在KNO3溶液中的溶解度增大，是因?yàn)辂}效應(yīng)。2、PbI2：Ksp=Pb2+I-2；AgBr：Ksp=Ag+Br-；Ba3(PO4) 2：Ksp=Ba2+3CO32-2；Fe(OH)3：Ksp=Fe3+OH-3； Ag2S：Ksp=Ag+2S2-；3、BaSO4設(shè)的溶解度為S，則S(BaSO4)=Ksp(BaSO4)1/2=1.0810-101/2=1.0810-5 (mol/L)=1.0810-5233 (g/ L)=2.3310-3 (g/ L)。4、先將PbI2的溶解度轉(zhuǎn)化為以mol/L為單位，即S(PbI2)= 6.2210-210/461=1.3510-3 (mol/L)，假設(shè)其全部電

13、離，則：Ksp(PbI2)= Pb2+I-2=S(2S)2=4S3=9.810-9 5、AB2的溶解度為S=(2.410-3)/80=310-5 (mol/L)，則Ksp(AB2)=4S3=4(310-5)3=1.0810-13 6、混合后：c(Ag+)=10/301.010-4=1/310-4 (mol/L)，c(CrO42-)=20/302.010-4=4/310-4 (mol/L)，則Q(Ag CrO4)= c(Ag+)2 c(CrO42-)= (1/310-4)2 (4/310-4)= 1.4810-13 Ksp，故有沉淀生成。若混合后稀釋至500ml，則溶液中的Ca2+和CO32-濃

14、度分別為：c (Ca2+)=(201.010-4)/500=410-6 mol/L，c (CO32-)=(305.010-4)/500=310-5 mol/L，離子積Q= c (Ca2+) c (CO32-)=410-6310-5=1.210-10 CH3COOH NH4+H2O 2、HS-+H2O=S2-+H3O+，Ka=H3O+S2-/HS-；HS-+H2O= H2S+OH-，Kb=H3O+H2S/HS-；H2O +H2O=H3O+OH-，Ka= H3O+OH-= KW；H3O+H2O=H3O+H2O，Ka=OH-/OH-=1；Zn(H2O)62+H2O=H3O+Zn(H2O)5(OH)+

15、，Ka=Zn(H2O)5(OH)+H3O+/ Zn(H2O)62+；OH- S2- Zn(H2O)5(OH)+ H2O3、因?yàn)镠3O+OH-= KW=1.010-14，所以O(shè)H-= KW/H3O+=1.010-14/1.010-5=1.010-9 mol/L4、已知pKa(HCO3-)=10.32，pKa(HPO42-)=12.36，因酸性HCO3- HPO42-，故堿性CO32- H2O，故乙酸在液氨中的酸性更強(qiáng)。6、質(zhì)子傳遞平衡式為：NH3+H2O=NH4+OH-，且c=1.00 mol/L，查表知Ka(NH4+)=5.6210-10，則Ka(NH3)=1.7810-5，由于cKb(NH3

16、)10KW，且c/Kb(NH3)100，故用最簡式求pH值。即OH-=cKb1/2=1.001.7810-51/2=4.2210-3，即pH=14-pOH=11.63。7、（1）質(zhì)子傳遞平衡式為：NH4+H2O= NH3+ H3O+，且c=0.10 mol/L，查表知Ka(NH4+)=5.6210-10。由于cKa(NH4+)10KW，且c/Ka(NH4+)100，故用最簡式求pH值。即H+=cka1/2=0.105.6210-101/2=7.510-6，即pH=5.12。（2）CH3NH2+H2O= CH3NH3+ OH-，且c=1.0 mol/L，查表知Kb(CH3NH2)=4.3810-

17、4。由于c Kb(CH3NH2)10KW，且c/ Kb(CH3NH2)100，故用最簡式求pH值。即OH-=ckb1/2=0.104.3810-41/2=2.110-2，即pH=14-pOH=14.00-1.68=12.32。（3）F-+H2O= HF+ OH-，且c=0.30 mol/L，查表知Kb(F-)=5.6210-4。由于cKb(F-)10KW，且c/Kb(F-)100，故用最簡式求pH值。即OH-=ckb1/2=0.305.6210-41/2=2.310-6，即pH=14-pOH=8.36。8、c=0.030 mol/L，查表知KaAl(H2O)3+=1.310-5。由于c KaA

18、l(H2O)3+10KW，且c/ KaAl(H2O)3+100，故用最簡式求pH值。即OH-=cka1/2=0.0301.310-51/2=1.310-5，即pH=3.21。9、已知乙酰水楊酸的摩爾質(zhì)量為180，故其物質(zhì)的量濃度c=(0.65/180) (1/0.24)=1.510-2 mol/L，且查表知其Ka=3.310-4。由于cKa10KW，而c/Ka=4510KW，且c/Ka100，故H+=cka1/2=1.01.7510-51/2=4.210-2，即pH=1.38。（2）為NaAc的一元弱堿溶液。Kb=KW/Ka=10-14/(1.7510-5)=5.7110-10，c=0.50

19、mol/L，因cKb10KW，且c/Kb100，故OH-=ckb1/2=0.55.7110-101/2=1.6910-5，即pH=14-pOH=14-4.77=9.23。（3）為緩沖溶液?；旌虾?，c(Ac-)= c(HAc)=0.25 mol/L，故pH=pKa+lg Ac-/HAc=-lg(1.7510-5)+lg1=4.76。（4）此為NaAc和NaOH的混合溶液，溶液pH用強(qiáng)堿NaOH計算，忽略弱堿Ac-的貢獻(xiàn)，混合后c(NaOH)=0.005 mol/L，即pOH=-lg 0.005=-2.30， 故pH=14-2.30=11.70（5）此為緩沖溶液?；旌虾骳(NaOH)=0.005

20、mol/L，該NaOH會立即與HAc反應(yīng)，導(dǎo)致最終溶液中的c(HAc)=0.251.0/1.01-0.005=0.245，而c(Ac-)=0.251.0/1.01+0.005=0.255，根據(jù)緩沖溶液pH計算公式可知：pH=pKa+lg Ac-/HAc=-lg(1.7510-5)+lg(0.255/0.245)=4.78。15、由pH=pKa2+lgVB/(V-VB)可知，7.40=7.21+ lgVB/(1-VB)，解得VB =0.62 L，VA =1-0.62=0.38 L。16、根據(jù)平衡HA+H2O=H3O+A-，平衡時c(HA)=c-x=c(1-)，c(H3O+)=x=c，c(A-)=

21、x=c，采用最簡式求Ka，即Ka= c2=0.100(3.710-2)2=1.410-4，計算結(jié)果反過來驗(yàn)證可知c/Ka100，表明可以用最簡式計算。17、Ka=1.7510-5，根據(jù)平衡HA+H2O=H3O+A-，平衡時c(HA)=c-xc，c(H3O+)=x，c(A-)=x，故Ka= x2/(c-x) x2/c，即c=x2/Ka=(10-2.378)/ (1.7510-5)= (1.7510-5)/ (1.7510-5)=1.0；要使pH值等于3.00，乙酸的濃度應(yīng)為：c2= x2/Ka=(10-3.00)2/ (1.7510-5)= (1.0010-6)/ (1.7510-5)=0.05

22、74，根據(jù)c1v1=c2v2可知，v2= c1v1/ c2=1.000.200/0.0574=1.75 L，故所需水的體積應(yīng)為1.75-0.1=1.65L。18、查表知Ksp=5.510-6。設(shè)Ca(OH)2飽和溶液的溶解度為x，則根據(jù)沉淀溶解平衡式可知，Ksp=Ca2+OH-2=x(2x)2，x=(Ksp/4)1/3=1.110-2，則OH-=2x=2.210-2，pH=14-pOH=12.3419、略。第五章 氧化還原1、（1）系數(shù)依次為：2，5，14，5，5，2，7；（2）系數(shù)依次為：10，6，11，5，6，22；（3）系數(shù)依次為：3，2，2，1，4；（4）系數(shù)依次為：3，6，5，1，3

23、；（5）系數(shù)依次為：1，2，3，1，2，2。2、（1）正極：2H+2e- =H2，負(fù)極：H2+2OH-=H2O+2e-，電池：H+OH-= H2O；（2）正極：Ag+e-=Ag，負(fù)極：Ag+I-=AgI+e-，電池：Ag+ I-=AgI；（3）正極：Cu2+Cl-+e-= CuCl，負(fù)極：Cu+=Cu2+e-，電池：Cu+ Cl-=CuCl；（4）正極：Cu2+2e-=Cu，負(fù)極：Cu+4NH3=Cu(NH3)42+2e-，電池：Cu+4NH3=Cu(4NH3)42+ 3、(1) (-)Zn Zn 2+(c1)H+(c2) H2(p) Pt(+) (2) (-)Hg Hg 2Cl2 Cl- (

24、c1) Fe3+( c2),Fe2+( c3) Pt(+) (3) (-)Pb PbSO4 SO42-(c1) Pb2+ ( c2) Pb(+) (4) (-)Ag Ag（NH3）2+( c1), NH3 ( c2) (Ag+ ( c3) (Ag(+)4、(1) E(Ag+/Ag)=0.7991V；E(Cu2+/Cu)=0.340V；E0，反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行。 (2) E(I2/I-)=0.5355V；E(Sn4+/Sn2+)=0.154V；E0，反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行。 (3) E(O2/ H2O)=1.229V；E(Fe3+/Fe2+)=0.771V；E0，反應(yīng)可自發(fā)進(jìn)行。 (4) E(S/S2-

25、)=-0.407V；E(SO32-/S)=-0.59V；E0，反應(yīng)可自發(fā)進(jìn)行。5、(1)正極：Cu2+2e-=Cu；E(Cu2+/Cu) =0.340V； 負(fù)極：Ni=Ni2+2e-；E(Ni2+/Ni)=-0.257V； 電池：Cu2+Ni=Cu+ Ni2+E= E(Cu2+/Cu)- E(Ni2+/Ni)=0.340-（-0.257）=0.597（V）( Gm=-nF E=-2(96500(0.597/1000=-115（KJ/mol）(2)正極：Cl2+2e-=2 Cl-；E(Cl2/ Cl-)=1396V； 負(fù)極：Fe=Fe2+2e-；E(Fe2+/ Fe)=-0.44V； 電池： C

26、l2+ Fe=Fe2+ 2 Cl- E= E(Cl2/ Cl-)- E(Fe2+ Fe)=1.396-（-0.44）=1.8（V） D Gm=-nF E=-2965001.8/1000=-3.5102（KJ/mol）6、反應(yīng)（1）lgK1=10.7991-0.771/0.0592，得K1=2.98；反應(yīng)（2）lgK2=51.5-1.087/0.0592，得K2=7.61034。7、設(shè)計電池：(-)Ag Ag2C2O4 (s) C2O42- (1 mol/L) Ag+ (1 mol/L) Ag(+)，電池反應(yīng)為：2Ag+C2O42-=Ag2C2O4 (n=2)，lgK=lg(1/Ksp)=20.

27、7991- E(Ag2C2O4/Ag)/0.0592，得E(Ag2C2O4/Ag)=0.466 V。 8、(1)標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)時，E(MnO2/Mn2+)=1.23V，E(Cl2/Cl-)=1.396 V，EE(Cl2/Cl-)，故反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行。9、對于氫電極，E(H+/H2)=0.0000+0.0592lgc2(H+)/(pH2/p)/2，當(dāng)p(H2)=100kPa=p，c=1 mol/L時： E(H+/H2)=-0.0592pH，令參比電極的電極電勢為ER，則有(1)ER+0.05929.18=0.418，(2) ER+0.0592 pH=0.312，聯(lián)立(1)(2)方程組可解得pH=7.39

28、。10、E=E(B2+/B)+0.0592lgc(B2+)/2-E(A2+/A)+0.0592lgc(A2+)/2，當(dāng)c(A2+)= c(B2+)時，E=E=0.360 V，c(A2+)= 0.100 mol/L，c(B2+)= 1.0010-4 mol/L帶入上式得：E=0.360+0.0592lg (1.0010-4)/0.100/2=0.271V。11、正極：氯化銀電極，E(AgCl/Ag)=0.2223 V；負(fù)極：氫電極。當(dāng)E(H+/H2)=-0.0000 V，p(H2)=100kPa=p，c=1 mol/L時：E(H+/H2)=-0.0592pH，則0.568=0.2223-(-0.

29、0592pH)；pH=5.84，假設(shè)c/Ka100，H+=(cKa)1/2，計算可得一元弱酸HA的Ka=4.210-12。12、將兩電極組成原電池，平衡時，原電池的電動勢等于零。即：E(Cu2+/Cu)+0.0592lg(Cu2+/Cu+)= E(Cu2+/CuI)+0.0592lg(I-Cu2+)，E(Cu2+/Cu)- E(Cu2+/CuI)= 0.0592lgI-Cu2+Cu+/Cu2+，即0.159-0.86=0.0592lgKsp，得Ksp=1.41012。13、反應(yīng)為Cd2+FeCd+Fe2+：K=Fe2+/Cd2+；lgK=2(-0.403)-(-044)/0.0592，得K=1

30、8。14、（1）電池符號位(-)Ag AgI I-(1mol/L) Ag+ (1mol/L ) Ag(+)；（2）正極：Ag+e-Ag，負(fù)極：Ag+ I-=AgI+e-，電池：Ag+I-=AgI；（3）E= E(Ag+/Ag )- E(AgI/Ag)=0.7991-(-0.152)=0.951(V)；（4）略；（5）lgK=lg(1/Ksp)=nE/0.0592，得Ksp=8.610-17。15、氫電極：E(H+/H2)=-0.0592pH，p(H2)=100kPa=p，c=1 mol/L，則E(H+/H2)=-0.0592pH-(-0.7626)=0.46，得pH=5.11。16、反應(yīng)Ag+

31、Zn=2Ag+ Zn2+中，平衡時c(Ag+)=x，c(Zn2+)=0.350-0.5x， lgK=lg(Zn2+/Ag+2) = 20.7991-(-0.7626)/0.0592，得K=5.761052，因?yàn)镵非常大，則Zn2+=0.350-0.50x0.350，(0.350-0.50x)/x2=K=5.761052，x=(Ag+)=2.4710-27(mol/L )。17、由題設(shè)反應(yīng)可知反應(yīng)轉(zhuǎn)移的電子數(shù)n=6，K=A2+3/B3+2 =(5.0010-3)/(2.0010-2)= 3.1310-4；E=0.0592lg K/n=0.0592lg(3.1310-4)/6=-0.0346 (V

32、)；DrGm=20.0(KJ/mol )。第六章 配位化合物1、(1)二氯化六氨合鈷(II)，6，N；(2)二氯化一氯五氨合鈷(III)，6，N、Cl-；(3)二硫氰酸根二(三苯基磷)合鈀(II)，4，S、P；(4)二異硫氰酸根二(三苯基磷)合鈀(II)，4，N、P；(5)二(硫代硫酸根)合銀(I)離子，2，S；(6)二氯化四氨二水合鎳(II)，6，N、O2、(1)Co(NO2)3(NH3)3 (2) CoCl2(NH3)3(H2O)Cl (3) PtCl2(OH)2(NH3)2 (4) K2PtCl6 3、略 4、略 5、略6、（1）右；（2）左；（3）右；（4）右；（5）右。7、這些Lew

33、is堿的軟度由小到大的順序?yàn)椋篊l-NH3Br-S2O32-I-CN-S2-。根據(jù)硬軟酸堿規(guī)則，軟酸Ag+與上述系列中較軟的堿結(jié)合的產(chǎn)物更穩(wěn)定。 Ag+ Cl-=AgCl(s)+NO3- 、AgCl(s)+2 NH3=Ag(NH3)2 + Cl-、Ag(NH3)2+ Br-= Ag Br(s)+2 NH3、 Ag Br(s)+2 S2O32-= Ag(S2O3) 23-+ Br-、Ag(S2O3) 23-+ I-= Ag I(s)+2 S2O32-、Ag I(s)+2 CN-= Ag(CN) 2- + I- 2 Ag(CN) 2- + S2-= Ag2 S(s) +4 CN-8、略。9、溶液中

34、最少應(yīng)加入CN-的濃度為5.010-3mol/L。10、設(shè)AgI在2.0mol/L氨水中的溶解度為S，AgI(s)+2NH3=Ag(NH3)2+I-，平衡時濃度分別為NH3=2-2S，Ag(NH3)2+ =I-=S，更加多重平衡規(guī)則，有K=KSPKS=Ag(NH3)2+I-/NH32=S2/(2-2S)2，則S(22KSPKS)1/2=48.5210-171.6107=7.3810-5 (mol/L)，故Ag I在2.0mol/L氨水中的溶解度為7.3810-5mol/L。11、Cu(NH3)4 2+的穩(wěn)定常數(shù)為3.291012。12、因?yàn)镋(Co3+/ Co2+)E(O2/ H2O)，所以電

35、勢高的電對Co3+/ Co2+的氧化態(tài)Co3+可以氧化電勢低的電對O2/ H2O的還原態(tài)H2O，Co3+可以把H2O氧化成O2。配合物的生成改變了電對的電極電勢：ECo(NH3)63+/Co(NH3)62+=E(Co3+/Co2+)-RTlnKsCo(NH3)63+/KsCo(NH3)62+/nF =1.92-1.78=0.14(V)。因?yàn)樵趬A性水溶液中ECo(NH3)63+/Co(NH3)62+E(O2/OH-)，所以Co(NH3)63+不能把OH-氧化成O2，O2卻可以把Co(NH3)62+氧化成Co(NH3)63+。13、利用電極電勢數(shù)據(jù)判斷氧化還原反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的思路是:電勢高的電對的氧

36、化態(tài)可以氧化電勢低的電對的還原態(tài)。（1）E(Cu+/Cu)E(Cu2+/Cu+)，因?yàn)殡妱莞叩碾妼u+/Cu的氧化態(tài)Cu+可以氧化電勢低的電對Cu2+/Cu+的還原態(tài)Cu+，所以歧化反應(yīng)可以發(fā)生。（2）由電極反應(yīng)的Nernst方程得ECu(NH3)2+/ Cu= E(Cu+/Cu)-RTln KsCu(NH3)2+/nF=0.522-0.051=-0.12(V)，ECu(NH3)42+/Cu(NH3)2+= E(Cu2+/Cu+)- RTlnKsCu(NH3)42+/KsCu(NH3)2+/nF=0.153-0.146=7.0510-3(V)，ECu(NH3)2+/CuE(Cu+/Cu)，因

37、為電勢低的電對Cu(NH3)2+/Cu的氧化態(tài)Cu(NH3)2+不能氧化電勢高的電對Cu(NH3)42+/Cu(NH3)2+的還原態(tài)Cu(NH3)2+，所以歧化反應(yīng)不能發(fā)生。第七章 s區(qū)元素1、（1）堿金屬過氧化物作供氧劑時所依據(jù)的反應(yīng)原理是它們可與CO2作用生成碳酸鹽并放出O2。2Na2O2+2CO2=2Na2CO3+O2。主要優(yōu)點(diǎn)是在供氧的同時又可作為CO2的吸收劑，同時，堿金屬過氧化物為固體，無毒，未潮解時無腐蝕性，便于攜帶。其缺點(diǎn)是堿金屬過氧化物易吸潮而分解，且潮解后生成的氫氧化物具有強(qiáng)腐蝕性。Na2O2+2H2O=H2O2+2NaOH，2H2O2=O2+2H2O。（2）苛性鈉可與空氣

38、中的CO2反應(yīng)生成Na2CO3。配制不含Na2CO3雜質(zhì)的NaOH溶液的方法是：先制備NaOH飽和溶液，密閉靜置，使Na2CO3沉淀析出，取上層清液，用煮沸后冷卻的新鮮蒸餾水稀釋至所需濃度。但NaOH溶液要現(xiàn)配現(xiàn)用且在使用前需進(jìn)行標(biāo)定。（3）玻璃的主要成分為SiO2（酸性氧化物），可與所盛放的強(qiáng)堿溶液反應(yīng)生成具有粘性的多聚硅酸鹽，使玻璃瓶塞腐蝕并與瓶口粘在一起。（4）Li與Mg、Be與Al分別位于周期表的對角線上，具有很多相似的性質(zhì)，稱為對角線規(guī)則。對角線規(guī)則是一經(jīng)驗(yàn)規(guī)則，可從離子極化的角度進(jìn)行說明（見教材），簡而言之，它們的離子勢相近，極化能力相近，從而性質(zhì)相似。鋰和鈹?shù)拇瓮鈱訛?電子構(gòu)型，

39、與次外層具有8電子構(gòu)型的本族元素相比，2電子構(gòu)型對核電荷的屏蔽作用較弱，元素的有效核電荷增強(qiáng)，原子半徑減小，其離子的極化力強(qiáng)。因此，鋰和鈹?shù)幕衔锕矁r性顯著，其氫氧化物的堿性和溶解性，以及其鹽類的性質(zhì)也與本族元素顯著不同。2、(1)鋰的電極電勢是低于鈉，理論上還原性大于鈉，但實(shí)際在它們與水反應(yīng)時，由于鋰的熔點(diǎn)高，與水反應(yīng)時的熱量不足以使鋰熔化成液體，分散性差，造成鋰的反應(yīng)活性降低；此外，氫氧化鋰的溶解度小，覆蓋在金屬表面，阻礙了反應(yīng)的進(jìn)行，從而使實(shí)際的反應(yīng)劇烈程度小于鈉。 (2)略。(3)略。(4)略。(5)BaCO3和BaSO4溶于HAc的平衡常數(shù)分別為K1=(K2a，HAcKsp,BaCO

40、3)/(Ka1，H2CO3Ka2，H2CO3)和K2=(K2a，HAcKsp,BaSO4)/(Ka1，H2SO4Ka2，H2SO4)，雖然BaCO3的Ksp只比BaSO4的Ksp大約20倍，但HAc的酸性強(qiáng)于H2CO3而弱于H2SO4，K11而K21，所以BaCO3能溶于HAc，而BaSO4則不能溶于HAc。因BaSO4能與濃H2SO4生成Ba(HSO4)2而溶于H2SO4（其溶解反應(yīng)的平衡常數(shù)也大于1）。(6)雖然Ba2+有毒，但硫酸鋇的溶解度極?。↘SP,BaSO4=1.0810-10），同時鋇餐制劑中還加入Na2SO4，產(chǎn)生同離子效應(yīng)，更加降低了游離的Ba2+，對人體并不產(chǎn)生危害。3、(

41、1)、2Na+2NH3=2NaNH2+H2，在液氨中還存在：Na+xNH3=Na+(NH3)y+e-(NH3)x-y，(2)、3Mg+N2=Mg3N2 (3)、Na2O2+2H2O= H2O2+2NaOH (4)、4KO2+2CO2=2K2CO3+3O2 (5)、MgCl26H2O=Mg(OH)2+2HCl+4H2O (6)、BaO2+H2SO4(稀)= BaSO4+H2O2 4、A、加HCl。大理石（CaCO3）有CO2氣體生成，使澄清的石灰水變渾濁，而石膏（CaSO4）無現(xiàn)象；B、加HCl。純堿（Na2CO3）有CO2氣體生成，使澄清的石灰水變渾濁，而燒堿（NaOH）無現(xiàn)象；C、加熱。石灰

42、（CaO）無現(xiàn)象，而消石灰（Ca(OH)2）容器內(nèi)壁有水珠生成。D、先加水，瀉鹽（MgSO4）變?yōu)槿芤?，然后加NaOH，生成Mg(OH)2的白色沉淀，最后加鎂試劑，生成藍(lán)色沉淀。而重晶石（BaSO4）不溶于水。5、(1)、分別取固體加水，能溶于水的有Na2CO3、KOH、CaCl2或BaCl2， 不溶于水的是MgO和CaCO3；(2)、向不溶的試劑中分別加入稀鹽酸，出現(xiàn)無色氣體（能使石灰水變渾濁）的是CaCO3，僅溶解的是MgO（可加入NaOH，再加入鎂試劑看是否出現(xiàn)藍(lán)色沉淀進(jìn)行驗(yàn)證）；(3)、在溶于水的四種試劑中，加入稀鹽酸，出現(xiàn)無色氣體（能使石灰水變渾濁）的是Na2CO3，無反應(yīng)的是KOH

43、、CaCl2或BaCl2；(4)、向無反應(yīng)的三種試劑中加入稀硫酸，出現(xiàn)白色沉淀的是BaCl2，無現(xiàn)象的是KOH或CaCl2；(5)、分別另取少了無沉淀的試劑，溶于水，加入(NH4)2C2O4，產(chǎn)生沉淀的是CaCl2，無沉淀的是KOH。（以上是其中一組方法，識別方法有多種）6、(1)、向所有離子溶液中加入(NH4)2SO4，產(chǎn)生白色沉淀的為BaSO4，該沉淀繼續(xù)加HAc不溶解，表示有Ba2+；無沉淀的為Na+、Mg2+、Ca2+，繼續(xù)向無沉淀的試劑中加入HAc和(NH4)2C2O4，有CaC2O4白色沉淀的表示有Ca2+，剩余的Na+、Mg2+試劑可加入氨水和(NH4)2CO3，有Mg2(OH)2CO3白色沉淀生成，且該沉淀加HAc和NaOH，鎂試劑，有藍(lán)色沉淀生成，表示有Mg2+；最后剩余的Na+，可加入Hac和Zn(Ac)2(UO2)3(Ac)6，有黃色沉淀生成，表示有Na+。 第八章 d區(qū)、ds區(qū)和f區(qū)元素1、（1）3Zn+Cr2O72-+14H+=3Zn2