1991大連理工大學(xué)物理化學(xué)考研試題

1、大連理工大學(xué)一九九一年碩士生入學(xué)考試物理化學(xué)及物理化學(xué)實(shí)驗(yàn)試題一、是非題（包括7小題，每小題2分，共14分）認(rèn)為正確的用“”號(hào)；錯(cuò)誤的用“”號(hào)，于各小前括弧內(nèi)：（ ）1、非氣體卡諾循環(huán)的熵變S0（ ）2、理想氣體的絕熱節(jié)流膨脹的H0（ ）3、質(zhì)量作用定律適用于基元反應(yīng)。（ ）4、催化劑能顯著加速化學(xué)反應(yīng)，但不改變反應(yīng)的平衡。（ ）5、油包水型的乳狀液用O/W符號(hào)表示。（ ）6、光化反慶量子效率只能等于1。（ ）7、測(cè)定電解質(zhì)溶液的電導(dǎo)時(shí)，要用交流電源。二、填空題（包括8小題，共30分。除已標(biāo)明分?jǐn)?shù)的小題外，前面5小題中都是每空1分）1.鏈鎖反應(yīng)的三個(gè)基本環(huán)節(jié)是：（1）（2）（3）。2.一定溫度

2、下，彎曲液面的蒸氣壓P凸，P凹，P平三者從大到小的次序?yàn)?.玻爾茲曼（Boltzmann）分布律是式中q=稱為4.能量零點(diǎn)的不同選擇對(duì)配分函數(shù)及物系內(nèi)能的數(shù)值影響；而對(duì)物系的熵值及熱容CV影響。（此題空中只填“有”或“無”字樣。）5.恒溫浴是一種以液體為介質(zhì)的恒溫裝置，包括浴槽、電熱器和、等部分。6.（4分）做化學(xué)動(dòng)力學(xué)實(shí)驗(yàn)時(shí)，既可以用化學(xué)法（直接測(cè)量反應(yīng)體系中某物質(zhì)在不同時(shí)刻的濃度或含量），也可以用物理法（通過測(cè)量反應(yīng)體系在不同時(shí)刻的物理性質(zhì)，如重量、壓力、電導(dǎo)、旋光度等，代替濃度的測(cè)量）。你做過的哪個(gè)動(dòng)力學(xué)實(shí)驗(yàn)用的是物理法？請(qǐng)寫出這個(gè)動(dòng)力學(xué)實(shí)驗(yàn)的名稱是；所測(cè)量的物性質(zhì)是；測(cè)量這種物理性質(zhì)所

3、用的主要儀器或裝置的名稱是。7.（3分）xA=0.8的A、B兩組份溶液，在一定溫度下平衡氣相中的分壓為60kPa，純A液體在此溫度下的蒸氣壓為120kPa。該溶液中A的活度（以純態(tài)為標(biāo)準(zhǔn)態(tài)）aA；活度系數(shù)A注：壓力單位Pa與大氣壓的關(guān)系為：1atm101325Pa8.（10分）本題圖1（風(fēng)本題后，在第3頁）是A、B兩組分氣液平衡溫度組成圖。（1）當(dāng)物系點(diǎn)分別在相區(qū)I和II，各為幾相平衡？哪個(gè)相？所在相區(qū)的剩余（或條件）自由度？一一填入下表注意：其中“哪幾個(gè)相”一欄，要求說明何種聚集態(tài)，例如可分別用符號(hào)“l(fā)”、“g”、“l(fā)+g”代表“單個(gè)液相”、“單個(gè)氣相”、“氣液兩相”的平衡。相區(qū) 相數(shù) 哪幾

4、個(gè)相 剩余自由度f I II （2）將4molB和1molA混合，在101325Pa壓力下加熱到開始沸騰，第一個(gè)氣泡的組成yB=該溶液在同樣壓力下封閉加熱到100達(dá)到平衡時(shí)，液相的組成物質(zhì)的分別為nl=mol;ng=mol三、（13分）NaHCO3(s)的分解反應(yīng)為2NaHCO3(s)Na2CO3(s)+H2O(g)+CO2(g)設(shè)該反應(yīng)在298-373K之間的反應(yīng)熱可近似視為與瘟度無關(guān)。已知數(shù)據(jù)如下表所示：NaHCO3(s) Na2CO3(s) H2O(g) CO2(g) 標(biāo)準(zhǔn)生成熱fH298/kJ·mol-1 -947.4 -1131 -241.8 -393.5 標(biāo)準(zhǔn)熵S298/

5、J·K-1·mol-1 102 136 188.7 213.6 1. 計(jì)算371K，101325Pa下反應(yīng)的平衡常數(shù)Kp即K(P/P) 2. 上述條件下，若在反應(yīng)物NaHCO3(s)上通往含水蒸氣摩爾分?jǐn)?shù)為0.65的H2O-CO2混合氣，能否使NaHCO3(s)避免分解？ 四、（12分）設(shè)有溶液中反應(yīng)A+BC已知其速率方程為：若反應(yīng)開始時(shí)A、B的濃度CA,O=CB,O=0.01mol·dm-3，且測(cè)得300K時(shí)，10分鐘內(nèi)A轉(zhuǎn)化40，而在400K時(shí)，10分鐘內(nèi)A轉(zhuǎn)化60，試計(jì)算350K時(shí)，10分鐘內(nèi)A的轉(zhuǎn)化率為多少？五、（8分）設(shè)反應(yīng)RP的機(jī)理為：其中I1，I2，

6、I3均為活潑中間物。1. 請(qǐng)按上述機(jī)理導(dǎo)出以表示反應(yīng)速率的速率方程； 2. 在一定溫度下，若反應(yīng)物的半衰期為20秒，則反應(yīng)物轉(zhuǎn)化90共需多少時(shí)間？ 六、（15分）本題區(qū)分（A）、（B）題注意：指定統(tǒng)考生只答其中題（A），若答（B）則不計(jì)分。單考生在本題（A）、（B）兩題中可任選其一作答，但不要（A）、（B）兩題都答，否則以其中得分較少的計(jì)分。A. 2mol小在100，101325Pa 下恒溫恒壓氣休為水蒸氣，這些水蒸氣再在100恒溫可逆壓縮到Pa，已知水在100時(shí)的氣化熱為40.67kJ·mol-1。請(qǐng)計(jì)算物系在整個(gè)過程中的Q、W、U、H、S和G。注：G代表自由焓（或吉布斯函數(shù)），即GUPVTSHTS B. 5mol某理想氣體 從298K，300kPa，恒溫可逆膨脹到100kPa，請(qǐng)計(jì)算該過程的Q、W、U、H、S、G。七、（8分）本題區(qū)分為（A）、（B）題。對(duì)統(tǒng)考生和單考生的答題規(guī)定下第六題同。A. 已知電池 Pt,H2(=101325Pa)|HCl(m=0.100mol·kg-1)|Hg2Cl2(s),Hg(l)25時(shí)，E0.399V，E0.268V（1）寫出電池的電極反應(yīng)和電池反應(yīng)；填入下列空中：陽極反應(yīng)：陰極反應(yīng)：電池反應(yīng)：計(jì)算25時(shí)，該電池反應(yīng)的Ka,aHCl,ai,±。B. 已知下列電池 Pt,H2(=101325Pa)|待