物理化學(xué)下冊知識點及公式復(fù)習(xí)集

1、【精品文檔】如有侵權(quán)，請聯(lián)系網(wǎng)站刪除，僅供學(xué)習(xí)與交流第7章第8章第9章第10章第11章第12章第13章 物理化學(xué)下冊知識點及公式復(fù)習(xí)集.精品文檔.第14章 電化學(xué)1. 正負、陰陽極規(guī)定及離子遷移方向正負極：電勢高的為正極，電勢低的為負極陰陽極：發(fā)生氧化反應(yīng)的為陽極，發(fā)生還原反應(yīng)的為陰極離子遷移方向：陰離子遷向陽極,陽離子遷向陰極原電池：正極-陰極 負極-陽極電解池：正極-陽極 負極-陰極2.F - 法拉第常數(shù); F = Le = 96485.309 C/mol,計算取 96500 C/mol3. 單位：-1或 S 單位： Sm-14. 科爾勞施（Kohlrausch）根據(jù)實驗結(jié)果得出結(jié)論：在很

2、稀的溶液中，強電解質(zhì)的摩爾電導(dǎo)率與其濃度的平方根成直線關(guān)系，即5. 離子獨立運動定律 在無限稀釋溶液中，每種離子獨立移動，不受其它離子影響，電解質(zhì)的無限稀釋摩爾電導(dǎo)率可認為是兩種離子無限稀釋摩爾電導(dǎo)率之和。 （無限稀釋）電解質(zhì)溶液的 m 是陽、陰離子對 m 的貢獻之和，即為離子極限摩爾電導(dǎo)率的加和值。若電解質(zhì)為 Cv+Av- ，在無限稀釋溶液中全部電離：v+，v-分別表示陽、陰離子的化學(xué)計量數(shù)。(2)稀釋溶液中，具有相同離子的不同電解質(zhì)，該相同離子的 m 都相同。(3)在無限對于強電解質(zhì)，比如 NaCl由m c½ 的直線外推 若已知m(Na+)、m (Cl-)，則m(NaCl)=m

3、(Na+)+ m (Cl-)對于弱電解質(zhì)，6. 電導(dǎo)測定的應(yīng)用 (1)計算弱電解質(zhì)的解離度及解離常數(shù)(2) 計算難溶鹽的溶解度a. 難溶鹽飽和溶液的濃度極稀，可認為b.計算難溶鹽電導(dǎo)率時水的電導(dǎo)率不能忽略，即運用摩爾電導(dǎo)率的公式就可以求得難溶鹽飽和溶液的濃度c。 平均離子活度系數(shù)公式:7.在298.15 K水溶液中： A= 0.509 (mol-1.kg)1/28. 電極反應(yīng)與電池反應(yīng) 要求同學(xué)們能根據(jù)電池的構(gòu)成，熟練的寫出兩電極反應(yīng)與電池反應(yīng)；另一方面能將簡單的化學(xué)反應(yīng)設(shè)計成電池。在原電池圖式表示式中要注意幾點：負極寫在左邊，正極寫在右邊；實垂線“|”表示不同相的界面，虛垂線“”表示兩半電池

4、中的溶液有接界，雙虛垂線 “ ” 表示鹽橋；要標(biāo)示各相的相態(tài)( l, s, g )。氣體電極要標(biāo)明其壓力，溶液中的組分要標(biāo)明其濃度或活度；氣體不能直接作為電極，必須依附于惰性電極（如 Pt） H2、O2、Cl2電極, 也包括Br2(l), I2(s)電極。9. 可逆電池1) 電極反應(yīng)是可逆的2) I趨于0，電勢差無限小3) 無其它不可逆過程 (如液接不可逆擴散等)12.原電池?zé)崃W(xué)測定一系列不同溫度下的電動勢，作 ET 曲線，曲線上各點的斜率即為各溫度下的 (E/T)p化學(xué)反應(yīng)的rGm等熱力學(xué)性質(zhì)隨計量方程式的寫法不同，但電池的電動勢與化學(xué)方程式的寫法無關(guān)。13. 電池的能斯特方程此式稱為能斯

5、特方程，是原電池的基本方程。它表明了一定溫度下且各物質(zhì)為任意指定狀態(tài)下，可逆電池的電動勢與參與反應(yīng)的各組分活度之間的關(guān)系式。有了能斯特方程，若已知各組分的活度，便可求得電池在任意狀態(tài)下的電動勢，使用該式時要注意以下幾點： 要寫出電池反應(yīng)，以確定進行 1 mol 化學(xué)反應(yīng)在兩電極上得失電子的摩爾數(shù) z；確定反應(yīng)物(vB < 0 ,在分母上)與產(chǎn)物(vB > 0, 在分子上) 溶液中的組分用活度a(a+, a-, a±, a ，情況不同，使用不同活度)，氣體用分壓 p/p，純液、固體不出現(xiàn) 25下，能斯特方程可寫為在方程式中(或 a=1)14. 電極電勢的計算電極的標(biāo)準(zhǔn)電極電

6、勢我們可查表，但如果構(gòu)成電極的各種物質(zhì)不處于標(biāo)準(zhǔn)態(tài)，即電極處于任意狀態(tài)，其電極電勢又如何計算呢？ 不論電極在實際電池中充當(dāng)正極還是負極，須按電極上的還原反應(yīng)使用上式計算單個電極的電極電勢。 同樣，溶液中組分用活度，氣體物質(zhì)用壓力，純固液物質(zhì)不出現(xiàn)。 要注意寫出參與電極反應(yīng)但本身未發(fā)生氧化、還原的物質(zhì)的活度， 25時亦可寫為15. 電極的種類 （1）. 第一類電極特點：電極與它的離子溶液相接觸，參與反應(yīng)的物質(zhì)存在于兩個相中，電極有一個相界面。金屬電極和鹵素電極：均較簡單，如 Zn2+|Zn: Zn2+2e-Zn Cl- | Cl2|Pt: Cl2(g)+2e-2Cl- 氫電極酸性: H+|H2(

7、g)|Pt電極反應(yīng)：2H+2e-®H2(g)標(biāo)準(zhǔn)電極電勢：優(yōu)點：電動勢隨溫度改變很小。堿性: OH-,H2O|H2(g)|Pt電極反應(yīng)：2H2O+2e-H2(g)+2OH-氧電極酸性: H+, H2O|O2(g)|Pt電極反應(yīng)：O2(g)+4H+4e-®2H2O(g)堿性: OH-,H2O|O2(g)|Pt電極反應(yīng)：O2(g)+2H2O+4e-4OH-（2）第二類電極 金屬-難溶鹽電極： 在金屬上覆蓋一層該金屬的難溶鹽，然后將它浸入含有與該難溶鹽具有相同負離子的易溶鹽溶液中而構(gòu)成的。1) Ag-AgCl 電極 : Cl- | AgCl(s) | Ag AgCl(s)+e A

8、g+Cl-2）甘汞電極電極表示：Cl-|Hg2Cl2(s)|Hg甘汞電極制作容易，電極電位穩(wěn)定，常以甘汞電極作為參比電極。按甘汞電極中KCl溶液濃度的不同，分為三種甘汞電極：飽和KCl溶液, 1 mol·dm-3 KCl 溶液, 0.1 mol·dm-3 溶液。三種甘汞電極的電極電位都以氫電極為標(biāo)準(zhǔn)測得，它們便可以充當(dāng)二級標(biāo)準(zhǔn)。 金屬-難溶氧化物電極 以銻-氧化銻電極為例：在銻棒上覆蓋一層三氧化二銻，將其浸入含有H+或OH-的溶液中就構(gòu)成了銻-氧化銻電極。 （3）氧化還原電極電極極板(Pt)只起輸送電子的任務(wù)，參加反應(yīng)的物質(zhì)都在溶液中。 16. 設(shè)計原電池的方法：將給定反應(yīng)

9、分解成兩個電極反應(yīng)，一個發(fā)生氧化反應(yīng)作為陽極，一個發(fā)生還原反應(yīng)作為陰極，兩個電極反應(yīng)的總和等于該反應(yīng)。 一般可先寫出一個電極反應(yīng)，然后從總反應(yīng)中減去這個電極反應(yīng)，即可得到另一個電極反應(yīng)。注意寫出的電極反應(yīng)應(yīng)符合三類電極的特征。 然后按順序從左到右列出陽極板至陰極板各個相，相與相之間用垂線隔開，若為雙液電池，在兩溶液中用雙垂線表示用鹽橋。 17. 用過電位 的數(shù)值來表示電極極化程度的大小。E(陽) > E(陽,平) 即陽極電位升高;E(陰) < E(陰,平) 即陰極電位降低。電極產(chǎn)生極化的原因可簡單分為兩類：濃差極化與電化學(xué)極化。第11章 化學(xué)動力學(xué) 一、用生成物的生成速率或反應(yīng)物的

10、消耗速率代表反應(yīng)速率 為保持反應(yīng)速率為正值，在用反應(yīng)物的消耗速率代表整個反應(yīng)的速率時，前面要加負號； 不同反應(yīng)物的消耗速率及不同生成物的生成速率數(shù)值大小是不同的，選用那種物質(zhì)代表整個反應(yīng)速率時，需注以下腳標(biāo)； 不同物質(zhì)的消耗速率或生成速率總是與各自的計量系2. 反應(yīng)速率的實驗測定數(shù) 化學(xué)法：用化學(xué)分析方法測不同時刻各物質(zhì)濃度 繪 c-t 曲線 各時刻的反應(yīng)速率 物理方法：利用物理手段，測定不同時刻與物質(zhì)濃度呈線性關(guān)系的物理量，從而確定反應(yīng)速率。 比如恒溫恒容氣相反應(yīng) 可用´A 代表A 的消耗速率，即可用´A代表整個反應(yīng)的速率 三.化學(xué)反應(yīng)(經(jīng)驗)的速率方程 化學(xué)反應(yīng)的速率方

11、程：表示在一定溫度下化學(xué)反應(yīng)速率與物質(zhì)濃度間關(guān)系的方程。1. 反應(yīng)級數(shù) 分級數(shù)與總級數(shù)速率方程中各濃度的方次nA,nB, 稱為A、B、 組分的分級數(shù)，而各組分的分級數(shù)之和稱為反應(yīng)的總級數(shù)(或簡稱為反應(yīng)級數(shù))。 n = nA + nB + 反應(yīng)級數(shù)nA, nB, 都是由實驗確定的常數(shù)，不能通過化學(xué)計量方程式寫出； 反應(yīng)級數(shù)可以是整數(shù)、分數(shù)或0，而且可正可負； 也有無級數(shù)可言的反應(yīng)2. 反應(yīng)速率常數(shù) 不同反應(yīng) k 值不同，k 值越大，反應(yīng)速率越快 同一反應(yīng)，k 值與濃度無關(guān)，決定 k 值大小的因素是溫度及催化劑； k的單位隨反應(yīng)級數(shù)不同而異；可以從所提供的速率常數(shù) k 的單位來判斷反應(yīng)的級數(shù)。 同

12、一反應(yīng)，用不同組分的濃度變化表示反應(yīng)速率方程時，各速率常數(shù)是不同的，且與各自的計量系數(shù)成正比。3.恒容氣相反應(yīng)的速率方程 (且反應(yīng)前后氣體分子數(shù)發(fā)生變化的反應(yīng))在對氣相反應(yīng)體系進行動力學(xué)測定時，單一物質(zhì)的分壓 pA 往往是不能測定的，總是通過測定體系在不同時刻的總壓 p總 pA4、 速率方程的積分形式 1.零級反應(yīng) 零級反應(yīng)的基本特征 以 CA-t 作圖，為一條直線，直線的斜率m = k 零級反應(yīng)速率常數(shù) k 的單位為濃度· (時間)-1 。 零級反應(yīng)的半衰期正比于反應(yīng)的初始濃度，且 2. 一級反應(yīng)一級反應(yīng)的幾個特征： 一級反應(yīng)，以 ln cA-t 作圖，為一條直線，直線的斜率m =

13、 -k 一級反應(yīng)速率常數(shù) k 的單位為(時間)-1，一般情況 s-1 一級反應(yīng)的半衰期與反應(yīng)的初濃度無關(guān)，且 恒容（恒溫）一級氣相反應(yīng)速率方程的積分形式 3.二級反應(yīng)（1） . 二級反應(yīng)的速率方程的積分形式 二級反應(yīng)可分為以下兩種情況：A. 只有一種反應(yīng)物 aA 產(chǎn)物速率方程的微分形式 二級反應(yīng)的特征 以1/cA-t作圖,為一條直線,直線斜率即為速率常數(shù) 二級反應(yīng)速率常數(shù) k 的單位為 (濃度)-1·(時間)-1，一般情況 mol·L-1·s-1 二級反應(yīng)的半衰期與反應(yīng)物的初濃度成反比 恒容（恒溫）二級氣相反應(yīng)速率方程的積分形式 k 的單位 (壓力)-1 

14、3;(時間)-1 一般 kpa-1 · s-1B. 有兩種反應(yīng)物 aA + bB 產(chǎn)物速率方程的微分形式 在一定條件下，第二種情況可化為第一種形式。 當(dāng)一種物質(zhì)大大過量，在反應(yīng)過程中可視其濃度保持不變，則反應(yīng)為準(zhǔn)一級反應(yīng) 當(dāng)a=b（計量系數(shù)相同 ), 且兩種反應(yīng)物初濃度相等，即cA,0 = cB,0 則任一瞬時CA=CB，速率方程轉(zhuǎn)化為第一種類型的二級反應(yīng)五、阿侖尼烏斯方程 此式表明，由lnk 對1/T作圖得一直線，由直線斜率和截距可求得Ea 及指前因子A此式的應(yīng)用主要包括以下幾個方面：1）已知兩溫度下的k 值，求E;2）已知一個溫度下的k 和反應(yīng)的E ，求另一溫度下的k ；3）已知

15、一個溫度下的k 和反應(yīng)的E ，求與另一k值相應(yīng)的反應(yīng)溫度T 六、 復(fù)合反應(yīng) 1.對行反應(yīng) 以 ln(cA-cA,e)t 作圖為一條直線 直線斜率為m= -(k1 + k-1) 對行反應(yīng)經(jīng)過足夠的時間，反應(yīng)物與產(chǎn)物都分別趨于它 們的平衡濃度cA,e, cB,e 對行一級反應(yīng)完成了初始距平衡濃度差一半所需的時間為：t=ln2/(k1+k-1)2. 平行反應(yīng)級數(shù)相同的平行反應(yīng)，任一瞬間產(chǎn)物中各種生產(chǎn)物濃度之比等于對應(yīng)的速率常數(shù)之比，與反應(yīng)物的初濃度及反應(yīng)時間無關(guān)。3. 連串反應(yīng)的特征在連串反應(yīng)反應(yīng)中，中間產(chǎn)物的濃度會出現(xiàn)最大值 cB,m，濃度 cB 取最大值對應(yīng)的時間稱為中間產(chǎn)物的最佳時間 tm。七

16、、反應(yīng)機理基元反應(yīng)的反應(yīng)分子數(shù)：直接參加基元反應(yīng)的質(zhì)點數(shù)。（質(zhì)點可以是分子、原子、離子、自由基等）質(zhì)量作用定律：基元反應(yīng)的速率與各反應(yīng)物濃度的冪乘積成正比，其中各濃度的方次即為反應(yīng)式中相應(yīng)組分的分子數(shù)。 只有基元反應(yīng)才遵循質(zhì)量作用定律，非基元反應(yīng)不能使用質(zhì)量作用定律，即不能根據(jù)計量方程式寫速率方程； 反應(yīng)分子數(shù)與反應(yīng)級數(shù)的區(qū)別反應(yīng)分子數(shù)是個微觀概念，只能用于基元反應(yīng)；是個理論數(shù)值，只能是1、2、3。反應(yīng)級數(shù)是個宏觀概念，一般針對總包反應(yīng)。它是物質(zhì)濃度對反應(yīng)速率影響的總結(jié)果?；瘜W(xué)反應(yīng)的級數(shù)須由實驗測定，反應(yīng)級數(shù)的數(shù)值可以是整數(shù)、分數(shù)、0，且可正、可負，也有無級數(shù)可言的反應(yīng)。8. 由反應(yīng)機理推導(dǎo)（

17、機理）速率方程 1.選取控制步驟法在連串反應(yīng)中，當(dāng)其中某一步反應(yīng)的速率很慢，就將它的速率近似作為整個反應(yīng)的速率，這個慢步驟稱為反應(yīng)的速率控制步驟。2. 平衡態(tài)近似法 在一個包括有對行反應(yīng)的連串反應(yīng)中，如果存在速控步時，則可以認為其它各反應(yīng)步驟的正向和逆向間的平衡關(guān)系可以繼續(xù)保持而不受速控步影響。在化學(xué)動力學(xué)中，這種處理方法稱為平衡近似。解題步驟：反應(yīng)機理中至少存在一個能快速達到平衡的對峙反應(yīng)；由“慢反應(yīng)”建立復(fù)合反應(yīng)的速率方程表達式；由“對行反應(yīng)”解出活潑中間物（如C）的 濃度表達式；求出復(fù)合反應(yīng)速率系數(shù)和活化能。3. 穩(wěn)態(tài)近似法 穩(wěn)態(tài)或定態(tài)指某活潑中間物如自由原子、自由基的生成速率與消耗速率

18、相等以致其濃度不隨時間變化的狀態(tài)。 解題思路： 1）.確定用某一反應(yīng)物或產(chǎn)物的反應(yīng)速率表示總反應(yīng)速率，（選擇計量反應(yīng)的反應(yīng)物或者生成物（該組分在反應(yīng)機理中涉及最少的基元反應(yīng)）之一作為推導(dǎo)的起點。 2）.根據(jù)反應(yīng)機理和質(zhì)量作用定律寫出該組分的所有反應(yīng)速率方程表達式，式中含有活潑中間產(chǎn)物的濃度項 3）.根據(jù)反應(yīng)機理和質(zhì)量作用定律寫出各活潑中間產(chǎn)物的 反應(yīng)速率方程表達式，由穩(wěn)態(tài)法令其等于0；注意：每一組分的總的反應(yīng)速率均為與其有關(guān)的各基元反應(yīng)速率的代數(shù)和 4）.解出活潑中間產(chǎn)物的濃度與總反應(yīng)式中反應(yīng)物或產(chǎn)物的 濃度的關(guān)系； 5）.代入總反應(yīng)速率表達式中，消去活潑中間產(chǎn)物濃度項得到總反應(yīng)速率方程式并可

19、求出復(fù)合反應(yīng)速率系數(shù)和活 化能。6）.對表達式中每個中間體應(yīng)用穩(wěn)態(tài)近似法，從而得到關(guān)于中間體濃度的代數(shù)方程。如果出現(xiàn)新的中間體，繼續(xù)使用穩(wěn)態(tài)近似法，直至解出所有在速率表達式中涉及的中間體為止。第十章 界面現(xiàn)象一、固-液界面 在氣、液、固三相接觸點,固-液界面的水平線與氣-液界面切線之間通過液體內(nèi)部的夾角,稱為接觸角. 楊氏方程按照潤濕程度的深淺，可將潤濕分為三個級別：沾濕、浸濕、鋪展、接觸角可由實驗測定。習(xí)慣上人們用接觸角的大小來衡量液體對固體是否潤濕及潤濕性能的好壞。 若 <90°稱液體能濕潤固體，cos>0，此時必有s>ls，且稱此時的固體為親液固體。 若>

20、;90 °稱液體不能潤濕固體，cos<0，此時必有s<ls稱此時的固體為憎液固體。例如水-石蠟，水 若0°，稱液體對固體完全潤濕，液體幾乎在固體表面完全鋪展開，cos1。銀-玻璃。接觸角愈小，液體對固體的潤濕性能愈好。 液體在親液固體的毛細管中，液面必是凹形；液體在憎液固體的毛細管中，液面必是凸形。2、 彎曲液面的附件壓力Laplace方程 該形式的 Laplace 公式適用于球形液面。 曲面內(nèi)（凹）的壓力大于曲面外（凸）的壓力，p0。 r 越小，p 越大；r 越大，p 越小。 平液面 r ，p0，（并不是g = 0） p 永遠指向球心。為什么會產(chǎn)生毛細現(xiàn)象？液

21、體對固體的潤濕性能+彎曲液面具有附加壓力兩種作用共同導(dǎo)致的現(xiàn)象。將很細的玻璃管插入水中，液體潤濕管壁，<90º使液面呈凹狀，由于附加壓力指向大氣，使凹面下液體所承受的壓力小于管外水平液面下液體受的壓力，這時液體被壓入管內(nèi)，直至上升的液柱靜壓力與附加壓力數(shù)值上相等為止，達到力的平衡即 p=gh 將很細的玻璃管插入水銀中，液體不潤濕管壁，>90° 使液面呈凸?fàn)?，附加壓力指向液體內(nèi)部，使凸面下液體所承受的壓力大于管外水平液面下液體受的壓力，這時管內(nèi)液面下降，直至下降的液柱的靜壓力與附加壓力相等為止 p=gh 3. 微小液滴的飽和蒸氣壓-開爾文公式 凸面液體（如小液滴）

22、 pr> p ,液滴愈小，飽和蒸氣壓愈大. 凹面液面 pr<p ，即一定溫度下凹面液體的飽和蒸氣壓小于平面液體的飽和蒸氣壓|r| pr,這就是發(fā)生毛細管凝結(jié)現(xiàn)象的原因。在玻璃毛細管中，由于水能潤濕其管壁，液面是凹面，在一定溫度下，水蒸氣對平面的水來說未達飽和，但對毛細管內(nèi)的凹面液體已達飽和，這時蒸氣在毛細管內(nèi)將凝結(jié)成液體水。 開爾文公式對固體（晶體）物質(zhì)亦適用，即一定溫度下微小晶體的飽和蒸氣壓恒大于普通晶體的蒸氣壓。4、 亞穩(wěn)狀態(tài)及新相的生成 1. 過飽和蒸氣按照相平衡條件下，應(yīng)該凝結(jié)而未凝結(jié)的蒸氣稱為過飽和蒸氣。產(chǎn)生的原因：小液滴的飽和蒸氣壓遠遠大于平面液面上的蒸氣壓。人工降雨的

23、道理：若蒸氣中存在灰塵或其他固體粒子，可作為凝結(jié)中心，新相種子，就可大大降低過飽和程度。用飛機向云層中噴撒干冰微粒作為凝結(jié)中心，使新生成的液滴一開始就比較大，其相應(yīng)的蒸氣壓小于高空中已有的蒸氣壓力，此時水蒸氣便會迅速凝結(jié)成雨滴落下。2. 過熱液體 按照相平衡條件下，應(yīng)該沸騰而未沸騰的液體稱為過熱液體。產(chǎn)生的原因：彎曲液面的附加壓力。 消除：為防止液體過熱，避免產(chǎn)生暴沸，往往在液體中引入半徑較大的小氣泡作為新相種子，或者用毛細管鼓入氣泡，或者利用多孔物質(zhì)，如沸石、瓷片中已儲存的氣體作為新相種子，使一開始產(chǎn)生的氣泡就比較大，附加壓力小，繞過了產(chǎn)生極微小氣泡的困難階段，使液體在正常沸點時能順利沸騰。

24、3. 過飽和溶液產(chǎn)生的原因：微小晶體的溶解度大于普通晶體的溶解度在一定溫度下，溶液濃度已超過了該溫度的飽和濃度，而仍未析出晶體，溶液稱為過飽和溶液。在實際的結(jié)晶操作中, 若溶液的過飽和程度太大, 將會生成很細的晶粒, 不利于過濾和洗滌, 因而影響產(chǎn)品質(zhì)量。在生產(chǎn)中，常向結(jié)晶器中投入小晶體作為新相的種子, 使晶體很快在種子上形成長大，可獲得較大的晶粒。五 固體表面的吸附作用2. Langmuir單分子層吸附理論及等溫式 理論的四個假設(shè)：(1) 單分子層吸附；(2) 固體表面均勻(吸附熱為常數(shù)，與覆蓋率無關(guān))(3) 被吸附在固體表面上的分子間無相互作用力；(4) 吸附和解吸呈動態(tài)平衡。 Langm

25、uir吸附等溫式Langmuir吸附等溫式只適用于單分子層吸附，它能較好的在全部壓力范圍內(nèi)描述第種類型吸附等溫線。低壓 bp<<1 Va=Vambp 直線段高壓 bp>>1 Va=Vam 水平線段中壓 Va=Vambp/(1+bp) 曲線6、 溶液表面1.2. 吉布斯吸附等溫公式 吉布斯吸附等溫式 (1) 定溫下，若在溶劑中加入的溶質(zhì)，使溶液的表面張力減小，即 d/dc<0，則 >0，發(fā)生的是正吸附；(2) 若加入溶質(zhì) d/dc=0，=0無吸附作用。3. 表面活性劑 表面活性劑的基本性質(zhì)：加入少量即能顯著降低溶液的表面張力。 在水溶液中，表面活性物質(zhì)通常以兩

26、種形式出現(xiàn)。一種形式是溶液表面形成定向排列的吸附層，另一種方式是在溶液內(nèi)部疏水基團相互靠攏分散在水中形成膠束。表面層吸附達飽和的濃度，又是溶液內(nèi)部形成一定形狀膠束的濃度。我們把此濃度稱為臨界膠束濃度（CMC）。表面活性劑的HLB值親水親油平衡值 (Hydrophile-lipophile balance) 其數(shù)值的大小可表征表面活性物質(zhì)親水性或親油性的大小。第12章 膠體化學(xué)一、難溶固體物質(zhì)（比如AgI、Fe(OH)3）以微小的顆粒（11000 nm）分散在介質(zhì)（水）中形成的分散體系叫膠體。高度分散 (d=11000 nm) 的多相性與熱力學(xué)的不穩(wěn)定性是膠體體系的基本特征。丁達爾現(xiàn)象是膠體體系

27、特有的現(xiàn)象，它是區(qū)別溶膠與真溶液最簡單的方法。丁達爾現(xiàn)象的實質(zhì)是光的散射現(xiàn)象。電泳：在外電場的作用下，膠體粒子在分散介質(zhì) 中定向移動的現(xiàn)象，稱為電泳。電泳現(xiàn)象說明兩點：一是膠體粒子帶有電荷(向陰極移動，說明膠體粒子帶正電荷；向陽極移動，膠體粒子帶負電荷) ，二是膠體體系中分散相固相與分散介質(zhì)液相可作相對運動。二、膠體粒子帶電有兩個原因：離子吸附和解離 離子吸附：固體表面從溶液中有選擇性地吸附某種離子而帶電。膠核吸附了某種離子，本身便帶上了電荷，變?yōu)閹щ姷哪z核。 解離：固體表面上的分子在溶液中發(fā)生解離而使其帶電。三、擴散雙電層的產(chǎn)生膠核由于吸附或電離作用變?yōu)閹щ姷哪z核，由于靜電引力，吸引介質(zhì)中持相反電荷的反離子，形成雙電層；由于靜電作用與擴散作用兩種作用同時存在，兩種作用達到平衡后，雙電層的反離子不是整齊的排在膠核表面，而是呈一個擴散狀態(tài)分布在溶液中。這樣的雙電層稱為擴散雙電層。四、擴散雙電層的結(jié)構(gòu) 固定吸附層，斯特恩層:緊密的排列在帶電膠核表面的反離子（水化離子）構(gòu)成緊密層，由于靜電引力與范德華力，使緊密層中的反離子與膠核表面結(jié)合很牢，在外電場的作用下，緊密層中的反離子也隨固體粒子一起運動，其厚度約為分子直徑的數(shù)量級。 擴散層：雙電層中另一部分過剩的反離子松散的依附在膠體粒子的周圍，形成擴散層。緊密層與擴散層分界處形成了一個固-液