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1、一一. .選擇題選擇題 說(shuō)明:每題只有一個(gè)正確答案,說(shuō)明:每題只有一個(gè)正確答案, 將所選答案字母寫(xiě)在答將所選答案字母寫(xiě)在答 題冊(cè)上。題冊(cè)上。 1. 1.紫外光譜的電磁波譜范圍是:紫外光譜的電磁波譜范圍是: (A A)400400760nm 760nm (B) 0.75 (B) 0.752.5m 2.5m (C)200 (C)200400nm 400nm (D) 2.5 (D) 2.525m 25m (E) 50 (E) 501000m1000m(C)200(C)200400nm400nm( (A) -CHA) -CH2 2OHOH(B) -OH (B) -OH ( (C) -OH C) -OH

2、 2.2.下列化合物中,羥基作為助色團(tuán)下列化合物中,羥基作為助色團(tuán) 的化合物是的化合物是( (D) CHD) CH2 2-CH-CH-CH-CH2 2 | | | | | | OH OH OH OH OH OH(E)CH(E)CH3 3-CH-CH=CH-CH-CH=CH2 2 | | OH OH( (C)C) (A) 3 (B) 4 (C) 5 (D) 2 (E) 1 3.3.H H2 2O O在紅外光譜中出現(xiàn)的吸收峰數(shù)目為在紅外光譜中出現(xiàn)的吸收峰數(shù)目為 (A) 34.4.能在近紫外光區(qū)產(chǎn)生吸收峰的電能在近紫外光區(qū)產(chǎn)生吸收峰的電 子躍遷為子躍遷為 ( (A)A) nn* * (B) (B)*

3、 * (C) (C)* * (D)(D)* * (E) (E)* *(C)(C)* *5.5.在紅外光譜中,在紅外光譜中, C=OC=O的伸縮振動(dòng)的伸縮振動(dòng) 吸收峰出現(xiàn)的波數(shù)吸收峰出現(xiàn)的波數(shù)( (cmcm_1_1) )范圍是范圍是 ( (A) 1900A) 19001650 (B) 24001650 (B) 24002100 2100 (C) 1600 (C) 16001500 (D) 10001500 (D) 1000650 650 (E) 3750 (E) 375030003000( (A) 1900A) 1900165016506.6.下列分子中,紫外吸收最大吸下列分子中,紫外吸收最大吸

4、 收波長(zhǎng)收波長(zhǎng)( (max)max)最長(zhǎng)的是最長(zhǎng)的是 ( (A) A) ( (B) B) ( (C) -CH=CHC) -CH=CH2 2 ( (D) CHD) CH2 2=CH=CH2 2 (E) CH (E) CH2 2=CH-CH=CH=CH-CH=CH2 2( (C)C)7.測(cè)定血中碳氧血紅蛋白飽和度時(shí),測(cè)定血中碳氧血紅蛋白飽和度時(shí), 加入加入Na2S2O4是為了還原是為了還原 (A) HbO2與與HbCO (B) HbCO (C) Hb (D) MetHb與與HbO2 (E) MetHb與與HbCO (D) MetHb與與HbO28.下列分子中,不能產(chǎn)生紅外吸收下列分子中,不能產(chǎn)生紅

5、外吸收 的是的是 (A) CO (B) H2O (C) SO2 (D) H2 (E) CO2(D) H29.在氣相色譜圖中,相鄰兩組分完全在氣相色譜圖中,相鄰兩組分完全 分離時(shí),其分離度分離時(shí),其分離度R應(yīng)大于或等于應(yīng)大于或等于 (A) 0 (B) 0.5 (C) 1.5 (D) 1.0 (E) 2.0(C) 1.510.當(dāng)氣相色譜的色譜條件相同時(shí),當(dāng)氣相色譜的色譜條件相同時(shí), 下列說(shuō)法正確的是下列說(shuō)法正確的是 (A) 同一物質(zhì)的同一物質(zhì)的tR相同相同 (B) 同一物質(zhì)的同一物質(zhì)的tR不同不同 (C)同一物質(zhì)的同一物質(zhì)的VR不同不同 (D) 不同物質(zhì)的峰面積相同,則含量相等不同物質(zhì)的峰面積相同

6、,則含量相等 (E)不同物質(zhì)的死時(shí)間不同不同物質(zhì)的死時(shí)間不同(A) 同一物質(zhì)的同一物質(zhì)的tR相同相同11.某某GC譜圖中兩色譜峰的譜圖中兩色譜峰的tR分別為分別為2.4 分和分和3.2分,峰底寬均為分,峰底寬均為4mm,紙速紙速 為為10mm/分,則兩峰的分離度為分,則兩峰的分離度為 (A) 0.2 (B) 2.0 (C) 1.5 (D) 1.2 (E) 1.0(B) 2.012.表示原子吸收線輪廓的特征值是表示原子吸收線輪廓的特征值是 (A) 積分吸收積分吸收 (B) 峰值吸收峰值吸收 (C) 中心頻率與半寬度中心頻率與半寬度 (D) 主共振線主共振線 (E)基態(tài)原子數(shù)基態(tài)原子數(shù)(C) 中心

7、頻率與半寬度中心頻率與半寬度13.在在AAS法中,石墨爐原子化法與法中,石墨爐原子化法與 火焰原子化法相比,其優(yōu)點(diǎn)是火焰原子化法相比,其優(yōu)點(diǎn)是 (A) 背景干擾小背景干擾小 (B) 靈敏度高靈敏度高 (C) 基體效應(yīng)小基體效應(yīng)小 (D) 操作簡(jiǎn)便操作簡(jiǎn)便 (E)重現(xiàn)性好重現(xiàn)性好(B) 靈敏度高靈敏度高14.對(duì)于氣相色譜內(nèi)標(biāo)物的選擇,下列對(duì)于氣相色譜內(nèi)標(biāo)物的選擇,下列 說(shuō)法不正確的是說(shuō)法不正確的是 (A) 與被測(cè)組分的分離度越大越好與被測(cè)組分的分離度越大越好 (B) 加入量應(yīng)接近于被測(cè)組分加入量應(yīng)接近于被測(cè)組分 (C) 應(yīng)選樣品中不存在的物質(zhì)應(yīng)選樣品中不存在的物質(zhì) (D) 應(yīng)與被測(cè)組分的物理化學(xué)

8、性質(zhì)接近應(yīng)與被測(cè)組分的物理化學(xué)性質(zhì)接近 (E)不與待測(cè)組分發(fā)生化學(xué)反應(yīng)不與待測(cè)組分發(fā)生化學(xué)反應(yīng)(A) 與被測(cè)組分的分離度越大越好與被測(cè)組分的分離度越大越好15.15.原子吸收譜線變寬的最重要原因是原子吸收譜線變寬的最重要原因是 ( (A) A) 自然變寬自然變寬 ( (B) B) 壓力變寬壓力變寬 ( (C) C) 多普勒變寬多普勒變寬 ( (D) D) 發(fā)射線的寬度發(fā)射線的寬度 (E E)以上都不是以上都不是( (C) C) 多普勒變寬多普勒變寬16.在氣相色譜法中,在氣相色譜法中,TCD是指是指 (A) 毛細(xì)管色譜柱毛細(xì)管色譜柱 (B) 色譜固定相色譜固定相 (C) 電子捕獲檢測(cè)器電子捕獲

9、檢測(cè)器 (D) 熱導(dǎo)檢測(cè)器熱導(dǎo)檢測(cè)器 (E)火焰離子化檢測(cè)器火焰離子化檢測(cè)器(D) 熱導(dǎo)檢測(cè)器熱導(dǎo)檢測(cè)器17.17.下列化學(xué)鍵的伸縮振動(dòng)所產(chǎn)下列化學(xué)鍵的伸縮振動(dòng)所產(chǎn) 生的吸收峰波數(shù)最大的是生的吸收峰波數(shù)最大的是 ( (A) C=O A) C=O (B) C-H (B) C-H (C) C-O (C) C-O (D) O-H (D) O-H (E) C=C (E) C=C (D) O-H(D) O-H18.兩種物質(zhì)的溶液在紫外區(qū)均有吸收,如測(cè)兩種物質(zhì)的溶液在紫外區(qū)均有吸收,如測(cè) 定時(shí)使用的樣品池相同、入射光波長(zhǎng)相同、定時(shí)使用的樣品池相同、入射光波長(zhǎng)相同、 樣品的濃度也相同,下列說(shuō)法正確的是樣品的

10、濃度也相同,下列說(shuō)法正確的是 (A)兩溶液吸光度相同兩溶液吸光度相同 (B)兩溶液的透射率相同兩溶液的透射率相同 (C)摩爾吸光系數(shù)相同摩爾吸光系數(shù)相同 (D)比吸收系數(shù)相同比吸收系數(shù)相同 (E)以上都不對(duì)以上都不對(duì)(E)以上都不對(duì)以上都不對(duì)1919表示紅外分光光度法通常用表示紅外分光光度法通常用 ( (A)HPLC (B)GC A)HPLC (B)GC (C) IR (D)TLC (C) IR (D)TLC (E) AAS (E) AAS(C) IR(C) IR20.20.原子吸收分光光度法采用的光源是原子吸收分光光度法采用的光源是 ( (A)A)碘鎢燈碘鎢燈 ( (B) B) 氘燈氘燈 (

11、 (C)C)鎢燈鎢燈 ( (D) D) 空心陰極燈空心陰極燈 ( (E)E)以上都不是以上都不是 ( (D) D) 空心陰極燈空心陰極燈21.21.在氣相色譜法中,用于乙醇測(cè)定在氣相色譜法中,用于乙醇測(cè)定 的固定相為的固定相為 (A A)角鯊?fù)榻酋復(fù)?(B B)SE-30 SE-30 (C C)PEG9000 PEG9000 (D D)OV-17 OV-17 (E E)OV-1OV-1(C C)PEG9000PEG90002222用氣相色譜法定性是依據(jù)用氣相色譜法定性是依據(jù) ( (A) A) 色譜峰面積色譜峰面積 ( (B) B) 色譜峰高色譜峰高 ( (C) C) 色譜峰寬度色譜峰寬度 (

12、(D) D) 保留時(shí)間保留時(shí)間 ( (E)E)色譜峰的半寬度色譜峰的半寬度( (D) D) 保留時(shí)間保留時(shí)間23.23.氣相色譜最常用的流動(dòng)相是氣相色譜最常用的流動(dòng)相是 (A A)空氣空氣 (B B)氧氣氧氣 (C C)二氧化碳?xì)舛趸細(xì)?(D D)乙炔氣乙炔氣 (E E)氮?dú)獾獨(dú)猓‥ E)氮?dú)獾獨(dú)?4.24.用氣相色譜法定量通常根據(jù)用氣相色譜法定量通常根據(jù) (A A)色譜峰面積色譜峰面積 (B B)保留時(shí)間保留時(shí)間 (C C)保留體積保留體積 (D D)相對(duì)保留值相對(duì)保留值 (E E)分配系數(shù)分配系數(shù)(A A)色譜峰面積色譜峰面積 25. 25.紅外光可引起物質(zhì)的能級(jí)躍遷是紅外光可引起物質(zhì)

13、的能級(jí)躍遷是 ( (A)A)分子的電子能級(jí)的躍遷,振動(dòng)能級(jí)分子的電子能級(jí)的躍遷,振動(dòng)能級(jí) 的躍遷,轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)的躍遷的躍遷,轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)的躍遷 ( (B)B)分子內(nèi)層電子能級(jí)的躍遷分子內(nèi)層電子能級(jí)的躍遷 ( (C)C)分子振動(dòng)能級(jí)及轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)的躍遷分子振動(dòng)能級(jí)及轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)的躍遷 ( (D)D)分子轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)的躍遷分子轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)的躍遷 ( (E)E)以上都不是以上都不是( (C)C)分子振動(dòng)能級(jí)及轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)的躍遷分子振動(dòng)能級(jí)及轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)的躍遷26.26.下列各答案中,下列各答案中, C=OC=O伸縮振動(dòng)頻率大小順序伸縮振動(dòng)頻率大小順序 正確的是正確的是( (A)A)(B)(B)(C)(C)(D)(D)(E)(E)R

14、-C-RR-C-ClR-C-FF-C-FOOOOOR-C-HR-C-RR-C-ClR-C-FF-C-FOOOOO=R-C-H=R-C-RR-C-ClR-C-FF-C-FOOOOOR-C-HR-C-H=R-C-RR-C-ClR-C-FF-C-FOOOOOR-C-H=C=OC=O的順序?yàn)榈捻樞驗(yàn)?( (B)B)C=OC=O的順序?yàn)榈捻樞驗(yàn)?OOOOOO=( (C)C)C=OC=O的順序?yàn)榈捻樞驗(yàn)?( (D)D)C=OC=O的順序?yàn)榈捻樞驗(yàn)?( (E)E)C=OC=O的順序?yàn)榈捻樞驗(yàn)镺OO=OOOOOO CHCH2 2的振動(dòng)類型有哪些?的振動(dòng)類型有哪些? CH2 面內(nèi)變形振動(dòng)面內(nèi)變形振動(dòng) 面外變形振

15、動(dòng)面外變形振動(dòng) 變形振動(dòng)變形振動(dòng)搖擺振動(dòng)搖擺振動(dòng)CH2CH2扭曲振動(dòng)扭曲振動(dòng)CH2CH2 伸縮振動(dòng)伸縮振動(dòng)對(duì)稱伸縮振動(dòng)對(duì)稱伸縮振動(dòng)S:S:不對(duì)稱伸縮振動(dòng)不對(duì)稱伸縮振動(dòng)asas:CH2:CH2剪式振動(dòng)剪式振動(dòng)CH2CH2搖擺振動(dòng)搖擺振動(dòng)CH2CH24 4AASAAS與與UV-VISUV-VIS的主要區(qū)別有哪些?的主要區(qū)別有哪些?(1 1)吸收機(jī)理不同:)吸收機(jī)理不同:AASAAS法原子吸收線狀光譜法原子吸收線狀光譜 UV-VISUV-VIS法分子吸收帶狀光譜法分子吸收帶狀光譜(2 2)光源:)光源:AASAAS法,銳線光源(空心陰極燈)法,銳線光源(空心陰極燈) UV-VIS UV-VIS法連續(xù)

16、光源(鎢燈氘燈)法連續(xù)光源(鎢燈氘燈)(3 3)儀器排列順序不同:)儀器排列順序不同: AAS AAS法,銳線光源法,銳線光源原子化器原子化器單色器單色器 檢測(cè)器檢測(cè)器 UV-VIS UV-VIS法,光源法,光源單色器單色器吸收池吸收池 檢測(cè)器檢測(cè)器有三種方法:歸一化法,內(nèi)標(biāo)法,外標(biāo)法有三種方法:歸一化法,內(nèi)標(biāo)法,外標(biāo)法歸一化法優(yōu)點(diǎn):簡(jiǎn)便、準(zhǔn)確,即使進(jìn)樣不歸一化法優(yōu)點(diǎn):簡(jiǎn)便、準(zhǔn)確,即使進(jìn)樣不 準(zhǔn)確,對(duì)結(jié)果亦無(wú)影響,準(zhǔn)確,對(duì)結(jié)果亦無(wú)影響, 操作條件的變動(dòng)對(duì)結(jié)果影操作條件的變動(dòng)對(duì)結(jié)果影 響也很小。響也很小。 缺點(diǎn):試樣中組分必須全部出峰。缺點(diǎn):試樣中組分必須全部出峰。5 5氣相色譜定量的方法有幾種

17、?各有氣相色譜定量的方法有幾種?各有 哪些優(yōu)缺點(diǎn)?哪些優(yōu)缺點(diǎn)? 內(nèi)標(biāo)法內(nèi)標(biāo)法 優(yōu)點(diǎn):定量準(zhǔn)確,進(jìn)樣量和操作條件不優(yōu)點(diǎn):定量準(zhǔn)確,進(jìn)樣量和操作條件不 要求嚴(yán)格控制,不要求試樣中組要求嚴(yán)格控制,不要求試樣中組 分全部出峰。分全部出峰。 缺點(diǎn):操作麻煩,每次分析都要稱取試缺點(diǎn):操作麻煩,每次分析都要稱取試 樣和內(nèi)標(biāo)物質(zhì)量,比較費(fèi)事,不樣和內(nèi)標(biāo)物質(zhì)量,比較費(fèi)事,不 適宜于快速控制分析。適宜于快速控制分析。外標(biāo)法外標(biāo)法優(yōu)點(diǎn):計(jì)算和操作都簡(jiǎn)便,不必用校正優(yōu)點(diǎn):計(jì)算和操作都簡(jiǎn)便,不必用校正 因子。因子。缺點(diǎn):要求操作條件穩(wěn)定,進(jìn)樣量重復(fù)缺點(diǎn):要求操作條件穩(wěn)定,進(jìn)樣量重復(fù) 性好,否則對(duì)分析結(jié)果影響較大。性好,

18、否則對(duì)分析結(jié)果影響較大。6 6朗伯朗伯- -比耳定律的物理意義是什么?比耳定律的物理意義是什么? 什么是透光度?什么是透光度? 什么是吸光度?什么是吸光度? 二者之間的關(guān)系是什么?二者之間的關(guān)系是什么?朗伯朗伯- -比耳定律的物理意義為:當(dāng)一束比耳定律的物理意義為:當(dāng)一束平行單色光通過(guò)單一均勻的,非散射的吸平行單色光通過(guò)單一均勻的,非散射的吸光物質(zhì)溶液時(shí),溶液的吸光度與溶液濃度光物質(zhì)溶液時(shí),溶液的吸光度與溶液濃度和液層厚度的乘積成正比。此定律不僅適和液層厚度的乘積成正比。此定律不僅適用于溶液,也適用于其他均勻非散射的吸用于溶液,也適用于其他均勻非散射的吸光物質(zhì)(氣體或固體),是各類吸光度法光物

19、質(zhì)(氣體或固體),是各類吸光度法定量分析的依據(jù)。定量分析的依據(jù)。透光度透光度T T= = 100100 吸光度吸光度A A= = = = 二者關(guān)系:二者關(guān)系:A A= = 0IIIIg0gg7 7什么是吸收光譜曲線?什么是標(biāo)準(zhǔn)曲什么是吸收光譜曲線?什么是標(biāo)準(zhǔn)曲 線?它們有何實(shí)際意義?利用標(biāo)準(zhǔn)曲線線?它們有何實(shí)際意義?利用標(biāo)準(zhǔn)曲線 定量分析時(shí)可否使用透光度定量分析時(shí)可否使用透光度T T和濃度和濃度C C為為 坐標(biāo)?坐標(biāo)? 以以A A為吸光度做縱坐標(biāo),以入射光波長(zhǎng)為吸光度做縱坐標(biāo),以入射光波長(zhǎng) 為橫坐標(biāo),在一定溫度,濃度,液層厚為橫坐標(biāo),在一定溫度,濃度,液層厚 度條件下測(cè)量,所得曲線為光吸收曲線

20、。度條件下測(cè)量,所得曲線為光吸收曲線。 是選擇最大吸收入射光波長(zhǎng)的依據(jù)。是選擇最大吸收入射光波長(zhǎng)的依據(jù)。固定液層厚度和入射光波長(zhǎng),測(cè)定固定液層厚度和入射光波長(zhǎng),測(cè)定系列標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度系列標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度A A,以以A A為縱坐為縱坐標(biāo),以對(duì)應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度標(biāo),以對(duì)應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度c c為橫坐標(biāo),為橫坐標(biāo),所得通過(guò)原點(diǎn)的直線稱為標(biāo)準(zhǔn)曲線。所得通過(guò)原點(diǎn)的直線稱為標(biāo)準(zhǔn)曲線。是吸光光度法一種定量方法。是吸光光度法一種定量方法??墒褂猛腹舛群涂墒褂猛腹舛群蚦 c為坐標(biāo)。為坐標(biāo)。8 8摩爾吸光系數(shù)的物理意義是什么?摩爾吸光系數(shù)的物理意義是什么? 其大小和哪些因素有關(guān)?在吸光光其大小和哪些因素有關(guān)?在吸光

21、光 度法中摩爾吸光系數(shù)有何意義?度法中摩爾吸光系數(shù)有何意義?摩爾吸光系數(shù)是吸光物質(zhì)在特定波長(zhǎng)摩爾吸光系數(shù)是吸光物質(zhì)在特定波長(zhǎng)和溶劑的情況下一個(gè)特征常數(shù),數(shù)值和溶劑的情況下一個(gè)特征常數(shù),數(shù)值上等于上等于1 1momo.L.L-1-1吸光物質(zhì)在吸光物質(zhì)在1 1cmcm光程中光程中的吸光度。是吸光物質(zhì)吸光能力的量的吸光度。是吸光物質(zhì)吸光能力的量度。度。影響其大小的因素是:影響其大小的因素是:入射光波入射光波長(zhǎng)長(zhǎng) 溶劑溶劑 吸光物質(zhì)的本性。吸光物質(zhì)的本性。它的功能:用來(lái)估計(jì)定量方法的靈敏它的功能:用來(lái)估計(jì)定量方法的靈敏度和衡量吸收強(qiáng)度。度和衡量吸收強(qiáng)度。大,方法的靈敏度大,方法的靈敏度高,吸收強(qiáng)高,吸

22、收強(qiáng)度度大。大。在其它條件固定時(shí),可利用來(lái)定性。在其它條件固定時(shí),可利用來(lái)定性。 在色譜法中,試樣各組分經(jīng)色譜柱分離在色譜法中,試樣各組分經(jīng)色譜柱分離 后,從柱后流出進(jìn)入檢測(cè)器,檢測(cè)器將后,從柱后流出進(jìn)入檢測(cè)器,檢測(cè)器將 各組分濃度(或質(zhì)量)的變化轉(zhuǎn)換為電各組分濃度(或質(zhì)量)的變化轉(zhuǎn)換為電 壓(或電流)信號(hào),再由記錄儀記錄下壓(或電流)信號(hào),再由記錄儀記錄下 來(lái),所得的電信號(hào)強(qiáng)度隨時(shí)間變化的曲來(lái),所得的電信號(hào)強(qiáng)度隨時(shí)間變化的曲 線,稱為流出曲線,也叫色譜圖。線,稱為流出曲線,也叫色譜圖。9 9什么是色譜圖?什么是色譜圖?1010何謂積分吸收?何謂峰值吸收?為什何謂積分吸收?何謂峰值吸收?為什

23、么么AASAAS法中常采用峰值吸收測(cè)量而不應(yīng)法中常采用峰值吸收測(cè)量而不應(yīng) 用積分吸收測(cè)量?用積分吸收測(cè)量? 積分吸收就是原子蒸氣吸收的全部能量,積分吸收就是原子蒸氣吸收的全部能量, 在在AASAAS法中稱為積分吸收,用法中稱為積分吸收,用KKd d 表示。表示。 所謂峰值吸收是在發(fā)射線很窄的銳線光所謂峰值吸收是在發(fā)射線很窄的銳線光 源下,測(cè)量峰值吸收系數(shù)。源下,測(cè)量峰值吸收系數(shù)。目前儀器還不能準(zhǔn)確地測(cè)出半寬度很目前儀器還不能準(zhǔn)確地測(cè)出半寬度很小的吸收線的積分吸收值,實(shí)際分析小的吸收線的積分吸收值,實(shí)際分析工作系通過(guò)測(cè)定吸收線中心頻率的峰工作系通過(guò)測(cè)定吸收線中心頻率的峰 值吸收系數(shù)值吸收系數(shù)K

24、K。來(lái)計(jì)算待測(cè)試樣中某元來(lái)計(jì)算待測(cè)試樣中某元素的含量。素的含量。1111什么是吸收帶?紫外光譜的吸收什么是吸收帶?紫外光譜的吸收 帶有哪些類型?各種帶有哪些特帶有哪些類型?各種帶有哪些特 點(diǎn)?并指出各種吸收帶在有機(jī)化點(diǎn)?并指出各種吸收帶在有機(jī)化 合物中的哪些基團(tuán),化學(xué)鍵和分合物中的哪些基團(tuán),化學(xué)鍵和分 子中存在?子中存在?吸收帶是指吸收峰在紫外可見(jiàn)光譜的吸收帶是指吸收峰在紫外可見(jiàn)光譜的波帶位置。波帶位置。依據(jù)電子和分子軌道的種類,吸收帶依據(jù)電子和分子軌道的種類,吸收帶可分為可分為R R吸收帶吸收帶 K K吸收帶吸收帶 B B吸收帶吸收帶 E E吸收帶吸收帶R R帶:弱吸收帶,是由化合物的帶:弱

25、吸收帶,是由化合物的nn* *躍遷產(chǎn)生的吸收帶。躍遷產(chǎn)生的吸收帶。其特點(diǎn):(其特點(diǎn):(1 1)nn* *躍遷的能量最小,處躍遷的能量最小,處于長(zhǎng)波方向,一般于長(zhǎng)波方向,一般maxmax在在270270nmnm以上。以上。(2 2)躍遷幾率小。)躍遷幾率小。(3 3)弱吸收。)弱吸收。100Lmo C=0 C=0 一一NO NO 一一NONO2 2 一一N=N- N=N- 一一C=SC=SK K帶:是由共軛體系中帶:是由共軛體系中* *躍遷產(chǎn)生的躍遷產(chǎn)生的 吸收帶。吸收帶。其特點(diǎn):(其特點(diǎn):(1 1)吸收帶的波長(zhǎng)比)吸收帶的波長(zhǎng)比R R帶小,帶小,一般一般maxmax200nm200nm;(2

26、2)躍遷幾率大。躍遷幾率大。(3 3)強(qiáng)吸收。)強(qiáng)吸收。10104 4LmoLmo-1-1.cm.cm-1-1。 存在于存在于一一共軛體系中。共軛體系中。B B吸收帶:是由苯環(huán)本身振動(dòng)及閉合環(huán)吸收帶:是由苯環(huán)本身振動(dòng)及閉合環(huán) 狀共軛雙鍵狀共軛雙鍵* *躍遷而產(chǎn)躍遷而產(chǎn) 生的吸收帶。生的吸收帶。 B B帶特征:(帶特征:(1 1)在)在230230270270nmnm呈現(xiàn)一呈現(xiàn)一 寬峰,且具有精細(xì)結(jié)構(gòu)。寬峰,且具有精細(xì)結(jié)構(gòu)。(2 2)maxmax=255nm=255nm(3 3)弱吸收帶。弱吸收帶。maxmax約約200200 LmoLmo-1-1.cm.cm-1-1。 是芳香族化合物的特征吸收

27、帶。是芳香族化合物的特征吸收帶。E E帶:帶:E E1 1帶:苯環(huán)內(nèi)三個(gè)乙烯基共軛發(fā)帶:苯環(huán)內(nèi)三個(gè)乙烯基共軛發(fā)生的生的 * *躍遷發(fā)生的。特點(diǎn):躍遷發(fā)生的。特點(diǎn):(1 1)maxmax180nm180nm。(2 2)強(qiáng)吸收帶,強(qiáng)吸收帶,maxmax10104 4LmoLmo- -1 1.cm.cm-1-1。E E2 2帶:苯環(huán)內(nèi)三個(gè)乙烯基共軛發(fā)生的帶:苯環(huán)內(nèi)三個(gè)乙烯基共軛發(fā)生的* *躍遷發(fā)生的特點(diǎn):躍遷發(fā)生的特點(diǎn):(1 1)maxmax200nm200nm。(2 2)強(qiáng)吸收帶,強(qiáng)吸收帶,=7000 Lmo=7000 Lmo-1-1.cm.cm- -1 1。 E E1 1 E E2 2存在于芳香

28、族化合物中。存在于芳香族化合物中。1212原子吸收光譜法中的干擾有哪些?原子吸收光譜法中的干擾有哪些? 簡(jiǎn)述抑制各種干擾的方法。簡(jiǎn)述抑制各種干擾的方法。 (1 1)來(lái)自光源干擾)來(lái)自光源干擾 換分析線換分析線光譜干擾光譜干擾 (2 2)多重吸收線干擾)多重吸收線干擾 換分析線換分析線 予分離予分離 (3 3)背景吸收干擾)背景吸收干擾 扣除背景??鄢尘啊8蓴_包括光譜干擾和非光譜干擾干擾包括光譜干擾和非光譜干擾 化學(xué)干擾化學(xué)干擾 ( (進(jìn)行化學(xué)分離及加入基體改進(jìn)劑進(jìn)行化學(xué)分離及加入基體改進(jìn)劑) ) 其中電離干擾:采用電離稀釋劑其中電離干擾:采用電離稀釋劑 物理干擾物理干擾 ( (配制與待測(cè)試樣

29、具有相似組成的標(biāo)準(zhǔn)溶液配制與待測(cè)試樣具有相似組成的標(biāo)準(zhǔn)溶液) )非光譜干擾非光譜干擾1313什么是程序升溫?什么情況下應(yīng)什么是程序升溫?什么情況下應(yīng) 用程序升溫?它有什么優(yōu)點(diǎn)?用程序升溫?它有什么優(yōu)點(diǎn)? 即在分析過(guò)程中,按預(yù)先設(shè)定程序升即在分析過(guò)程中,按預(yù)先設(shè)定程序升高柱溫,此升高柱溫法稱為程序升溫,高柱溫,此升高柱溫法稱為程序升溫,對(duì)于寬沸程的多組分混合物的分離對(duì)于寬沸程的多組分混合物的分離 ,可使用程序升溫,有利于組分分離,可使用程序升溫,有利于組分分離,得到好的色譜峰。得到好的色譜峰。1414在色譜法中,為什么可以根據(jù)峰在色譜法中,為什么可以根據(jù)峰 面積進(jìn)行定量測(cè)定?峰面積如何面積進(jìn)行定

30、量測(cè)定?峰面積如何 測(cè)量?什么情況下可不用峰面積測(cè)量?什么情況下可不用峰面積 而用峰高進(jìn)行定量測(cè)定?而用峰高進(jìn)行定量測(cè)定?測(cè)量峰面積的方法:測(cè)量峰面積的方法: A=1.065W A=1.065W1/21/2h h(峰高乘半峰寬法)峰高乘半峰寬法) A= h A= h(W W0.150.15+ W+ W0.850.85)()(峰高乘平均峰高乘平均 峰寬法)峰寬法) 自動(dòng)積分儀法。自動(dòng)積分儀法。用峰高代替峰面積必須是對(duì)稱色譜峰的用峰高代替峰面積必須是對(duì)稱色譜峰的情況下使用。情況下使用。組分的含量與峰面積成正比,即組分的含量與峰面積成正比,即Wi=fiAi,可用峰面積(為檢測(cè)器的電信號(hào))進(jìn)行可用峰面

31、積(為檢測(cè)器的電信號(hào))進(jìn)行定量。定量。 分子振動(dòng)引起偶極矩的變化,從而分子振動(dòng)引起偶極矩的變化,從而 產(chǎn)生紅外吸收的性質(zhì),稱為紅外活產(chǎn)生紅外吸收的性質(zhì),稱為紅外活 性,共分子稱為紅外活性分子,相性,共分子稱為紅外活性分子,相 關(guān)的振動(dòng)稱為紅外活性振動(dòng)。關(guān)的振動(dòng)稱為紅外活性振動(dòng)。1515什么是紅外活性?什么是非紅外什么是紅外活性?什么是非紅外 活性?活性?若若=0=0,分子振動(dòng)和轉(zhuǎn)動(dòng)時(shí),不引分子振動(dòng)和轉(zhuǎn)動(dòng)時(shí),不引起偶極矩變化,不能吸收紅外輻射,起偶極矩變化,不能吸收紅外輻射,即為非紅外活性,其分子稱為紅外非即為非紅外活性,其分子稱為紅外非活性分子,相應(yīng)的振動(dòng)稱為紅外非活活性分子,相應(yīng)的振動(dòng)稱為紅

32、外非活性振動(dòng)。性振動(dòng)。1616在在AESAES法中,基于內(nèi)標(biāo)法原理,以法中,基于內(nèi)標(biāo)法原理,以 攝譜法進(jìn)行光譜定量分析的基本攝譜法進(jìn)行光譜定量分析的基本 關(guān)系式是什么?并說(shuō)明公式中各關(guān)系式是什么?并說(shuō)明公式中各 符號(hào)的含義。符號(hào)的含義。式中:式中:S S:分析線對(duì)的黑度差分析線對(duì)的黑度差c c:待測(cè)試樣濃度待測(cè)試樣濃度:感光板的反襯度,它是感光板的重要感光板的反襯度,它是感光板的重要 特性之一,它表示當(dāng)曝光量改變時(shí),黑特性之一,它表示當(dāng)曝光量改變時(shí),黑 度變化的快慢。度變化的快慢。b b:自吸系數(shù),它的數(shù)值與譜線自吸收有關(guān)。自吸系數(shù),它的數(shù)值與譜線自吸收有關(guān)。S S= =gR=gR=blgc+

33、blgc+i ii i= =lgalga此式的意義為分析線對(duì)黑度差值與譜此式的意義為分析線對(duì)黑度差值與譜線的相對(duì)強(qiáng)度的對(duì)數(shù)成正比,此式是線的相對(duì)強(qiáng)度的對(duì)數(shù)成正比,此式是基于內(nèi)標(biāo)法,以攝譜法進(jìn)行定量計(jì)算基于內(nèi)標(biāo)法,以攝譜法進(jìn)行定量計(jì)算的基本關(guān)系式。的基本關(guān)系式。1717在在AESAES法中,選擇分析線應(yīng)根據(jù)什法中,選擇分析線應(yīng)根據(jù)什 么原則?么原則?(1 1)分析線與內(nèi)標(biāo)線的激發(fā)電位相近,)分析線與內(nèi)標(biāo)線的激發(fā)電位相近, 電離電位也相近。電離電位也相近。(2 2)分析線沒(méi)有自吸或自吸很小或相等,)分析線沒(méi)有自吸或自吸很小或相等, 且不受其他譜線的干擾。且不受其他譜線的干擾。 (3) (3) 通常

34、選擇元素的共振線作分析線,因通常選擇元素的共振線作分析線,因 為這樣可使測(cè)定具有較高的靈敏度,為這樣可使測(cè)定具有較高的靈敏度, 對(duì)于微量元素的測(cè)定就必須選用最強(qiáng)對(duì)于微量元素的測(cè)定就必須選用最強(qiáng) 的吸收線。的吸收線。1818譜線自吸對(duì)光譜分析有什么影響?譜線自吸對(duì)光譜分析有什么影響? 在光譜定量分析中,譜線自吸現(xiàn)在光譜定量分析中,譜線自吸現(xiàn) 象的出現(xiàn),將嚴(yán)重影響譜線的強(qiáng)象的出現(xiàn),將嚴(yán)重影響譜線的強(qiáng) 度,限制可分析的含量范圍。度,限制可分析的含量范圍。1919寫(xiě)出尤考維奇方程式,并指出式寫(xiě)出尤考維奇方程式,并指出式 中各符號(hào)的含義,尤考維奇方程中各符號(hào)的含義,尤考維奇方程 式的物理意義是什么?式的

35、物理意義是什么? :平均極限擴(kuò)散電流(:平均極限擴(kuò)散電流(AA););n n:電極反應(yīng)中的電子轉(zhuǎn)移數(shù);電極反應(yīng)中的電子轉(zhuǎn)移數(shù);D D:被測(cè)物質(zhì)在溶液中的擴(kuò)散系被測(cè)物質(zhì)在溶液中的擴(kuò)散系 數(shù)(數(shù)(cmcm2 2/s/s);); )25(607613221CcmnDiddim m:汞流速度(汞流速度(mg/smg/s);); :滴汞周期(滴汞周期(S S););c c:被測(cè)物質(zhì)的濃度。被測(cè)物質(zhì)的濃度。 該式是極譜法的定量公式,表示了該式是極譜法的定量公式,表示了 擴(kuò)散電流與被測(cè)物質(zhì)的濃度之間定擴(kuò)散電流與被測(cè)物質(zhì)的濃度之間定 量關(guān)系。量關(guān)系。2020在極譜法中,定量的依據(jù)是什么?在極譜法中,定量的依據(jù)

36、是什么? 用什么方法來(lái)實(shí)現(xiàn)定量的?用什么方法來(lái)實(shí)現(xiàn)定量的? 在極譜法中,定量依據(jù)是在極譜法中,定量依據(jù)是 = =KcKc。di因?yàn)椴灰诇y(cè)定,由易測(cè)的波高代替因?yàn)椴灰诇y(cè)定,由易測(cè)的波高代替i id d,使使h h= =KcKc,來(lái)實(shí)現(xiàn)定量的。測(cè)波高來(lái)實(shí)現(xiàn)定量的。測(cè)波高h(yuǎn) h有有三切線法,平行線法。三切線法,平行線法。 四四. .判斷下列說(shuō)法是否正確,錯(cuò)誤的判斷下列說(shuō)法是否正確,錯(cuò)誤的 劃,正確的劃劃,正確的劃。(8(8分分) ) 1.1.最大吸收波長(zhǎng)是指紫外光譜中最大吸收波長(zhǎng)是指紫外光譜中 吸光度最大處的波長(zhǎng)。吸光度最大處的波長(zhǎng)。 2. 2.紫外光譜中由紫外光譜中由* *躍遷產(chǎn)生躍遷產(chǎn)生 的的吸

37、收帶是強(qiáng)吸收帶。的的吸收帶是強(qiáng)吸收帶。 3. 3.用紫外光譜進(jìn)行定性時(shí),若未知物與用紫外光譜進(jìn)行定性時(shí),若未知物與 標(biāo)準(zhǔn)品的最大吸收波長(zhǎng)相同,即可認(rèn)標(biāo)準(zhǔn)品的最大吸收波長(zhǎng)相同,即可認(rèn) 定為同一物質(zhì)。定為同一物質(zhì)。4.4.醛、酮、羧酸等分子中的羰基醛、酮、羧酸等分子中的羰基(C=O)C=O) 的伸縮振動(dòng)在紅外光譜中的吸收峰頻的伸縮振動(dòng)在紅外光譜中的吸收峰頻 率相同。率相同。 5. 5.紅外光譜不僅包括振動(dòng)能級(jí)的躍紅外光譜不僅包括振動(dòng)能級(jí)的躍 遷,也包括轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)的躍遷,故遷,也包括轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)的躍遷,故 又稱為振轉(zhuǎn)光譜。又稱為振轉(zhuǎn)光譜。 6. 6.原子吸收法中采用較稀的溶液是原子吸收法中采用較稀的溶液是

38、 為了控制壓力變寬。為了控制壓力變寬。7.7.原子吸收法的誤差主要是因?yàn)橛没游辗ǖ恼`差主要是因?yàn)橛没?態(tài)原子數(shù)代替了原子總數(shù)進(jìn)行測(cè)定。態(tài)原子數(shù)代替了原子總數(shù)進(jìn)行測(cè)定。8.8.峰值吸收是原子吸收線中心頻率峰值吸收是原子吸收線中心頻率 處的吸收值。處的吸收值。五五. .計(jì)算題計(jì)算題 1. 1.設(shè)有兩種組分設(shè)有兩種組分x x和和y y的混合物,組分的混合物,組分x x 在波長(zhǎng)在波長(zhǎng)1 1和和2 2處的摩爾吸光系數(shù)處的摩爾吸光系數(shù) 分別是分別是1.981.9810103 3和和2.802.8010104 4,組分,組分 y y在這兩個(gè)波長(zhǎng)處的摩爾吸光系數(shù)分在這兩個(gè)波長(zhǎng)處的摩爾吸光系數(shù)分 別是別是

39、2.042.0410104 4和和3.133.1310102 2,液層厚,液層厚 度相同,在度相同,在1 1波長(zhǎng)下測(cè)得的總吸光波長(zhǎng)下測(cè)得的總吸光 度為度為0.3010.301,在,在2 2處的總吸光度處的總吸光度 0.398 0.398,求兩種組分的濃度。,求兩種組分的濃度。 cA= BABAbABBABAA12212112= 4423421004. 21080. 21013. 31098. 1398. 01004. 2301. 01013. 3=1.4710-5(moL-1)10847.524987.80cB=BABABAABAAAA21122112=2444341013. 31098. 1

40、1004. 21080. 2398. 01098. 1301. 01080. 268101794.610712.504.7888428=1.3510-5(moL-1)56502060096.7639=2.頂空頂空GC法測(cè)尿中乙醇含量。將尿液和正法測(cè)尿中乙醇含量。將尿液和正丙醇溶液丙醇溶液(200mg/100ml)各各0.5ml封封入頂空瓶中,測(cè)得峰高入頂空瓶中,測(cè)得峰高h(yuǎn)E=97mm,hp=114mm,另取一頂空瓶封入上述另取一頂空瓶封入上述正丙醇溶液及乙醇標(biāo)準(zhǔn)溶液正丙醇溶液及乙醇標(biāo)準(zhǔn)溶液(200mg/100ml)各各0.5ml,測(cè)得峰高測(cè)得峰高h(yuǎn)Eo=88mm,hpo=92mm,求尿中乙求尿

41、中乙醇含量(醇含量(mg/100ml)。)。 CE= PEhhEPhhEcmmg 100/200889211497=178mg/100m 3. 3.色譜圖上有二個(gè)色譜峰,它們的色譜圖上有二個(gè)色譜峰,它們的保留時(shí)間和半峰寬分別為保留時(shí)間和半峰寬分別為t tR1R1=200s,=200s,t tR2R2=230s,=230s,Y Y1/2(1)1/2(1)=1.7mm,Y=1.7mm,Y1/2(2)1/2(2)=1.9=1.9mmmm。已知已知t tM M=20s,=20s,紙速為紙速為1 1cmmincmmin-1-1。求這兩個(gè)色譜峰的相對(duì)保留值求這兩個(gè)色譜峰的相對(duì)保留值r r2121和分離和分離度。度。3(1)17.120200/202301 ,212RRtt(2) 78. 26 .216060)1109 . 11107 . 1()200230(2)(2)1(21)2(2112SSSSyyttRRRR=0.59R=2780.59=1.644.4.用分光光度法測(cè)定血中碳氧血紅蛋白用分光光度法測(cè)定血中碳氧血紅蛋

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