甲醛的測定乙酰丙酮分光光度法

1、空氣甲醛的測定乙酰丙酮分光光度法1適用范圍：工業(yè)廢氣、環(huán)境空氣和室內(nèi)空氣中甲醛的測定。2原理甲醛氣體經(jīng)水吸收后，在pH=6的乙酸-乙酸俊緩沖溶液中，與乙酰丙酮作用，在沸水浴條件下，迅速生成穩(wěn)定的黃色化合物，在波長413nm處測定。3最低檢出濃度本方法的檢出限為0.25g在采樣體積為30L時，最低檢出濃度為0.008mg/m3。4試齊1J除非另有說明，分析時均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純試劑和按(4.1)條制備的水。4.1 不含有機(jī)物的蒸儲水：加少量高鎰酸鉀的堿性溶液于水中再行蒸儲即得(在整個蒸儲過程中水應(yīng)始終保持紅色，否則應(yīng)隨時補(bǔ)加高鎰酸鉀)。4.2 吸收液：不含有機(jī)物的重蒸儲水。4.3 乙酸俊(

2、NH4CH3COO)。4.4 冰乙酸(CH3COOH):p=1.055。4.5 乙酰丙酮溶液，0.25%(V/V):稱25g乙酸錢，加少量水溶解，加3mL冰乙酸及0.25mL新蒸儲的乙酰丙酮，混勻再加水至100mL,調(diào)整pH=6.0,此溶液于2c5C貯存，可穩(wěn)定一個月。4.6 0.1000mol/L碘溶液：稱量40g碘化鉀，溶于25mL水中，加入12.7g碘。待碘完全溶解后，用水定容至1000mL0移入棕色瓶中，暗處貯存。4.7 氫氧化鈉(NaOH)。4.8 1mol/L氫氧化鈉溶稱量40g氫氧化鈉，溶于水中，并稀釋至1000mL。4.9 0.5mol/L硫酸溶液：取28mL濃硫酸(p=1.8

3、4g/mL)緩慢加入水中，冷卻后，稀釋至1000mL。4.10 1+5硫酸：取40mL濃硫酸(p=1.84g/mL)緩慢加入200mL水中，冷卻后待用。4.11 0.5%淀粉指示劑：將0.5g可溶性淀粉，用少量水調(diào)成糊狀后，再加入100mL沸水，并煮沸23min至溶液透明。冷卻后，加入0.1g水楊酸或0.4g氯化鋅保存。4.12 重需酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液：C(1/6eCr2O)=0.1000mol/L準(zhǔn)確稱取在110130c烘2h,并冷至室溫的重銘酸鉀2.4516g,用水溶解后移入500mL容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。4.13 硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：c(Na2s2c3-5HO)=0.10mol/

4、L。稱取12.5g硫代硫酸鈉溶于煮沸并放冷的水中，稀釋至1000mL加入0.4g氫氧化鈉，貯于棕色瓶內(nèi)，使用前用重銘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定，其標(biāo)定方法如下：于250mL碘量瓶內(nèi)，加入約1g碘化鉀及50mL水，加入20.0mL重銘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液(4.12),加入5mL硫酸溶液(4.10),混勻，于暗處放置5min。用硫代硫酸鈉溶液滴定，待滴定至溶液呈淡黃色時，加入1mL淀粉指示劑(4.11),繼續(xù)滴定至藍(lán)色剛好退去，記下用量(V。硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度(mol/L),由式(1)計算：式中：G硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度，mol/L;C2重銘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度，mol/L;V1滴定時消耗硫代硫酸鈉溶液體積

5、，mL;V2取用重銘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，mL4.14 甲醛標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液：取2.8mL含量為36%38%甲醛溶液，放入1L容量瓶中，加水稀釋至刻度。此溶液1mL約相當(dāng)于1mg甲醛。其準(zhǔn)確濃度用碘量法標(biāo)定。標(biāo)定：精確量取20.00mL上述經(jīng)稀釋后的甲醛溶液，置于250mL碘量瓶中。加入20.00mL0.1000mol/L碘溶液（4.6）和15mL1mol/L氫氧化鈉溶液（4.8）,放置15min。加入20mL0.5mol/L硫酸溶液（4.9）,再放置15min,用0.1000mol/L硫代硫酸鈉溶液（4.13）滴定，至溶液呈現(xiàn)淡黃色時，加入1mL0.5%淀粉指示劑（4.11）,繼續(xù)滴定至剛使藍(lán)色消失

6、為終點(diǎn)，記錄所用硫代硫酸鈉溶液體積。同時用水作試劑空白滴定。甲醛溶液的濃度用下式計算：（V1-V2）M15C=（2）20式中：c溶液中甲醛濃度，mg/mL;V1滴定空白時所用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，mL;V2滴定甲醛溶液時所用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，mL;M硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的摩爾濃度，mol/L;15甲醛的換算值。甲醛標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液：取上述標(biāo)準(zhǔn)溶液稀釋10倍作為貯備液，此溶液置于室溫下可使用1個月。4.15甲醛標(biāo)準(zhǔn)使用溶液：用時取甲醛標(biāo)準(zhǔn)貯備液（4.14）,用吸收液稀釋成1.00mL含5.00g甲醛，此溶液應(yīng)現(xiàn)用現(xiàn)配。5儀器5.1 空氣采樣器；5.2 皂膜流量計；5.3 氣泡吸收管：10mL;

7、采工業(yè)廢氣時，用多孔玻板吸收管50mL或125mL,采樣流量0.5mL/min時，阻力為6.7kPa±0.7kPa,當(dāng)管吸收率大于99%;5.4 具塞比色管：10mL。帶5mL刻度，經(jīng)校正；濃度高時，濃度高時，改用25mL,帶10mL、250mL刻度。5.5 分光光度計；5.6 空盒氣壓表；5.7 水銀溫度計：0c100C;5.8 pH酸度計；5.9 水浴鍋。5.10 采集和保存日光照射能使甲醛氧化，因此在采樣時選用棕色吸收管，在樣品運(yùn)輸和存放過程中，都應(yīng)采取避光措施。棕色氣泡吸收管裝5mL吸收液，以0.51.0L/min的流量，采氣45min以上。采集好的樣品于室溫避光貯存，2d內(nèi)

8、分析完畢。5.117.1 校準(zhǔn)曲線的繪制取7支10mL具塞比色管，按下表用甲醛標(biāo)準(zhǔn)使用液（4.15）配制標(biāo)準(zhǔn)色列:0123456甲醛(5.00(_g/mL,mL0.00.10.40.81.21.62.00g0.00.5246810率當(dāng)濃度較高，改用25mL比色管時，應(yīng)適當(dāng)改變標(biāo)準(zhǔn)溶液的取樣量。于上述標(biāo)準(zhǔn)系列中，用水稀釋定容至5.0mL刻線，力口0.25%乙酰丙酮溶液（4.5）2.0mL,混勻，置于沸水浴中加熱3min,取出冷卻至室溫，用1cm吸收池（比色皿），以水為參比，于波長413nm處測定吸光度。將上述系列標(biāo)準(zhǔn)溶液測得的吸光度A值扣除試劑空白（零濃度）的吸光度A。值，便得到校準(zhǔn)吸光度y值，

9、以校準(zhǔn)吸光度y為縱坐標(biāo)，以甲醛含量x（四）為橫坐標(biāo)，用最小二乘法計算其回歸方程式。注意“零”濃度不參與計算。3)y=bx+a式中：a校準(zhǔn)曲線截距；b校準(zhǔn)曲線斜率。由斜率倒數(shù)求得校準(zhǔn)因子：Bs=l/b。7.2 樣品測定取5mL樣品溶液試樣（吸取量視試樣濃度而定）于10mL比色管中，用水定容至5.0mL刻線，以下步驟7.3 1進(jìn)行分光光度測定。7.3空白試驗(yàn)現(xiàn)場未采樣空白吸收管的吸收液按7.1進(jìn)行空白測定。8結(jié)果表示8.1計算公式試樣中甲醛的吸光度y用下式計算。y=As-Ab（4）式中：As樣品測定吸光度；Ab空白試驗(yàn)吸光度。試樣中甲醛含量x（四）用下式計算：y-aV13V15)6)x-口或x=(y-a)Bsq2式中：V 1定容體積，mL;V 2測定取樣體積，mL?？諝庵屑兹舛菴（mg/m3）用下式計算:Vnd式中：V nd所采氣樣在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的體積，L。8.2精密度和準(zhǔn)確度經(jīng)六個實(shí)驗(yàn)室分析含甲醛2.96mg/L和3.55mg/L的兩個統(tǒng)一樣品，重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.035mg/L和0.028mg/L,重復(fù)性相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.2%和0.79%,再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)偏差0.068mg/L和0.13mg/L,再現(xiàn)性相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.3%