GB水質(zhì)PH值的測定玻璃電極法

1、GB6920-86水質(zhì)一PH值的測定一玻璃電極法1適用范圍1.1本法適用丁飲用水、地面水及工業(yè)廢水pH值的測定。1.2水的顏色、濁度、膠體物質(zhì)、氧化劑、還原劑及高含鹽量均不干擾測定；但在pH<1的強(qiáng)酸性溶液中，會(huì)有所謂“酸誤差”，可按酸度測定；在pH>10的堿性溶液中，因有大量鈉離子存在，產(chǎn)生誤差，使讀數(shù)偏低，通常稱為“鈉差”。消除“鈉差”的方法，除了使用特制的“低鈉差”電極外，還可似選用與被測溶液的pH值相近似的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液對儀器進(jìn)行校正。溫度影響電極的電位和水的電離平衡。須注意調(diào)節(jié)儀器的補(bǔ)償裝置與溶液的溫度一致，并使被測樣品與校正儀器用的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液溫度誤差在土1C之內(nèi)。2定義

2、pH是從操作上定義的。對丁溶液x,測出伽伐尼電池參比電極1KC儂溶液H溶液X|H2|pt的電動(dòng)勢EX將朱知pH(為的溶液X換成標(biāo)準(zhǔn)pH溶液S,同樣測出電池的電動(dòng)勢ES,貝UpH(X)=pH(S)+(EsEx)F/(RTIn10)pH=-Log10C(H+)y/(mo1.dm3+0.02式中a(H+)代表氫離子H+的物質(zhì)的量濃度，y代表溶液中典型1,一1價(jià)電解質(zhì)的活度系數(shù)。3原理pH值由測量電池的電動(dòng)勢而得。該電池通常由飽和甘汞電極為參比電極，玻璃電極為指示電極所組成。在25C,溶液中每變化1個(gè)pH單位，電位差改變?yōu)?9.16毫伏，據(jù)此在儀器上直接以pH的讀數(shù)表示。溫度差異在儀器上有補(bǔ)償裝置。4

3、試劑4.1標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液(簡稱標(biāo)準(zhǔn)溶液)的配制方法4.1.1試劑和蒸僻水的質(zhì)量在分析中，除非另作說明，均要求使用分析純或優(yōu)級純試劑，購買經(jīng)中國計(jì)量科學(xué)研究院檢定合格的袋裝pH標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)時(shí)，可參照說明書使用。配制標(biāo)準(zhǔn)溶液所用的蒸僻水應(yīng)符合下列要求：煮沸并冷卻、電導(dǎo)率小丁2X10-6S/cm的蒸僻水，其pH以6.77.3之間為宜。4.1.2測量pH時(shí)，按水樣呈酸性，中性和堿性三種可能，常配制以下三種標(biāo)準(zhǔn)溶液：pH標(biāo)準(zhǔn)溶液用(pH4.00825C)稱取先在110130C干燥23小時(shí)的鄰苯二甲醉氫鉀（KHC8H4Q410.12克，溶丁水并在容量瓶中稀釋至1升。pH標(biāo)準(zhǔn)溶濃乙（pH6.86525C）分別稱取

4、先在110130C干燥23小時(shí)的磷酸二氫鉀（KH2PQ43.388克和磷酸氫二鈉（Na2HPQ43.533克，溶丁水并在容量瓶中稀釋至1升。pH標(biāo)準(zhǔn)溶液丙（pH9.18025C）為了使晶體具有一定的組成，應(yīng)稱取與飽和漠化鈉（或氯化鈉加蔗糖溶濃（室溫）共同放置在干燥器中平衡兩晝夜的硼砂（Na2B4Q7.10H2Q3.80g,溶丁水并在容量瓶中稀釋1L。4.2當(dāng)被測樣品pH值過高或過低時(shí)，應(yīng)參考表1配制與其pH值相近似的標(biāo)淮溶液校正儀器。4.3標(biāo)準(zhǔn)溶濃的保存4.3.1標(biāo)準(zhǔn)溶液要在聚乙稀瓶中密閉保存。4.3.2在室溫條件下標(biāo)準(zhǔn)溶濃一般以保存12個(gè)月為宜，當(dāng)發(fā)現(xiàn)有渾濁、發(fā)霉或沉淀現(xiàn)象時(shí)，不能繼續(xù)使用。

5、4.3.3在4C冰箱內(nèi)存放，且用過的標(biāo)準(zhǔn)溶濃不允許再倒回去，這樣可延長使用期限。4.4標(biāo)準(zhǔn)溶濃的pH值隨溫度孚化而稍有差異。一些常用標(biāo)準(zhǔn)溶液的pH（S）值見表2。表1pH標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備*標(biāo)準(zhǔn)溶液（溶質(zhì)的質(zhì)量mol濃度，molkg1）25C的pH每1000ml25C水溶液所需藥品重量基本標(biāo)準(zhǔn)3.5576.4gKHC4H4C®酒石酸氫鉀（25C飽和）3.77611.4gKH2C6H5o70.05m檸檬酸二氫鉀4.02810.1gKHC8H4o40.05m鄰苯二甲酸氫鉀6.8653.388gKH2Po4+0.025m磷酸二氫鉀+7.4133.533gNa2HPQ40.025m磷酸氫二鈉9.

6、1801.179gKH2PQ40.008695m磷酸二氫鉀+10.0124.392gNa2HPQ40.03043m磷酸氫二鈉1.6793.80gNa2B4Q7lQH4®0.01m硼砂12.4542.092gNaHCQ3+0.025m碳酸氫鈉+2.640gNa3CO30.025碳酸鈉12.61gKH2C4O82H2O輔助標(biāo)準(zhǔn)1.5gCa(OH)20.05四草酸鉀氫氧化鈣（25C飽和）注大約溶解度; 在110130C烘23小時(shí)； 必須用新煮沸并冷卻的蒸僻水（不含CO2配制。別名草酸三氫鉀，使用前在54±3C干燥4-5小時(shí)表2五種標(biāo)準(zhǔn)溶液的pH（S）值*T/C0510152025

7、303538404550556070803.5573.5523.5483.5483.5473.5473.5423.5543.5603.5803.6093.6503.6744.0033.9993.9983.9994.0024.0084.0154.0244.0304.0354.0474.0604.0754.0914.1264.164CDE6.9846.9516.9236.9006.8816.8656.8536.8446.8406.8386.8346.8336.8346.8366.8456.8597.5347.5007.4727.4487.4297.4137.4007.3897.3847.3807.

8、3737.3679.4649.3959.3329.2769.2259.1809.1399.1029.0819.0689.0389.0118.9858.9628.9218.885904.2056.8778.850954.2276.8868.833這些標(biāo)淮溶液的組成是:A:灑石酸氫鉀(25C飽和)B：鄰苯二甲酸氫鉀，m=0.05nolkg1C:磷酸二氫鉀，m=0.025molkg1D：磷酸氫二鈉，m=0.025molkglD:磷酸二氫鉀，m=0.008695molkg1磷酸氫二鈉,憐0.03043molkg-1E：硼砂，憐0.01molkg-1這里m表示溶質(zhì)的質(zhì)量摩爾濃度，溶劑是水。5儀器5.1酸

9、度計(jì)或離子濃度計(jì)。常規(guī)檢驗(yàn)使用的儀器，至少應(yīng)當(dāng)精確到0.1pH單位，pH范圍從0至14。如有特殊需要，應(yīng)使用精度更高的儀器。5.2玻璃電極與廿汞電極。6樣品保存最好現(xiàn)場測定。否則，應(yīng)在采樣后把樣品保持在04C,并在采樣后6小時(shí)之內(nèi)進(jìn)行測定。7步驟7.1儀器校準(zhǔn)：操作程序按儀器使用說明書進(jìn)行。先將水樣與標(biāo)準(zhǔn)溶液調(diào)到同一溫度，記錄測定溫度，并將儀器溫渡補(bǔ)償旋紐調(diào)至該溫度上。用標(biāo)準(zhǔn)溶液校正儀器，該標(biāo)準(zhǔn)溶液與水樣pH相差不超過2個(gè)pH單位。從標(biāo)準(zhǔn)溶液中取出電極，徹底沖洗并用濾紙吸干。再將電極浸入第二個(gè)標(biāo)準(zhǔn)溶液中，其pH大約與第一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)溶液相差3個(gè)pH單位，如果儀器響應(yīng)的示值與第二個(gè)標(biāo)準(zhǔn)溶液的pH(S)

10、值之差大丁0.1pH單位，就要檢查儀器、電極或標(biāo)準(zhǔn)溶液是否存在問題。當(dāng)三者均正常時(shí)，方可用丁測定樣品。7.2樣品測定測定樣品時(shí)，先用蒸僻水認(rèn)真沖洗電極，再用水樣沖洗，然后將電極浸入樣品中，小心搖動(dòng)或進(jìn)行攪拌使其均勻，靜置，待讀數(shù)穩(wěn)定時(shí)記下pH值。8精密度pH允許差（pH單位）重復(fù)性根據(jù)一個(gè)試驗(yàn)室中對pH值在2.2113.23范圍內(nèi)的生活飲用水，輕度、中度、重度污染的地面水及部分類型工業(yè)廢水樣品進(jìn)行重復(fù)測定的結(jié)籍而定。根據(jù)北京地區(qū)10個(gè)試驗(yàn)室共使用十種不同型號的酸度計(jì)，四種不同型號的電極用本法測定了pH值在1.4111.66范圍內(nèi)的7個(gè)人工合成水樣及1個(gè)地面水樣的測定結(jié)果而定。9注釋9.1玻璃電

11、極在使用前先放入蒸僻水中浸泡24小時(shí)以上。9.2測定pH時(shí)，玻璃電極的球泡應(yīng)全部浸入溶液中，并使其稍高丁甘汞電極的陶瓷芯端，以免攪拌時(shí)碰杯。9.3必須注意玻璃電極的內(nèi)電極與球泡之間甘汞電極的內(nèi)電極和陶瓷芯之間不得有氣泡，以防斷路。9.4甘汞電極中的飽和氯化鉀溶液的液面必須高出汞體，在室溫下應(yīng)有少許氯化鉀晶體存在，以保證氯化鉀溶液的飽和，但須注意氯化鉀晶體不可過多，以防止堵塞與被測熔液的通路。9.5測定pH時(shí)，為減少空氣和水樣中二氧化碳的溶入或、揮發(fā)，在測水樣之前，不應(yīng)提前打開水樣瓶。9.6玻璃電極表面受到污染時(shí)，需進(jìn)行處理。如果系附著無機(jī)鹽結(jié)垢，可用溫稀鹽酸溶解；對鈣鎂等難溶性結(jié)垢，可用EDTAC鈉溶液溶解，沾有油污時(shí)，可用丙酮活洗。電極按上述方法處理后，應(yīng)在蒸僻水中浸泡一晝夜再使用。注意忌用無水乙醇、脫水性洗滌劑