沉淀滴定法習(xí)題答案

1、第6章 沉淀滴定法思考題參考答案1銀量法根據(jù)確定終點所用指示劑的不同可分為哪幾種方法？它們分別用的指示劑是什么？又是如何指示滴定終點的？ 答：銀量法根據(jù)所用指示劑的不同分為莫爾法、佛爾哈德法和法揚司法。摩爾法以鉻酸鉀作指示劑，使用AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，終點時過量一滴的AgNO3與CrO生成磚紅色的Ag2CrO4沉淀，即為滴定終點；佛爾哈德法以鐵銨釩作指示劑，用NH4SCN（或KSCN）標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，終點時過量一滴NH4SCN與Fe3+ 生成紅色配合物，即為終點；法揚司法使用吸附指示劑，被吸附在沉淀膠體微粒表面之后，由于形成某種化合物而導(dǎo)致吸附指示劑分子結(jié)構(gòu)發(fā)生變化，引起溶液顏色發(fā)生變化，此時

2、即為滴定終點。2. 試討論摩爾法的局限性。答：摩爾法要求的酸度范圍為pH=6.510.5。當(dāng)試液中有銨鹽存在時，要求溶液的酸度范圍更窄 ，pH為6.57.2。在此條件下凡是能夠與Ag生成微溶性化合物或配合物的陰離子，都干擾測定。一些高價金屬離子在中性或弱堿性溶液中發(fā)生水解，故也不應(yīng)存在。當(dāng)一些有色金屬離子濃度稍大時也影響終點的觀察。本法常用來測定Cl-和Br-，不能用NaCl標(biāo)準(zhǔn)溶液直接測定Ag+。3. 用銀量法測定下列試樣中Cl含量時，選用哪種指示劑指示終點較為合適？(1) BaCl2 （2）NaCl + Na3PO4 （3） FeCl2 （4） NaCl + Na2SO4答：（1）、（2）

3、、（3）選用鐵銨礬（佛爾哈德法）作指示劑較為合適。（4）可選用K2CrO4作指示劑。 4 下列各情況，分析結(jié)果是否準(zhǔn)確、偏低還是偏高，為什么？(1) pH=4 時用摩爾法滴定；(2) 法揚斯法滴定Cl-時，用曙紅作指示劑；(3) 佛爾哈德法測定Cl-時，溶液中未加硝基苯。答：(1) 偏高，酸性介質(zhì)中，CrO42-轉(zhuǎn)化為Cr2O72-，溶液中CrO42- 的濃度減小，指示終點的Ag2CrO4沉淀推遲出現(xiàn)，終點推后。（2）偏低, Cl- 在指示劑表面的吸附性能差，終點提前。（3）偏低，未加硝基苯，消耗NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積增大，所以返滴定的結(jié)果偏低。5說明用下列方法進行測定是否會引入誤差，如有

4、誤差，指出偏低還是偏高？(1) 吸取NaCl + H2SO4 試液后，立刻用摩爾法測Cl-；(2) 中性溶液中用摩爾法測Br-；(3) 用摩爾法測定pH = 8 的KI 溶液中的I-；(4) 用摩爾法測定Cl-，但配制的K2CrO4指示劑濃度過稀。答：（1）結(jié)果偏高；（2）結(jié)果稍偏高； （3）結(jié)果偏低；（4）結(jié)果偏高。6. 為什么用佛爾哈德法測定Cl時，引入誤差的幾率 比測定 Br或I時大？答：用佛爾哈德法測定 Br或I，因為AgBr和AgI的溶度積（Ksp）都小于AgSCN的溶度積，不發(fā)生類似的（AgCl + SCN = AgSCN + Cl）沉淀轉(zhuǎn)化反應(yīng)。7在含有相等濃度的Cl-和I-的溶

5、液中，加入AgNO3溶液，哪一種先沉淀？第二種離子開始沉淀時，Cl-和I-的濃度比是多少？答：I先沉淀；Cl-和I-的濃度比是1.9106。8. 為了使終點顏色變化明顯，使用吸附指示劑應(yīng)注意哪些問題？答：（1）控制適當(dāng)?shù)膒H：常用的吸附指示劑多數(shù)是有機弱酸，為使指示劑充分解離，必須控制適當(dāng)?shù)膒H。（2）增大沉淀的表面積，吸附指示劑的變色反應(yīng)發(fā)生在沉淀表面，表面積越大，終點時顏色變化越明顯，為此可加入糊精、淀粉等膠體保護劑，使沉淀保持膠體狀態(tài)，以增大沉淀的表面積。(3) 應(yīng)避免陽光直接照射，因鹵化銀沉淀對光敏感，很快轉(zhuǎn)化為灰黑色，影響終點的觀察。(4) 沉淀時指示劑的吸附能力應(yīng)稍低于被測離子，否

6、則化學(xué)計量點之前，指示劑離子就進入吸附層使終點提前。習(xí) 題參考答案1稱取1.9221 g分析純KCl加水溶解后，在250 mL容量瓶中定容，取出20.00 mL用AgNO3溶液滴定，用去18.30 mL，求AgNO3溶液的濃度。解：根據(jù)反應(yīng)原理可得：n(Ag+)=n(Cl) c(Ag+) 18.30 10-3= c(Ag+)= 0.007044 (mol L-1)2稱取一含銀溶液2.075 g，加入適量HNO3，以鐵銨礬為指示劑，消耗了25.50 mL 0.04634 mol L-1的NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液，計算溶液中銀的質(zhì)量分?jǐn)?shù)？解：根據(jù)反應(yīng)原理可得：n(Ag+)=n(SCN) = 0.046

7、3425.50 10-3 m(Ag)= 0.127（克） w（Ag）= 6.12%3.有生理鹽水10.00 mL，加入K2CrO4指示劑，以0.1043 mol L-1 AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至出現(xiàn)磚紅色，用去AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液14.58 mL，計算生理鹽水中NaCl的質(zhì)量濃度。解：根據(jù)反應(yīng)原理可得：n(AgNO3)= n(NaCl)0.1043 14.58 10-3= m(NaCl)=0.0889(克)NaCl的質(zhì)量濃度為0.00889(g/mL)4. 將30.00 mL AgNO3溶液作用于0.1357 g NaCl，過量的銀離子需用2.50 ml NH4SCN滴定至終點。預(yù)先知道滴定20

8、.00 mL AgNO3溶液需要19.85 ml NH4SCN溶液。試計算(1) AgNO3溶液的濃度；(2) NH4SCN溶液的濃度。解：根據(jù)反應(yīng)原理可得： n(Cl)= n(Ag+) (0.1357/58.44)1000 = c(Ag+)(30.002.5020.0019.85) (M (NaCl)=58.44)c(AgNO3) =0.08450 (molL1 )c(NH4SCN)= 0.08450(20.00/19.85)=0.08514 (mol L-1)5. 將0.1159 mol L-1 AgNO3溶液30.00 mL加入含有氯化物試樣0.2255 g的溶液中，然后用3.16 mL

9、 0.1033 mol L-1 NH4SCN溶液滴定過量的AgNO3。計算試樣中氯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。解：根據(jù)反應(yīng)原理可得： n(Cl)= n(Ag+) w（Cl）0.2255=（0.11593.16）10-3 w（Cl）= 49.52%6. 僅含有純NaCl及純KCl的試樣0.1325 g，用0.1032 mol L-1 AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,用去AgNO3溶液21.84 mL。試求試樣中NaCl及KCl的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。解：設(shè)NaCl的質(zhì)量為m(g)，則KCl的質(zhì)量為(0.1325x)g，從反應(yīng)原理可得： + = 求解得： x = 0.1290 (g)故 w（NaCl）= 97.36% w(KCl)

10、= 2.64%7. 稱取一定量的約含52% NaCl和44% KCl的試樣。將試樣溶于水后,加入0.1128 mol L-1 AgNO3溶液30.00 mL。過量的AgNO3需用10.00 mL標(biāo)準(zhǔn)NH4SCN溶液滴定。已知1.00 mL NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)于1.15 mL AgNO3。應(yīng)稱取試樣多少克?解： 設(shè)稱取試樣x(g)，根據(jù)反應(yīng)原理可得： + = 0.1128(30.0011.50)103x = 0.14(g)8. 0.2018 g MCl2試樣溶于水，以28.78 mL 0.1473 mol L1 AgNO3溶液滴定，試推斷M為何種元素?解：根據(jù)反應(yīng)式 n (MCl2) = (1/2 )n(AgNO3) 0.2018/M(MCl2) =(1/2) 0.1473 28.78M (MCl2)= 95.5 故 M應(yīng)為Mg。9. 某混合物僅含NaCl和NaBr.稱取該