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文檔簡(jiǎn)介
1、1 土壤樣品前處理方法-試劑的制備1-1 電熱板/硝酸一高氯酸一氫氟酸消解稱取 0.2500g0.5000g(各單項(xiàng)中準(zhǔn)確到 0.0002g,以下都與此相同)風(fēng)干土樣于聚四氟乙烯增期中,用幾滴水潤(rùn)濕后,加入 10mLHCl(p1.19gmL),于電熱板上低溫加熱,蒸發(fā)至約剩 5mL 時(shí)加入 15mLHNO3(p1.42g/mL),繼續(xù)加熱蒸至近粘稠狀,加入 10mLHF(p1.15g/mL)并繼續(xù)加熱,為了達(dá)到更好的除硅效果應(yīng)經(jīng)常搖動(dòng)塔蝸。最后加入 5mLHClO4(P1.67g/ml),并加熱至白煙冒盡。對(duì)于含有機(jī)質(zhì)較多的土樣,應(yīng)在加入 HCIO4之后加蓋消解,土壤分解物應(yīng)呈白色或淡黃色(含
2、鐵較高的土壤),傾斜增塌時(shí)呈不流動(dòng)的粘稠狀。用稀酸溶液(稀硝酸?)沖洗內(nèi)壁及塔期蓋,溫?zé)崛芙鈿堅(jiān)?,冷卻后,定容至 100mL,50mL 或 25mL 最終體積依待測(cè)成分的含量而定。1-2 高壓密閉消解準(zhǔn)確稱取 0.5g 風(fēng)干土樣于內(nèi)套聚四氟乙烯增期中,加入少許水潤(rùn)濕試樣,再加入 HNO3(p1.42g/mL)、HCIO4(P1.67g/mL)各 5mL,搖勻后將增期放入不銹鋼套筒中,擰緊。放在 180c 的烘箱中分解 2h。取出,冷卻至室溫后,取出增竭,用水沖洗塔蝸蓋的內(nèi)壁,加入 3mLHF(p1.15gmL),置于電熱板上,在 100c120c 加熱除硅,待增期內(nèi)剩下約 23mL 溶液時(shí),調(diào)
3、高溫度至 150C,蒸至冒濃白煙后再緩緩蒸至近干,按 1-1 同樣操作,(用水)定容后進(jìn)行測(cè)定。對(duì)于有機(jī)質(zhì)含量較高的樣品,該方法具有一定的危險(xiǎn)性,請(qǐng)酌情使用。1-3 微波爐消解微波爐加熱分解法是以被分解的土壤樣品及酸的混合液作為發(fā)熱體, 從內(nèi)部進(jìn)行加熱使試樣受到分解的方法。目前報(bào)導(dǎo)的微波加熱分解試樣的方法,有常壓敞口分解和僅用厚壁聚四氟乙烯容器的密閉式分解法和密閉加壓分解法。后者以聚四氟乙烯密閉容器作內(nèi)筒,以能透過(guò)微波的材料如高強(qiáng)度聚合物樹(shù)脂或聚丙烯樹(shù)脂作外筒,在該密封系統(tǒng)內(nèi)分解試樣能達(dá)到良好的分解效果。微波加熱分解也可分為開(kāi)放系統(tǒng)和密閉系統(tǒng)兩種。開(kāi)放系統(tǒng)可分解多量試樣,且可直接和流動(dòng)系統(tǒng)相組
4、合實(shí)現(xiàn)自動(dòng)化,但由于要排出酸蒸氣,所以分解時(shí)使用酸量較大,易受外環(huán)境污染,揮發(fā)性元素易造成損失,費(fèi)時(shí)間且難以分解多數(shù)試樣。密閉系統(tǒng)的優(yōu)點(diǎn)較多,酸蒸氣不會(huì)逸出,僅用少量酸即可,在分解少量試樣時(shí)十分有效,不受外部環(huán)境的污染。在分解試樣時(shí)不用觀察及特殊操作,由于壓力高,所以分解試樣很快,不會(huì)受外筒金屬的污染(因?yàn)橛脴?shù)脂做外筒)??赏瑫r(shí)分解大批量試樣。其缺點(diǎn)是需要專門(mén)的分解器具,不能分解量大的試樣,如果疏忽會(huì)有發(fā)生爆炸的危險(xiǎn)。在進(jìn)行土壤樣品的微波分解時(shí),無(wú)論使用開(kāi)放系統(tǒng)或密閉系統(tǒng),一般使用 HNO3-HCI-HF-HCIO4、HNO3-HF-HC1O4、HNO3-HC1-HF-H2O2、HNO3-HF
5、-H2O2等體系。當(dāng)不使用 HF 時(shí)(限于測(cè)定常量元素且稱樣量小于 0.1g),可將分解試樣的溶液適當(dāng)稀釋后直接測(cè)定。若使用 HF 或 HC1O4對(duì)待測(cè)微量元素有干擾時(shí),可將試樣分解液蒸至近干,酸化后稀釋定容。對(duì)于有機(jī)質(zhì)含量較高的樣品,該方法具有一定的危險(xiǎn)性,請(qǐng)酌情使用。2 土壤樣品無(wú)機(jī)項(xiàng)目分析測(cè)試技術(shù)2-1 神 2-1-1 硼氫化鉀-硝酸銀分光光度法A 主題內(nèi)容與適用范圍A-1 本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定土壤中總碑的硼氫化鉀-硝酸銀分光光度法。A-2 本標(biāo)準(zhǔn)方法的檢出限為 0.2mg/kg(按稱取 0.5g 試樣計(jì)算)。A-3 能形成共價(jià)氫化物的睇、鈿、錫、硒和硫的含量為神的 20 倍時(shí)可用二甲基甲酰
6、胺-乙醇胺浸漬的脫脂棉除去,否則不能使用本方法。硫化物對(duì)測(cè)定有正干擾,在試樣氧化分解時(shí),硫化物已被硝酸氧化分解,不再有影響。試劑中可能存在的少量硫化物,可用乙酸鉛脫脂棉吸收除去。B 原理通過(guò)化學(xué)氧化分解試樣中以各種形式存在的神,使之轉(zhuǎn)化為可溶態(tài)神離子進(jìn)入溶液。硼氫化鉀(或硼氫化鈉)在酸性的溶液中產(chǎn)生還原態(tài)的氫,在一定酸度下,可使五價(jià)碑還原為三價(jià)神,三價(jià)神還原成氣態(tài)神化氫(腫)用硝酸-硝酸銀-聚乙烯醇-乙醇溶液為吸收液,銀離子被神化氫還原成單質(zhì)銀,使溶液黃色,在波長(zhǎng) 400mm 處測(cè)量吸光度。C 試齊 IJ除非另有說(shuō)明,分析中均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)或?qū)I(yè)標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭┖驼魞?chǔ)水或同等純度的水。C-1
7、 硝酸(HNO3),P=1.42g/mL。C-2 鹽酸(HCl),p=1.19g/mL。C-3 高氯酸(HCIO4),p=1.67g/mL。C-4 鹽酸溶液,0.5mol/LoC-5 二甲基甲酰胺(HCON(NH3)2)。C-6 乙醇胺(C2H7NO)。C-7 無(wú)水硫酸鈉(Na2SO4)。C-8 硫酸氫鉀(KHSO4)。C-9 硫酸鈉一硫酸氫鉀混合粉:取硫酸鈉(C-7)和硫酸氫鉀(C-8)按 9:1 比例混合,并用研缽研細(xì)后使用。C-10 抗壞血酸(C6H8。6)。C-11 氨水溶液(NH3,H2O),1+1。C-12 氫氧化鈉溶液,2mol/L。C-13 聚乙烯酸(C2H4。)x)溶液:稱取
8、 0.2g 聚乙烯酸(平均聚合度為 175050)于 150mL 燒杯中,加 100mL 蒸儲(chǔ)水,在不斷攪拌下加熱至全溶,蓋上表面皿微沸 10min,冷卻后,貯于玻璃瓶中,此溶液可穩(wěn)定一周。C-14 酒石酸(C4H6O6)溶液,200g/L。C-15 硝酸銀(AgNO3:溶液,稱取 2.04g 硝酸銀于 100mL 燒杯中,用 50mL 蒸儲(chǔ)水溶液,加入 5mL 硝酸(C-1) ,用蒸儲(chǔ)水稀釋至 250mL,搖勻,于棕色玻璃瓶中保存。C-16 神化氫吸收液:取硝酸銀溶液(C-15)、聚乙烯醇溶液(C-13)、乙醇(無(wú)水或 95%)按 1+1+2比例混合,充分搖勻后使用,用時(shí)現(xiàn)配。如果出現(xiàn)混濁,
9、將此溶液放入 70c 左右的水中,待透明后取出,冷卻后使用。C-17 二甲基甲酰胺混合液(簡(jiǎn)稱 DMF 混合液):取二甲基甲酰胺(C-5)、乙醇胺(C-6),按 9+1 比例混合,貯于棕色玻璃瓶中,在 25c 冰箱中可保存 30 天左右。C-18 乙酸鉛溶液:將 8g 乙酸鉛(Pb(CH3COO)2-5H2O)溶于蒸儲(chǔ)水中并稀釋至 100mL。C-19 乙酸鉛脫脂棉:將 10g 脫脂棉浸于 100mL 乙酸鉛溶液(C-18)中,浸透后取出風(fēng)干。C-20 硼氫化鉀片的制備:硼氫化鉀與氯化鈉按 1:5 重量比混合,充分混均后,在壓片機(jī)上以 25t/cm2的壓強(qiáng),壓成直徑約為 1.2cm,重約為 1
10、.5g 的片劑。C-21 硫酸(H2SO4),P=1.84g/mL。C-22 硫酸溶液,1+1。C-23 神標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液,1.00mg/mL:神標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液:稱取放置在硅膠干燥器中充分干燥過(guò)的 0.1320g 三氧化二神(AS2O3),溶于 2mL 氫氧化鈉溶液(C-12)中,溶解后加入 10mL 硫酸溶液(C-22),轉(zhuǎn)移到 100mL 容量瓶中,用蒸儲(chǔ)水稀釋至標(biāo)線,搖勻。注:三氧化二神劇毒,小心使用。C-24 神標(biāo)準(zhǔn)中間溶液,100mg/mL:取 10.00mL 神標(biāo)準(zhǔn)中間液(0-23)于 100mL 容量瓶中,用蒸福水稀釋至標(biāo)線,搖勻。0-25 神標(biāo)準(zhǔn)使用溶液 1.00mg/l:取 1.
11、00mL 神標(biāo)準(zhǔn)中間液(0-24)于 100mL 容量瓶中,用蒸儲(chǔ)水稀釋至標(biāo)線,搖勻。D 儀器一般實(shí)驗(yàn)室儀器和以下儀器:D-1 分光光度計(jì):10mm 比色皿D-2 神化氫發(fā)生裝置,如下圖所示。圖 2-1-1 神化氫吸收與發(fā)生裝置圖圖中:A神化氫發(fā)生器,管徑以 30mm,液面為管高的 2/3 為宜。BU 形管(消除干擾用),管徑為 10mm。C 一吸收管,液面以 90mm 高為宜。D 一裝有 1.5mLDMF 混合液(0-18)脫脂棉 0.3g。E內(nèi)裝吸附有硫酸鈉一硫酸氫鉀混合粉(0-9)脫脂棉的聚乙烯管。F 一乙酸鉛脫脂棉(0-20)0.3g。G導(dǎo)氣管(內(nèi)徑為 2mm)。E 分析步驟E-1 試
12、液的制備稱取土壤樣品 0.10.5g(準(zhǔn)確至 0.0002g)于 100mL 錐形瓶中,用少量蒸儲(chǔ)水潤(rùn)濕后,加入 5mL 鹽酸(0-2),2mL 硝酸(0-1)高氯酸 2mL(0-3)。在瓶口插一小三角漏斗。在電熱板上加熱分解,待劇烈反應(yīng)停止后,用少量蒸儲(chǔ)水沖洗小漏斗,然后取下小漏斗,小心蒸至近干。冷卻后,加入 20mL 鹽酸溶液(0-4),加熱 35min,冷卻后,力口 0.2g 抗壞血酸(0-10)使 Fe3+還原為Fe2+。將試液移至 100mL 神化氫發(fā)生器中。加入 0.1%甲基橙指示液 2 滴,用氨水溶液(0-11)調(diào)至溶液轉(zhuǎn)黃,加蒸儲(chǔ)水至 50mL,供測(cè)試。E-2 測(cè)定E-2-1
13、于盛試液(E-1)的神化氫發(fā)生器中,加入 5mL 酒石酸溶液(0-14),搖勻。E-2-2 取 4mL 神化氫吸收液(0-16)至吸收管中,插入導(dǎo)氣管。E-2-3 按圖連接好裝置,加一片硼氫化鉀(0-20)于盛有試液的神化氫發(fā)生瓶中,立即蓋好像皮塞,保證反應(yīng)器密閉。注:神化氫劇毒,整個(gè)反應(yīng)應(yīng)在通風(fēng)櫥內(nèi)或通風(fēng)良好的室內(nèi)進(jìn)行。E-2-4 待反應(yīng)完畢后(約 35min),用 10mm 比色皿,以神化氫吸收液(0-16)為參比溶液,在 400nm 波長(zhǎng)處測(cè)量樣品吸收液的吸光度,減去空白試驗(yàn)所測(cè)得的吸光度,從校準(zhǔn)曲線上查出試液中的含碑量。E-3 空白試樣每分析一批試樣,按步驟 E-1 制備至少兩份空白試
14、樣,并按步驟 E-2 進(jìn)行測(cè)定。E-4 校準(zhǔn)曲線分別加入 0.00、0.50、1.00、1.50、2.00、2.50、3.00mL 神標(biāo)準(zhǔn)使用溶液(0-25)于七支神化氫發(fā)生器中,并用蒸儲(chǔ)水稀釋到 50mL,以下按 E-2 所述步驟進(jìn)行測(cè)定。將測(cè)得的吸光度為縱坐標(biāo),對(duì)應(yīng)的神含量(由)為橫坐標(biāo),繪制校準(zhǔn)曲線。F 結(jié)果的表不土樣中總碑的含量 c(As,mg/kg)按下式計(jì)算:mc二w(1-f)式中:m測(cè)得試液中神量,聞;w稱取土樣重量,g;f一土樣水份含量,。G 精密度和準(zhǔn)確度多個(gè)實(shí)驗(yàn)用本方法分析 ESS 系列土壤標(biāo)樣中總碑的精密度和準(zhǔn)確度見(jiàn)表 2-1-1。表 2-1-1 方法的精密度和準(zhǔn)確度實(shí)驗(yàn)
15、室數(shù)土壤標(biāo)樣保證值mg/kg總均值mg/kg室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差相對(duì)誤差12ESS-110.70.811.13.09.93.711ESS-315.91.317.72.45.411.315ESS-411.40.711.74.49.42.6H 土樣水分含量測(cè)定H-1 準(zhǔn)確稱取通過(guò) 100 目篩的風(fēng)干土樣約 1.0000g 左右樣品于稱量瓶中,在 105c 烘箱中烘 2 小時(shí) h 后稱重,繼續(xù)烘 30 分鐘后稱重,重復(fù)上述過(guò)程至恒重。H-2 以百分?jǐn)?shù)表示的風(fēng)干土樣水分含量f按下式計(jì)算:f(%)=w1w2100WI式中:f一土樣水分含量,;WI一烘干前土樣重量,g;W2 一烘干后土樣重量,
16、g;I 參考資料土壤質(zhì)量總碑的測(cè)定硼氫化鉀-硝酸銀分光光度法 GB/T17135-19972-1-2 二乙基二硫代氨基甲酸銀分光光度法A 主題內(nèi)容與適用范圍A-1 本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定土壤中總碑的二乙基二硫代氨基甲酸銀分光光度法。A-2 本標(biāo)準(zhǔn)方法的檢出限為 0.5mg/kg(按稱取 1g 計(jì)算)。A-3 睇和硫化物對(duì)測(cè)定有正干擾。睇在 300g 以下,可用 KISnCl2掩蔽。在試樣氧化分解時(shí),硫已被硝酸氧化分解,不再有影響。試劑中可能存在的少量硫化物,可用乙酸鉛脂棉吸收除去。B 原理通過(guò)化學(xué)氧化分解試樣中以各種形式存在的神,使之轉(zhuǎn)化為可溶態(tài)神離子進(jìn)入溶液。鋅與酸作用,產(chǎn)生新生態(tài)氫,在碘化鉀和氧
17、化亞錫存在下,使五價(jià)碑還原為三價(jià)神,三價(jià)神被新生態(tài)氫還原成氣態(tài)神化氫(腫)。用二乙基二硫代氨基甲酸銀-三乙醇胺的三氯甲烷溶液吸收神化氫,生成紅色膠體銀,在波長(zhǎng) 510nm 處,測(cè)定吸收液的吸光度。C 試齊 IJ除非另有說(shuō)明,分析中均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)或?qū)I(yè)標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭┖驼魞?chǔ)水或同等純度的水。C-1 硫酸(H2SO4),P=1.84g/mL。C-2 硫酸溶液,1+1。C-3 硝酸(HNO3),P=1.42g/mL。C-4 高氯酸(HClO4),p=1.67g/mL。C-5 鹽酸(HCl),p=1.19g/mL。C-6 碘化鉀(KI)溶液:將 15g 碘化鉀(KI)溶于蒸儲(chǔ)水中并稀釋至 100m
18、L。C-7 氯化亞錫溶液:將 40g 氯化亞錫(SnCl2-2H2O)置于燒杯中,加入 40mL 鹽酸(0-5),微微加熱。等完全溶解后,冷卻,再用蒸儲(chǔ)水稀釋至 100mL。加數(shù)粒金屬錫保存。0-8 硫酸銅溶液:將 15g 硫酸銅(CuSO4。5H2O)溶于蒸儲(chǔ)水中并稀釋至 100mL。0-9 乙酸鉛溶液:將 8g 乙酸鉛(Pb(CH3COO)25O)溶于蒸儲(chǔ)水中并稀釋至 100mL。0-10 乙酸鉛棉花:將 10g 脫脂棉浸于 100mL 乙酸鉛溶液(0-9)中,浸透后取出風(fēng)干。0-11 無(wú)神鋅粒(1020 目)。0-12 二乙基二硫代氨基甲酸銀(02H5)2N0S2Ag0-13 三乙醇胺(
19、N92H4OH)。0-14 三氯甲烷(0H0l3)。0-15 吸收液:將 0.25g 二乙基二硫代氨基甲酸銀(0-12)用少量三氯甲烷(0-14)溶成糊狀,加入2mL 三乙醇胺(0-13),再用氯仿(0-14)稀釋到 100mL。用力振蕩使其盡量溶解。靜置暗處 24h 后,傾出上清液或用定性濾紙過(guò)濾,貯于棕色玻璃瓶中,貯存在 25c 冰箱中。0-16 氫氧化鈉溶液,2mol/L;貯存在聚乙烯瓶中。0-17 神標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液,1.00mg/mL:稱取放置在硅膠干燥器中充分干燥過(guò)的 0.1320g 三氧化二神(AS2O3),溶于 2mL 氫氧化鈉溶液(0-16)中,溶解后加入 10mL 硫酸溶液(0
20、-2),轉(zhuǎn)移到100mL 容量瓶中,用蒸儲(chǔ)水稀釋至標(biāo)線,搖勻。注:三氧化二神劇毒,小心使用。0-18 神標(biāo)準(zhǔn)中間溶液,100mg/L:取 10.00mL 神標(biāo)準(zhǔn)貯備液(0-17)于 100mL 容量瓶中,用蒸儲(chǔ)水稀釋至標(biāo)線,搖勻。0-19 神標(biāo)準(zhǔn)使用溶液, 1.00mg/L;取 1.00mL 神標(biāo)準(zhǔn)中間溶液 (0-18) 于 100mL 容量瓶中, 用蒸儲(chǔ)水稀釋至標(biāo)線,搖勻。D 儀器一般實(shí)驗(yàn)室儀器和以下儀器:D-1 分光光度計(jì):10mm 比色皿。D-2 神化氫發(fā)生裝置,此儀器由下述部件組成。D-2-1 神化氫發(fā)生瓶:容量為 150mL、帶有磨口玻璃接頭的錐形瓶。D-2-2 導(dǎo)氣管:一端帶有磨口
21、接頭,并有一球形泡,內(nèi)裝乙酸鉛棉花(管口直徑不大于 1mm。D-2-3 吸收管:內(nèi)徑為 8mm 的試管,帶有 5.0mL 刻度。注:吸收液注高保持 810mm。0-10);一端被拉成毛細(xì)管,圖 2-1-2 神化氫發(fā)生與吸收裝置圖圖中:1 神化氫發(fā)生瓶;2 導(dǎo)氣管;3 吸收管;4 乙酸鉛棉花E 分析步驟E-1 試液的制備稱取土壤樣品 0.52g(準(zhǔn)確至 0.0002g)于 150mL 錐形并 D(D-2-1)中,加入 7mL 硫酸溶液(C-2)、10mL 硝酸(C-3)和 2mL 高氯酸(0-4),置電熱板上加熱分解并破壞有機(jī)物(若試液顏色變深,應(yīng)及時(shí)補(bǔ)加硝酸),蒸至冒白色高氯酸濃煙。取下放冷,
22、用水沖洗瓶壁,再加熱至冒濃白煙,以驅(qū)盡硝酸。取下錐形瓶,瓶底僅剩下少量白色殘?jiān)ㄈ粲心w粒物應(yīng)補(bǔ)加硝酸繼續(xù)分解),加蒸儲(chǔ)水至約 50mL。E-2 測(cè)定E-2-1 于盛有試液的神化氫發(fā)生瓶(D-2-1)中,力口 4mL 碘化鉀溶液(0-6),搖勻,再加 2mL 氯化亞錫溶液(0-7),混勻,放置 15min。E-2-2 取 5.00mL 吸收液(0-15)至吸收管(D-2-3)中,插入導(dǎo)氣管(D-2-2)。E-2-3 加 1mL 硫酸銅溶液(0-8)和 4g 無(wú)神鋅粒(0-11)于神化氫發(fā)生瓶(D-2-1)中,并立即將導(dǎo)氣管(D-2-2)與神化氫發(fā)生瓶(D-2-1)連接,保證反應(yīng)器密閉。E-2
23、-4 在室溫下,維持反應(yīng) 1h,使神化氫完全釋出。加三氯甲烷(0-14)將吸收液體積補(bǔ)充至 5.0mL.注:1.神化氫劇毒,整個(gè)反應(yīng)在通風(fēng)櫥內(nèi)進(jìn)行。2.在完全釋放神化氧后,紅色生成物在 2.5h 內(nèi)是穩(wěn)定的,應(yīng)在此期間進(jìn)行分光光度測(cè)定。E-2-5 用 10mm 比色皿,以吸收液(0-15)為參比液,在 510nm 波長(zhǎng)下測(cè)量吸收液的吸光度,減去空白試驗(yàn)所測(cè)得的吸光度,從校準(zhǔn)曲線(E-4)上查出試樣中的含神量。E-3 空白試樣每分析一批試樣,按步驟 E-1 制備至少兩份空白試樣,并按步驟 E-2 進(jìn)行測(cè)定。E-4 校準(zhǔn)曲線分別加入 0.00、1.00、2.50、5.00、10.00、15.00、
24、20.00 及 25.00mL 神標(biāo)準(zhǔn)使用溶液(0-19)于八個(gè)神化氫發(fā)生瓶(D-2-1)中,并用蒸儲(chǔ)水稀釋至 50mL。加入 7mL 硫酸溶液(0-2),以下按 E-2 所述步驟進(jìn)行測(cè)定。將測(cè)得的吸光度為縱坐標(biāo),對(duì)應(yīng)的神含量(聞)為橫坐標(biāo),繪制校準(zhǔn)曲線。F 結(jié)果的表不土樣中總碑的含量 c(mg/kg)按下式計(jì)算:mc二w(1-f)式中:m測(cè)得試液中神量,聞;w稱取土樣重量,g;f土樣水份含量,。G 精密度和準(zhǔn)確度多個(gè)實(shí)驗(yàn)用本方法分析 ESS 系列土壤標(biāo)樣中總碑的精密度和準(zhǔn)確度見(jiàn)表 2-1-2。實(shí)驗(yàn)室數(shù)土壤標(biāo)樣保證值mg/kg總均值mg/kg室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差%室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差%相對(duì)誤差14ES
25、S-110.70.810.72.05.60.015ESS-315.91.317.11.34.37.512ESS-411.40.711.43.84.80.0H 土樣水分含量測(cè)定參考附件 2-1 中 HI 參考資料土壤質(zhì)量總碑的測(cè)定二乙基二硫代氨基甲酸銀分光光度法 GB/T17134-19972-1-3 電感耦合等離子體質(zhì)譜法參見(jiàn) 2-41。2-2 鎘、鉛2-2-1 石墨爐原子吸收分光光度法A 主題內(nèi)容與適用范圍A-1 標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定土壤中鉛、鎘的石墨爐原子吸收分光光度法。A-2 本標(biāo)準(zhǔn)的檢出限(按稱取 0.5g 試樣消解定容至 50mL 計(jì)算)為:鉛 0.1mg/kg,鎘 0.01mg/kg。A
26、-3 使用塞曼法、自吸收法和笊燈法扣除背景,并在磷酸氫二鏤或氯化鏤等基體改進(jìn)劑存在下,直接測(cè)定試液中的痕量鉛、鎘未見(jiàn)干擾。B 原理采用鹽酸-硝酸-氫氟酸-高氯酸全分解的方法,徹底破壞土壤的礦物晶格,使試樣中的待測(cè)元素全部進(jìn)入試液。然后,將試液注入石墨爐中。經(jīng)過(guò)預(yù)先設(shè)定的干燥、灰化、原子化等升溫程序使共存基體成分蒸發(fā)除去,同時(shí)在原子化階段的高溫下鉛、鎘化合物離解為基態(tài)原子蒸氣,并對(duì)空心陰極燈發(fā)射的特征譜線產(chǎn)生選擇性吸收。在選擇的最佳測(cè)定條件下,通過(guò)背景扣除,測(cè)定試液中鉛、鎘的吸光度。C 試齊 IJ本標(biāo)準(zhǔn)所用的試劑除另有說(shuō)明外,均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭┖腿ルx子水或同純度的水。C-1 鹽酸(H
27、Cl),P=1.19g/mL,優(yōu)級(jí)純。C-2 硝酸(HNO3),P=1.42g/mL,優(yōu)級(jí)純。C-3 硝酸溶液,1+5,用(0-2)配制。C-4 硝酸溶液,體積分?jǐn)?shù)為 0.2%;用 0-2 配制。0-5 氫氟酸(HF),p=1.15g/mL。0-6 高氯酸(HC1O4),p=1.68g/mL,優(yōu)級(jí)純。0-7 磷酸氫二鏤(NH4)2HPO4)(優(yōu)級(jí)純)水溶液,重量分?jǐn)?shù)為 5%。0-8 鉛標(biāo)準(zhǔn)貯備液, 0.500mg/mL:準(zhǔn)確稱取 0.5000g (精確至 0.0002g) 光譜純金屬鉛于 50mL 燒杯中, 加入 20mL硝酸溶液(0-3),微熱溶解。冷卻后轉(zhuǎn)移至 1000mL 容量瓶中,用水
28、定容至標(biāo)線,搖勻。0-9 鎘標(biāo)準(zhǔn)貯備液, 0.500mg/mL:準(zhǔn)確稱取 0.5000g (精確至 0.0002g) 光譜純金屬鉛于 50mL 燒杯中, 加入 20mL硝酸溶液(0-3),微熱溶解。冷卻后轉(zhuǎn)移至 1000mL 容量瓶中,用水定容至標(biāo)線,搖勻。0-10 鉛、鎘混合標(biāo)準(zhǔn)使用液,鉛 250業(yè)限、鎘 50 科/L:臨用前將鉛、鎘標(biāo)準(zhǔn)貯備液(0-8)(0-9),用硝酸溶液(0-4)經(jīng)逐級(jí)稀釋配制。D 儀器D-1 一般實(shí)驗(yàn)室儀器和以下儀器。D-2 石磨爐原子吸收分光光度計(jì)(帶有背景校正器)。D-3 鉛空心陰極燈。D-4 鎘空心陰極燈。D-5 僦氣鋼瓶。D-610ML 手動(dòng)進(jìn)樣器。D-7 儀
29、器參數(shù)不同型號(hào)儀器的最佳測(cè)試條件不同,可根據(jù)儀器使用說(shuō)明書(shū)自行選擇。通常本標(biāo)準(zhǔn)采用的測(cè)量條件見(jiàn)表 2-2-1。表 2-2-1 儀器測(cè)量條件70ft鉛鎘測(cè)定波長(zhǎng)(nm)通帶寬度(nm)燈電流(mA)干燥(C/s)灰化(C/s) 原子化(C/s) 清除 (C/s)家氣流里(mL/min)原子化階段是否停氣迸樣量(”)283.3228.81.31.37.57.580-100/2080-100/20700/20500/202000/51500/52700/32600/3200200是是1010E 分析步驟E-1 試液的制備準(zhǔn)確稱取 0.10.3g(精確至 0.0002g)試樣于 50mL 聚四氟乙烯增
30、鍋中,用水潤(rùn)濕后加入 5mL鹽酸(C-1),于通風(fēng)櫥內(nèi)的電熱板上低溫加熱,使樣品初步分解,當(dāng)蒸發(fā)至約 23mL 時(shí),取下稍冷,然后加入 5mL 硝酸(0-2),4mL 氫氟酸(0-5),2mL 高氫酸(0-6),加蓋后于電熱板上中溫加熱1 小時(shí)左右,然后開(kāi)蓋,繼續(xù)加熱除硅,為了達(dá)到良好的飛硅效果,應(yīng)經(jīng)常搖動(dòng)塔埸。當(dāng)加熱至冒濃厚高氯酸白煙時(shí),加蓋,使黑色有機(jī)碳化物分解。待塔期上的黑色有機(jī)物消失后,開(kāi)蓋驅(qū)趕白煙并蒸至內(nèi)容物呈粘稠狀。視消解情況,可再加入 2mL 硝酸(C-2),2mL 氫氟酸(C-5),1mL 高氯酸(0-6),重復(fù)上述消解過(guò)程。當(dāng)白煙再次基本冒盡且內(nèi)容物呈粘稠狀時(shí),取下稍冷,用水
31、沖洗塔蝸蓋和內(nèi)壁,并加入 1mL 硝酸溶液(0-3)溫?zé)崛芙鈿堅(jiān)H缓髮⑷芤恨D(zhuǎn)移至 25mL 容量瓶中,加入 3mL 磷酸氫二俊溶液(0-7),冷卻后定容,搖勻備測(cè)。由于土壤種類較多,所含有機(jī)質(zhì)差異較大,在消解時(shí),應(yīng)注意觀察,各種酸的用量可視消解情況酌情增減。土壤消解液應(yīng)呈白色或淡黃色(含鐵較高的土壤),沒(méi)有明顯沉淀物存在。注意:電熱板溫度不宜太高,否則會(huì)使聚四氟乙烯增期變形。E-2 測(cè)定按照儀器使用說(shuō)明書(shū)調(diào)節(jié)儀器至最佳工作條件,測(cè)定試液的吸光度。E-3 空白試驗(yàn)用去離子水代替試樣,采用和(E-1)相同的步驟和試劑,制備全程序空白溶液。并按步驟(E-2)進(jìn)行測(cè)定。每批木品至少制備 2 個(gè)以上的
32、空白溶液。E-4 校準(zhǔn)曲線準(zhǔn)確移取鉛、鎘混合標(biāo)準(zhǔn)使用液(0-10)0.00、0.50、1.00、2.00、3.00、5.00mL 于 25mL 容量瓶中,加入 3.0mL 磷酸氫二俊溶液(0-7),用硝酸溶液(0-4)定容。該標(biāo)準(zhǔn)溶液含鉛 0、5.0、10.0、20.0、30.0、50.0g/Lo 含鎘 0、1.0、2.0、4.0、6.0、10.0g/L。按(E-2)中的條件由低到高順次測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度。用減去空白的吸光度與相對(duì)應(yīng)的元素含量(聞/L)分別繪制鉛、鎘的校準(zhǔn)曲線。F 結(jié)果的表示土壤樣品中鉛、鎘的含量 W(Pb(0d),mg/kg)按下式計(jì)算:cVm(1-f)式中:c 一試液的吸
33、光度減去空白試驗(yàn)的吸光度,然后在校準(zhǔn)曲線上查得鉛、鎘的含量,V試液定容的體積,mL;m稱取試樣重量,g;G 精密度和準(zhǔn)確度多個(gè)實(shí)驗(yàn)室用本方法分析ESS 系列土壤標(biāo)樣中鉛、鎘的精密度和準(zhǔn)確度見(jiàn)表2-2-2。f一試樣中的水份含量,。70k實(shí)驗(yàn)室數(shù)土壤標(biāo)樣保證值 mg/kg總均值mg/kg室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差相對(duì)誤差(%)Pb19ESS-123.61.223.74.27.30.4221ESS-333.31.333.73.98.61.2Cd25ESS-10.0830.0110.0803.66.2-3.628ESS-30.0440.0140.0454.18.42.3H 土樣水分含量測(cè)定參考附
34、件2-1中HI 參考資料土壤質(zhì)量鉛、鎘的測(cè)定石墨爐原子吸收分光光度法 GB/T17141-19972-2-2KI-MIBK 萃取火焰原子吸收分光光度法A 主題內(nèi)容與適用范圍A-1 本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定土壤中鉛、鎘的碘化鉀、甲基異丁基甲酮(KI-MIBK)萃取火焰原子吸收分光光度法。A-2 本標(biāo)準(zhǔn)的檢出限 (按稱取 0.5g 試樣消解定容至 50mL 計(jì)算) 為: 鉛 0.2mg/kg,鎘 0.05mg/kg。 A-3 當(dāng)試液中銅、鋅的含量較高時(shí),會(huì)消耗碘化鉀,應(yīng)酌情增加碘化鉀的用量。B 原理采用鹽酸-硝酸-氫氟酸-高氯酸全分解的方法。徹底破壞土壤的礦物晶格,使試樣中的待測(cè)元素全部進(jìn)入試液中。然后,
35、在約 1%的鹽酸介質(zhì)中,加入適量的 KI,試液中的 Pb2+、Cd2+、I-形成穩(wěn)定的離子締合物,可被甲基異丁基甲酮(MIBK)萃取。將有機(jī)相噴入火焰,在火焰的高溫下,鉛、鎘化合物離解為基態(tài)原子,該基態(tài)原子蒸氣對(duì)相應(yīng)的空心陰極燈發(fā)射的特征譜線產(chǎn)生選擇性吸收。在選擇的最佳測(cè)定條件下、測(cè)定鉛、車 S 的吸光度。當(dāng)鹽酸濃度為 1%2%、碘化鉀濃度為 0.1mol/L 時(shí),甲基異丁基甲酮(MIBK)對(duì)鉛、鎘的萃率分別是 99.4%和 99.3%。在濃縮試樣中鉛鎘的同時(shí),還達(dá)到與大量共存成分鐵鋁及堿金屬、堿土金屬分離的目的。C 試齊 IJ本標(biāo)準(zhǔn)所使用的試劑另有說(shuō)明外,均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)或?qū)I(yè)標(biāo)準(zhǔn)的分析純
36、試劑和去離子水或同等純度的水。C-1 鹽酸(HCl),P=1.19g/mL,優(yōu)級(jí)純。C-2 鹽酸溶液,1+1:用 3:1 配制。C-3 鹽酸溶液,體積分?jǐn)?shù)為 0.2%:用 3:1 配制。C-4 硝酸(HNO3),p=1.42g/mL,優(yōu)級(jí)純。C-5 硝酸溶液,1+1:用 3:4 配制。C-6 氫氟酸(HF),p=1.15g/mL。C-7 高氯酸(HClO4),p=1.68g/mL 優(yōu)級(jí)純。C-8 抗壞血酸(C6H8。6)水溶液,質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 10%。C-9 碘化鉀(KI),2mol/L;稱取 33.2gKI 溶于 100mL 水中。C-10 甲基異丁基甲酮(MIBK,(CH3)2CHCH2COC
37、H3),水飽和溶液:在分液漏斗中放入和 MIBK等體積的水,振搖 1min,靜置分層(約 3min)后棄去水相,取上層 MIBK 相使用。C-11 鉛標(biāo)準(zhǔn)貯備液,1.000mg/mL;稱取 1.000g(精確至 0.0002g)光譜純金屬鉛于 50mL 燒杯中,加入 20mL 硝酸溶液(C-5),溫?zé)崛芙猓哭D(zhuǎn)移至 1000mL 容量瓶中,冷卻后,用水定容至標(biāo)線,搖勻。C-12 鎘標(biāo)準(zhǔn)貯備液,1.000mg/mL:稱取 1.000g(精確至 0.0002g)光譜純金屬鎘于 50mL 燒杯中,加入 20mL硝酸溶液(C-5),溫?zé)崛芙?,全量轉(zhuǎn)移至 1000mL 容量瓶中,冷卻后,用水定容至標(biāo)線
38、,搖勻。C-13 鉛、 鎘標(biāo)準(zhǔn)使用液, 鉛 5mg/L,鎘 0.25mg/L;用鹽酸溶液 (C-3) 逐級(jí)稀釋鉛、 鎘標(biāo)準(zhǔn)貯備液 (C-11) 、(C-12)配制。D 儀器D-1 一般實(shí)驗(yàn)室儀器和以下儀器。D-2 原子吸收分光光度計(jì)(帶有背景校正裝置)。D-3 鉛空心陰極燈。D-4 鎘空心陰極燈。D-5 乙快鋼瓶。D-6 空氣壓縮機(jī),應(yīng)備有除水、除油和除塵裝置。D-7 儀器參數(shù)不同型號(hào)儀器的最佳測(cè)條件不同,可根據(jù)儀器使用說(shuō)明自行選擇,通常本標(biāo)準(zhǔn)采用的測(cè)量條件見(jiàn)表 2-2-3。表 2-2-3 儀器測(cè)量條件元素鉛鎘測(cè)定波長(zhǎng)(nm)217.0通帶寬度(nm)1.3燈電流(mA)7.5火焰性質(zhì)氧化性2
39、28.81.37.5氧化性E 分析步驟E-1 試液的制備E-1-1 消解準(zhǔn)確稱取 0.20.5g (精確 0.0002g) 試樣于 50mL 聚四氟乙稀田鍋中, 用水潤(rùn)濕后, 加入 10mL 鹽酸 (C-1) ,于通風(fēng)櫥內(nèi)的電熱板上低溫加熱,使樣品初步分解,待蒸發(fā)至約剩 3mL 左右時(shí),取下稍冷,然后加入 5mL 硝酸(C-4)、5mL 氫氟酸(0-6)和 3mL 高氯酸(0-7),加蓋后于電熱板上中溫加熱 1h 左右,然后開(kāi)蓋,繼續(xù)加熱除硅,為了達(dá)到良好的飛硅效果,應(yīng)經(jīng)常搖動(dòng)增鍋。當(dāng)加熱至冒濃厚高氯酸白煙時(shí),加蓋,使黑色有機(jī)物充分分解。待田鍋壁上的黑色有機(jī)物消失后,開(kāi)蓋,驅(qū)趕白煙并蒸至內(nèi)容物
40、呈粘稠狀。視消解情況,可再加入 3mL 硝酸(C-4),3mL 氫氟酸(0-6),1mL 高氯酸(0-7),重復(fù)上述消解過(guò)程。當(dāng)白煙再次冒盡內(nèi)容物呈粘稠狀時(shí),取下稍冷,用水沖洗塔蝸蓋及內(nèi)壁,并加入 1mL 鹽酸溶液(0-2)溫?zé)崛芤簹堅(jiān)?。然后全量轉(zhuǎn)移至 100mL 分液漏斗中,加水至約 50mL 處。由于土壤種類多,所含有機(jī)質(zhì)差異較大,在消解時(shí),應(yīng)注意觀察,各種酸的用量可視消解情況酌情增減。土壤消解液應(yīng)呈白色或淡黃色(含鐵較高的土壤),沒(méi)有明顯沉淀物存在。注意:電熱板溫度不宜太高,否則會(huì)使聚四氟乙烯增期變形。E-1-2 萃取在分液漏斗中,加入 2.0mL 抗壞血酸溶液(0-8),2.5mL 碘
41、化鉀溶液(0-3),搖勻,然后,準(zhǔn)確加入 5.00mL 甲基異丁基甲酮(0-10),振搖 12min,靜置分層。取有機(jī)相備測(cè)。注:由于 MIBK 的比重比水小,分層后可直接噴入火焰,不一定必須與水相分離,因此,在實(shí)際操作中可以用 50mL 比色管替代分液漏斗。E-2 測(cè)定按照儀器使用說(shuō)明調(diào)節(jié)儀器至最佳工作條件,測(cè)定有機(jī)相試液(MIBK)的吸光度。E-3 空白試樣用去離子水代替試樣,采用和(E-1)相同的步驟和試劑。制備全程序空白溶液,并按步驟(E-2)進(jìn)行測(cè)定,每批木品至少制備 2 個(gè)以上的空白溶液。E-4 校準(zhǔn)曲線參考表 2-2-4 在 100mL 分液漏斗中加入鉛、鎘混合標(biāo)準(zhǔn)使用液(0-1
42、3),其濃度范圍包括試樣中鉛、鎘的濃度。然后加入 1mL 鹽酸溶液(0-2),加水至 50mL 左右,以下操作同(E-1-2)。按步驟(E-2)中的條件由低到高濃度順次測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度。用減去空白的吸光度與相對(duì)應(yīng)的元素含量(mg/L)繪制校準(zhǔn)曲線。表 2-2-4 校準(zhǔn)曲線溶液濃度混合標(biāo)準(zhǔn)溶液體積,mL0.000.501.002.003.005.00MIBK 中 Pb 的濃度,mg/L0MIBK 中 0d 的濃度,mg/L00.512350.0250.050.100.150.25F 結(jié)果的表小土樣中鉛、鎘的含量 W(Pb(0d),cVW二m(1-f)mg/kg)按卜式計(jì)算:式中:c 一試液的
43、吸光度減去空白試驗(yàn)的吸光度,然后在校準(zhǔn)曲線上查得鉛、鎘的含量,mg/L;V試液(有機(jī)相)的體積,mL;m稱取試樣重量,g;f一試樣中的水份含量,。G 精密度和準(zhǔn)確度多個(gè)實(shí)驗(yàn)用本方法分析 ESS 系列土壤標(biāo)樣中總碑的精密度和準(zhǔn)確度見(jiàn)表 2-2-5。表 2-2-5 方法的精密度和準(zhǔn)確度70k實(shí)驗(yàn)室數(shù)土壤標(biāo)樣保證值 mg/kg總均值mg/kg室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差%室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差%相對(duì)誤差(%)Pb14ESS-123.61.223.83.15.00.8517ESS-333.31.332.72.23.7-1.8Cd18ESS-10.0830.0110.0801.43.2-3.621ESS-30.440.0
44、140.0453.12.32.3H 土樣水分含量測(cè)定參考附件 2-1 中 HI 參考資料土壤質(zhì)量鉛、鎘的測(cè)定 KI-MIBK 萃取火焰原子吸 U分光光度法 GB/T17140-19972-3 鉆A 主題內(nèi)容與適用范圍A-1 本規(guī)范規(guī)定了測(cè)定土壤中鉆的火焰原子吸收法A-2 準(zhǔn)確稱取 1g 樣品,消解后定容至 50mL,直接噴入火焰進(jìn)行測(cè)量,最低檢出限是 0.7mg/kg(數(shù)據(jù)僅作參考,因?yàn)椴煌瑑x器測(cè)出的檢出限不同)。若試液經(jīng)萃取分離富集,不僅可以消除基體影響,而且測(cè)量的靈敏度可提高約 1020 倍。A-3 原子吸收測(cè)定鉆受到共存元素的化學(xué)干擾較少?;w鹽類的分子吸收可用笊燈背景校正器或Zeema
45、n 效應(yīng)背景校正器扣除。此外,鉆的光譜線十分復(fù)雜,在其靈敏吸收線 240.7nm 附近還存在有其它的光譜線會(huì)產(chǎn)生光譜干擾,不僅會(huì)降低測(cè)量靈敏度,而且也會(huì)影響測(cè)量的線性范圍,為此應(yīng)選擇盡可能窄的光譜通帶(或儀器的狹縫寬度)。B 原理鉆在貧燃性空氣-乙快火焰中較易原子化,可在波長(zhǎng) 240.7nm 測(cè)定鉆。C 試齊 IJC-1 鉆標(biāo)準(zhǔn)溶液:稱取分析純 Co2O3l.407g,置于燒杯中,加濃鹽酸 20.0mL,加熱溶解,冷卻后定容 1000mL。此液 1.00mgCo/mL。D 儀器D-1 原子吸收分光光度計(jì),具有笊燈或 Zeeman 效應(yīng)背景校正裝置。D-2 儀器參數(shù),見(jiàn)表 2-3-1表 2-3-
46、1 儀器參數(shù)70ftCo光源波長(zhǎng)(nm)狹縫(nm)線性范圍:火焰Co 空心陰極燈240.70.2水相 0.35.0mg/L空氣-乙快貧燃性火焰,藍(lán)色,進(jìn)有機(jī)相 MIBK 用細(xì)的毛細(xì)管E 分析步驟E-1 試液的制備稱取 1.000g 樣品于聚四氟乙烯增期中用 HNO3-HF-HClO4分解,蒸至近干,加水再蒸至近干以驅(qū)除 HF。用 1%HCl 溶解殘?jiān)瑴?zhǔn)確定容至 50mL。E-2 測(cè)定按儀器工作條件,順次噴入標(biāo)準(zhǔn)溶液和試液,測(cè)量各份溶液的吸光度。繪制校準(zhǔn)曲線。試液吸光度減去相應(yīng)試劑空白吸光度,從標(biāo)準(zhǔn)曲線上求出鉆的含量。E-3 校準(zhǔn)曲線于 50mL 容量瓶中,分別加入鉆混合標(biāo)準(zhǔn)操作液 0,1.
47、0,5.0,10.0,15.0,20.0mL,用 1%HCl稀釋至刻度,搖勻。F 參考資料土壤元素的近代分析方法,中國(guó)環(huán)境監(jiān)測(cè)總站,中國(guó)環(huán)境科學(xué)出版社,19922-4 銘A 主題內(nèi)容與適用范圍A-1 標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定土壤中總銘的火焰原子吸收分光光度法。A-2 本標(biāo)準(zhǔn)的檢出限(按稱取 0.5g 試樣消解定容至 50mL 計(jì)算)為 5mg/kg。A-3 干擾A-3-1 銘是易形成耐高溫氧化物的元素,其原子化效率受火焰狀態(tài)和燃燒器高度的影響較大,需使用富燃燒性(還原性)火焰,觀測(cè)高度以 10mm 處最佳。A-3-2 加入氯化錢(qián)可以抑制鐵、鉆、饃、鈕、鋁、鎂、鉛等共存離子的干擾。B 原理采用硫酸-硝酸-
48、氫氟酸全分解的方法,破壞土壤的礦物晶格,使試樣中的待測(cè)元素全部進(jìn)入試液,并且,在消解過(guò)程中,所有銘都被氧化成 C2O72-。然后,將消解液噴入富燃性空氣-乙快火焰中。在火焰的高溫下,形成銘基態(tài)原子,并對(duì)銘空心陰極燈發(fā)射的特征譜線 357.9mm 產(chǎn)生選擇性吸收。在選擇的最佳測(cè)定條件下,測(cè)定銘的吸光度。C 試齊 IJ本標(biāo)準(zhǔn)所用的試劑除另有說(shuō)明外,均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭┖腿ルx子水或同純度的水。C-1 鹽酸(HCl),P=1.19g/mL,優(yōu)級(jí)純。C-2 硝酸溶液,1+1,用(C-2)配制。C-3 硝酸(HNO3),P=1.42g/mL,優(yōu)級(jí)純。C-4 氫氟酸(HF),p=1.15g/mL。
49、C-5 硫酸(H2SO2),P=1.84g/mLC-6 硫酸溶液,1+1;用(C-5)配制。C-7 氯化俊水溶液,質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 10%。C-8 需標(biāo)準(zhǔn)貯備液,1.000mg/mL;準(zhǔn)確稱取 0.2829g 基準(zhǔn)重銘酸鉀(KzCrzO?),用少量水溶解后全量轉(zhuǎn)移入 100mL 容量瓶中,用水定容至標(biāo)線,搖勻。C-9 銘標(biāo)準(zhǔn)使用液,50mg/L:移取需標(biāo)準(zhǔn)貯備液(0-8)5.00mL 于 100mL 容量瓶中,加水定容至標(biāo)線,搖勻。D 儀器D-1 一般實(shí)驗(yàn)室儀器和以下儀器。D-2 原子吸收分光光度計(jì)。D-3 銘空心陰極燈。D-4 乙快鋼瓶。D-5 空氣壓縮機(jī),應(yīng)備有除水、除油和除塵裝置。D-6 儀器
50、參數(shù)不同型號(hào)儀器的最佳測(cè)試條件不同,可根據(jù)儀器使用說(shuō)明書(shū)自行選擇。通常本標(biāo)準(zhǔn)采用表 2-4-1中的測(cè)量條件。表 2-4-1 儀器測(cè)量條件元素 Cr測(cè)定波長(zhǎng)( nm)357.9通帶寬度( nm)0.7火焰性質(zhì)還原性次靈敏線( nm)359.0;360.5;425.4燃燒器高度10mm(使空心陰極外光斑通過(guò)火焰鳧藍(lán)色部分)E 分析步驟E-1 試液的制備準(zhǔn)確稱取 0.20.5g(精確至 0.0002g)試樣于 50mL 聚四氟乙烯增鍋中,用少量水潤(rùn)濕、力口入硫酸溶液(C-6)5mL,硝酸(C-3)10mL,靜置。待劇烈反應(yīng)停止后,加蓋,移至電熱板上加熱分解 1h 左右。開(kāi)蓋,待土壤分解物呈粘稠狀時(shí),
51、加入 5mL 氫氟酸(0-4)并中溫加熱除硅,為了達(dá)到良好的飛硅效果,應(yīng)經(jīng)常搖動(dòng)堪竭。當(dāng)加熱至冒 SO3白煙時(shí),加蓋,使黑色有機(jī)碳化物充分分解,然后,取下田埸,稍冷,用水量水沖洗塔期蓋和塔期內(nèi)壁,再加熱將 SO3白煙趕盡并蒸至內(nèi)容物呈現(xiàn)不流動(dòng)狀態(tài)。取下堪竭稍冷,加入鹽酸溶液(0-2)3mL,溫?zé)崛芙饪扇苄詺堅(jiān)?,全量轉(zhuǎn)移至 50mL 容量瓶中,加入 5mL 氯化錢(qián)溶液(0-7),冷卻后定容至標(biāo)線,搖勻。由于土壤種類較多,所含有機(jī)質(zhì)差異較大,在消解時(shí),應(yīng)注意觀察,各種酸的用量可視消解情況酌情增減。注意:電熱板溫度不宜太高,否則會(huì)使聚四氟乙烯增弱變形。E-2 測(cè)定按照儀器使用說(shuō)明書(shū)調(diào)節(jié)儀器至最佳工作
52、條件,測(cè)定試液的吸光度。E-3 空白試樣用去離子水代替試樣,采用和(E-1)相同的步驟和試劑,制備全程序空白溶液。并按步驟(E-2)進(jìn)行測(cè)定。每批木品至少制備 2 個(gè)以上的空白溶液。E-4 校準(zhǔn)曲線準(zhǔn)確移取銘標(biāo)準(zhǔn)使用液(0-9)0.00、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00mL 于 50mL 容量瓶中,然后,分別加入 5mLNH4Cl 溶液(0-7),3mL 鹽酸溶液(0-2),用水定容至標(biāo)線,搖勻,其銘的含量為 0.05、1.0、2.0、3.0、4.0mg/L。此濃度范圍應(yīng)包括試液中銘的濃度。按(E-2)中的條件由低到高濃度順次測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度。用減去空白的吸光度與相對(duì)應(yīng)的元
53、素含量(mg/L)繪制校準(zhǔn)曲線。F 結(jié)果的表不土壤樣品中銘的含量 W(mg/kg)按下式計(jì)算:cVm(1-f)式中:c 一試液的吸光度減去空白試驗(yàn)的吸光度,然后在校準(zhǔn)曲線上查得銘的含量,mg/L;V試液定容的體積,mL;m稱取試樣重量,g;f 一試樣中的水份含量,。G 精密度和準(zhǔn)確度多個(gè)實(shí)驗(yàn)室用本方法分析 ESS 系列土壤標(biāo)樣中銘的精密度和準(zhǔn)確度見(jiàn)表 2-4-2。表 2-4-2 方法的精密度和準(zhǔn)確度土壤標(biāo)樣實(shí)驗(yàn)室數(shù)保證值總均值室內(nèi)相對(duì)室間相對(duì)相對(duì)誤差mg/kgmg/kg 標(biāo)準(zhǔn)偏差%標(biāo)準(zhǔn)偏差%(%)ESS-116ESS-31857.24.256.12.09.8-1.998.07.193.22.3
54、8.3-4.9H 土樣水分含量測(cè)定參考附件 2-1 中 HI 參考資料土壤質(zhì)量總銘的測(cè)定,火焰原子吸收分光光度法 GB/T17137-19972-5 銅、鋅A 主題內(nèi)容與適用范圍A-1 標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定土壤中銅、鋅的火焰原子吸收分光光度法。A-2 本標(biāo)準(zhǔn)的檢出限(按稱取 0.5g 試樣消解定容至 50mL 計(jì)算)為:銅 1mg/kg,鋅 0.5mg/kg。A-3 當(dāng)土壤消解液中鐵含量大于 100mg/L 時(shí),抑制鋅的吸收,加入硝酸例可消除共存成分的干擾。含鹽類高時(shí),往往出現(xiàn)非特征吸收,此時(shí)可用背景校正加以克服。B 原理采用鹽酸-硝酸-氫氟酸-高氯酸全分解的方法,徹底破壞土壤的礦物晶格,使試樣中的
55、待測(cè)元素全部進(jìn)入試液中。然后,將土壤消解液噴入空氣-乙快火焰中。在火焰的高溫下,銅、鋅化合物離解為基態(tài)原子,該基態(tài)原子蒸氣對(duì)相應(yīng)的空心陰極燈發(fā)射的特征譜線產(chǎn)生選擇性吸收。在選擇的最佳測(cè)定條件下,測(cè)定銅、鋅的吸光度。C 試齊 IJ本標(biāo)準(zhǔn)所用試劑除另有說(shuō)明外,均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭┖腿ルx子水或同等純度的水。C-1 鹽酸(HCl),P=1.19g/mL,優(yōu)級(jí)純。C-2 硝酸(HNO3),P=1.42g/mL,優(yōu)級(jí)純。C-3 硝酸溶液,1+1,用(0-2)配制。C-4 硝酸溶液,體積分?jǐn)?shù)為 0.2%;用 0-2 配制。0-5 氫氟酸(HF),p=1.15g/mL。0-6 高氯酸(HCIO4),
56、p=1.68g/mL,優(yōu)級(jí)純。0-7 硝酸例(La(NO3)36H2O)水溶液,質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 5%。0-8 銅標(biāo)準(zhǔn)貯備液,1.000mg/mL:稱取 1.0000g(精確至 0.0002g)光譜純金屬銅于 50mL 燒杯中,加入硝酸溶液(0-3)20mL,溫?zé)?,待完全溶解后,轉(zhuǎn)移至 1000mL 容量瓶中,用水定容至標(biāo)線,搖勻。0-9 鋅標(biāo)準(zhǔn)貯備液,1.000mg/mL:稱取 1.0000g(精確至 0.0002g)光譜純金屬鋅粒于 50mL 燒杯中,用 20mL硝酸溶液(0-3)溶解后,轉(zhuǎn)移至 1000mL 容量瓶中,用水定容至標(biāo)線,搖勻。0-10 銅、鋅混合標(biāo)準(zhǔn)使用液,銅 20.0mg/L,
57、鋅 10.0mg/L:用硝酸溶液(0-4)逐級(jí)稀釋銅、鋅標(biāo)準(zhǔn)貯備液(0-8)(0-9)配制。D 儀器D-1 一般實(shí)驗(yàn)室儀器和以下儀器。D-2 原子吸收分光光度計(jì)(帶有背景校正器)。D-3 銅空心陰極燈。D-4 鋅空心陰極燈。D-5 乙快鋼瓶。D-6 空氣壓縮機(jī),應(yīng)備有除水、除油和除塵裝置。D-7 儀器參數(shù)不同型號(hào)儀器的最佳測(cè)試條件不同,可根據(jù)儀器使用說(shuō)明書(shū)自行選擇。通常本標(biāo)準(zhǔn)采用表 2-5-1中的測(cè)量條件。表 2-5-1 儀器測(cè)量條件70ft銅鋅測(cè)定波長(zhǎng)(nm)324.8213.8通帶寬度(nm)1.31.3燈電流(mA)7.57.5火焰性質(zhì)氧化性氧化性其它口測(cè)定波長(zhǎng)(nm)327.4,225
58、.8307.6E 分析步驟E-1 試液的制備準(zhǔn)確稱取 0.20.5g (精確至 0.0002g) 試樣于 50mL 聚四氟乙烯增鍋中, 用水潤(rùn)濕后加入 10mL 鹽酸 (C-1) ,于通風(fēng)櫥內(nèi)的電熱板上低溫加熱,使樣品初步分解,待蒸發(fā)至約剩 3mL 左右時(shí),取下稍冷,然后加入 5mL 硝酸(0-2),5mL 氫氟酸(0-5),3mL 高氫酸(0-6),加蓋后于電熱板上中溫加熱。1h 后,開(kāi)蓋,繼續(xù)加熱除硅,為了達(dá)到良好的飛硅效果,應(yīng)經(jīng)常搖動(dòng)增期。當(dāng)加熱至冒濃厚白煙時(shí),加蓋,使黑色有機(jī)碳化物分解。待塔竭避上的黑色有機(jī)物消失后,開(kāi)蓋驅(qū)趕高氯酸白煙并蒸至內(nèi)容物呈粘稠狀。視消解情況可再加入 3mL 硝
59、酸(0-2),3mL 氫氟酸(C-5)和 1mL 高氯酸(C-6),重復(fù)上述消解過(guò)程。當(dāng)白煙再次基本冒盡且增期內(nèi)容物呈粘稠狀時(shí),取下稍冷,用水沖洗塔蝸蓋和內(nèi)壁,并加入 1mL 硝酸溶液(0-3)溫?zé)崛芙鈿堅(jiān)?。然后將溶液轉(zhuǎn)移至 50mL容量瓶中,加入 5mL 硝酸例溶液(0-7),冷卻后定容至標(biāo)線搖勻,備測(cè)。由于土壤種類較多,所含有機(jī)質(zhì)差異較大,在消解時(shí),要注意觀察,各種酸的用量可視消解情況酌情增減。土壤消解液應(yīng)呈白色或淡黃色(含鐵量高的土壤),沒(méi)有明顯沉淀物存在。注意:電熱板溫度不宜太高,否則會(huì)使聚四氟乙烯增期變形。E-2 測(cè)定按照儀器使用說(shuō)明書(shū)調(diào)節(jié)儀器至最佳工作條件,測(cè)定試液的吸光度。E-3
60、 白試驗(yàn)用去離子水代替試樣,采用和(E-1)相同的步驟和試劑,制備全程序空白溶液。并按步驟(E-2)進(jìn)行測(cè)定。每批木品至少制備 2 個(gè)以上的空白溶液。E-4 校準(zhǔn)曲線參考表 2-5-2,在 50mL 容量瓶中,各加入 5mL 硝酸例溶液(0-7),用硝酸溶液(0-4)稀釋混合標(biāo)準(zhǔn)使用液(0-10),配制至少 5 個(gè)標(biāo)準(zhǔn)工作溶液,其濃度范圍應(yīng)包括試液中銅、鋅的濃度。按步驟(E-2)中的條件由低到高濃度測(cè)定其吸光度。用減去空白的吸光度與相對(duì)應(yīng)的元素含量(mg/L)繪制校準(zhǔn)曲線。表 2-5-2 校準(zhǔn)曲線溶液濃度混合標(biāo)準(zhǔn)使用液加入體積,mL0.000.501.002.003.005.00校準(zhǔn)曲線溶液濃
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