-農(nóng)藥殘留及黃曲霉毒素測(cè)定(新)課件

1、-農(nóng)藥殘留及黃曲霉毒素測(cè)定(新)薄層薄層(bo cn)色色譜法譜法氣相色譜法氣相色譜法高效液相色譜法高效液相色譜法 質(zhì)譜法質(zhì)譜法色色質(zhì)聯(lián)用質(zhì)聯(lián)用酶聯(lián)免疫吸附劑測(cè)定酶聯(lián)免疫吸附劑測(cè)定第一頁(yè)，共四十八頁(yè)。-農(nóng)藥殘留及黃曲霉毒素測(cè)定(新) 農(nóng)藥是農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中使用的各種藥劑統(tǒng)稱，種類很多。農(nóng)藥是農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中使用的各種藥劑統(tǒng)稱，種類很多。我國(guó)農(nóng)藥生產(chǎn)現(xiàn)狀及發(fā)展趨勢(shì)：我國(guó)農(nóng)藥生產(chǎn)現(xiàn)狀及發(fā)展趨勢(shì)： 目前全世界實(shí)際生產(chǎn)和使用的農(nóng)藥的品種為目前全世界實(shí)際生產(chǎn)和使用的農(nóng)藥的品種為500多種，多種，其中其中(qzhng)大量使用的有大量使用的有100種，主要是化學(xué)合成生產(chǎn)的。種，主要是化學(xué)合成生產(chǎn)的。第二頁(yè)，共四十八頁(yè)

2、。-農(nóng)藥殘留及黃曲霉毒素測(cè)定(新) 農(nóng)藥包括農(nóng)藥包括(boku)：殺蟲(chóng)劑、殺菌劑、除草劑、植物：殺蟲(chóng)劑、殺菌劑、除草劑、植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑。生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑。 我國(guó)已由農(nóng)藥進(jìn)口國(guó)變成農(nóng)藥出口國(guó)。我國(guó)已由農(nóng)藥進(jìn)口國(guó)變成農(nóng)藥出口國(guó)。我國(guó)現(xiàn)有主要農(nóng)藥合成企業(yè)近我國(guó)現(xiàn)有主要農(nóng)藥合成企業(yè)近400家，已建成家，已建成700千噸千噸(qin dn)以上原藥生產(chǎn)裝置，可常年生產(chǎn)以上原藥生產(chǎn)裝置，可常年生產(chǎn)250多種原藥、農(nóng)藥中多種原藥、農(nóng)藥中產(chǎn)量居世界第二位（美國(guó)第一），農(nóng)藥產(chǎn)量呈逐年增長(zhǎng)產(chǎn)量居世界第二位（美國(guó)第一），農(nóng)藥產(chǎn)量呈逐年增長(zhǎng)的趨勢(shì)。的趨勢(shì)。新品種與新工藝不斷出現(xiàn)。新品種與新工藝不斷出現(xiàn)。 常用常用(chn

3、yn)的有：有機(jī)氯農(nóng)藥和有機(jī)磷農(nóng)藥兩類。的有：有機(jī)氯農(nóng)藥和有機(jī)磷農(nóng)藥兩類。 殺蟲(chóng)劑有胺丙畏、苯胺硫磷等。殺蟲(chóng)劑有胺丙畏、苯胺硫磷等。 殺菌劑有腐霉利、乙霉威等。殺菌劑有腐霉利、乙霉威等。第三頁(yè)，共四十八頁(yè)。-農(nóng)藥殘留及黃曲霉毒素測(cè)定(新) 除草劑有丙草胺、麥草畏等。除草劑有丙草胺、麥草畏等。 生長(zhǎng)生長(zhǎng)(shngzhng)調(diào)節(jié)劑有烯效唑、多效唑、油菜素調(diào)節(jié)劑有烯效唑、多效唑、油菜素內(nèi)酯等。內(nèi)酯等。 生物農(nóng)藥發(fā)展迅速。生物農(nóng)藥發(fā)展迅速。1、產(chǎn)品結(jié)構(gòu)不合理，個(gè)別、產(chǎn)品結(jié)構(gòu)不合理，個(gè)別(gbi)品種老化品種老化 殺蟲(chóng)劑殺蟲(chóng)劑 殺菌劑殺菌劑 除草劑除草劑我國(guó)我國(guó) 68.5% 10.4% 18.3%發(fā)達(dá)國(guó)

4、家發(fā)達(dá)國(guó)家 40% 20% 40%農(nóng)藥加工劑型農(nóng)藥加工劑型(jxng)增多，主要有乳油、粉劑、粉粒劑、增多，主要有乳油、粉劑、粉粒劑、懸浮劑、水劑、片劑、煙劑等。懸浮劑、水劑、片劑、煙劑等。原料及中間體已經(jīng)滿足國(guó)內(nèi)需求。原料及中間體已經(jīng)滿足國(guó)內(nèi)需求。存在問(wèn)題：存在問(wèn)題：第四頁(yè)，共四十八頁(yè)。-農(nóng)藥殘留及黃曲霉毒素測(cè)定(新)2、農(nóng)藥加工落后，助劑研究滯后、農(nóng)藥加工落后，助劑研究滯后(zh hu) 我國(guó)原藥與制劑比例較低，目前為我國(guó)原藥與制劑比例較低，目前為1：9但發(fā)達(dá)國(guó)家但發(fā)達(dá)國(guó)家為為1：10303、生產(chǎn)規(guī)模小，工藝技術(shù)落后，產(chǎn)品質(zhì)量差、生產(chǎn)規(guī)模小，工藝技術(shù)落后，產(chǎn)品質(zhì)量差 我國(guó)農(nóng)藥產(chǎn)量約占全球的

5、我國(guó)農(nóng)藥產(chǎn)量約占全球的25%但銷售額不足但銷售額不足8%4、生物農(nóng)藥還應(yīng)大力發(fā)展。、生物農(nóng)藥還應(yīng)大力發(fā)展。第五頁(yè)，共四十八頁(yè)。-農(nóng)藥殘留及黃曲霉毒素測(cè)定(新) 農(nóng)藥在防治農(nóng)作物病蟲(chóng)害、控制人類傳染病、提高農(nóng)農(nóng)藥在防治農(nóng)作物病蟲(chóng)害、控制人類傳染病、提高農(nóng)畜產(chǎn)品的產(chǎn)量和質(zhì)量以及確保人體健康畜產(chǎn)品的產(chǎn)量和質(zhì)量以及確保人體健康(jinkng)等方面，等方面，都起著重要的作用。但是，大量廣泛用農(nóng)藥也會(huì)造成都起著重要的作用。但是，大量廣泛用農(nóng)藥也會(huì)造成對(duì)食物的污染。對(duì)食物的污染。 農(nóng)藥殘留是指農(nóng)藥施用后，殘存在生物體、農(nóng)副產(chǎn)品和農(nóng)藥殘留是指農(nóng)藥施用后，殘存在生物體、農(nóng)副產(chǎn)品和環(huán)境中的微量農(nóng)藥原體、有毒代謝

6、產(chǎn)物、降解物和雜質(zhì)環(huán)境中的微量農(nóng)藥原體、有毒代謝產(chǎn)物、降解物和雜質(zhì)的總稱的總稱。殘留的數(shù)量叫殘留量。殘留的數(shù)量叫殘留量。 第六頁(yè)，共四十八頁(yè)。-農(nóng)藥殘留及黃曲霉毒素測(cè)定(新)土壤土壤(trng)、水、水 、空、空氣氣家禽家禽(jiqn)、畜、畜植物、飼料植物、飼料水生動(dòng)、植物水生動(dòng)、植物肉、蛋、乳肉、蛋、乳人人第七頁(yè)，共四十八頁(yè)。-農(nóng)藥殘留及黃曲霉毒素測(cè)定(新) 食品中普遍存在農(nóng)藥殘留食品中普遍存在農(nóng)藥殘留, 殘留量隨食品種類及殘留量隨食品種類及農(nóng)藥的種類不同而有很大差異，由于農(nóng)藥的毒性農(nóng)藥的種類不同而有很大差異，由于農(nóng)藥的毒性都很大，有的還可在人體內(nèi)都很大，有的還可在人體內(nèi)(t ni)蓄積，

7、對(duì)人體造蓄積，對(duì)人體造成危害。成危害。食品中殘留農(nóng)藥過(guò)高會(huì)導(dǎo)致癌癥和帕金森食品中殘留農(nóng)藥過(guò)高會(huì)導(dǎo)致癌癥和帕金森癥。癥。 1994 年，我國(guó)農(nóng)藥中毒人數(shù)已超過(guò)年，我國(guó)農(nóng)藥中毒人數(shù)已超過(guò)10萬(wàn)人，大萬(wàn)人，大部分是由于農(nóng)藥殘留而引起。部分是由于農(nóng)藥殘留而引起。第八頁(yè)，共四十八頁(yè)。-農(nóng)藥殘留及黃曲霉毒素測(cè)定(新)番茄、茄子、圓辣椒、卷心菜、白菜番茄、茄子、圓辣椒、卷心菜、白菜(bici)及大多數(shù)及大多數(shù)根菜類、薯類。根菜類、薯類。對(duì)農(nóng)藥吸收率較低的對(duì)農(nóng)藥吸收率較低的 葉菜類、果類等。葉菜類、果類等。第九頁(yè)，共四十八頁(yè)。-農(nóng)藥殘留及黃曲霉毒素測(cè)定(新) 為提高食品的衛(wèi)生質(zhì)量，保證食品的安全性，保障消為提

8、高食品的衛(wèi)生質(zhì)量，保證食品的安全性，保障消費(fèi)者身體健康，許多費(fèi)者身體健康，許多(xdu)國(guó)家都對(duì)食品中農(nóng)藥允許殘國(guó)家都對(duì)食品中農(nóng)藥允許殘留量作了規(guī)定。表留量作了規(guī)定。表13l和和132分別為我國(guó)和分別為我國(guó)和WHO制訂的有機(jī)氯農(nóng)藥六六六、滴滴涕在食品中的允許殘制訂的有機(jī)氯農(nóng)藥六六六、滴滴涕在食品中的允許殘留量標(biāo)準(zhǔn)；留量標(biāo)準(zhǔn)； 表表133為我國(guó)制訂的有機(jī)磷農(nóng)藥在食品中允許殘為我國(guó)制訂的有機(jī)磷農(nóng)藥在食品中允許殘留量標(biāo)準(zhǔn)；留量標(biāo)準(zhǔn)； 表表13 4為為FAO/WHO推薦的部分食品中有機(jī)推薦的部分食品中有機(jī)磷農(nóng)藥允許殘留量標(biāo)準(zhǔn)。磷農(nóng)藥允許殘留量標(biāo)準(zhǔn)。第十頁(yè)，共四十八頁(yè)。-農(nóng)藥殘留及黃曲霉毒素測(cè)定(新)第

9、十一頁(yè)，共四十八頁(yè)。-農(nóng)藥殘留及黃曲霉毒素測(cè)定(新)第十二頁(yè)，共四十八頁(yè)。-農(nóng)藥殘留及黃曲霉毒素測(cè)定(新)第十三頁(yè)，共四十八頁(yè)。-農(nóng)藥殘留及黃曲霉毒素測(cè)定(新)第十四頁(yè)，共四十八頁(yè)。-農(nóng)藥殘留及黃曲霉毒素測(cè)定(新)第十五頁(yè)，共四十八頁(yè)。-農(nóng)藥殘留及黃曲霉毒素測(cè)定(新)第十六頁(yè)，共四十八頁(yè)。-農(nóng)藥殘留及黃曲霉毒素測(cè)定(新)我國(guó)將全面禁用我國(guó)將全面禁用5種高毒農(nóng)藥包括：種高毒農(nóng)藥包括：甲胺磷、久效磷、甲基對(duì)硫磷、對(duì)硫磷、磷胺。甲胺磷、久效磷、甲基對(duì)硫磷、對(duì)硫磷、磷胺。 這這5種農(nóng)藥目前年總產(chǎn)量達(dá)種農(nóng)藥目前年總產(chǎn)量達(dá)10萬(wàn)噸；占我國(guó)農(nóng)藥萬(wàn)噸；占我國(guó)農(nóng)藥生產(chǎn)總量的生產(chǎn)總量的2025%。禁用方案禁用方案

10、(fng n)分分3階段：階段：第一階段第一階段(2004年年1月月1日日12月月31日日)： 撤消撤消5種高毒農(nóng)藥種高毒農(nóng)藥(nngyo)產(chǎn)品生產(chǎn)、銷售、使用的有產(chǎn)品生產(chǎn)、銷售、使用的有關(guān)證書(shū)，開(kāi)始部分禁用，使用比例下降關(guān)證書(shū)，開(kāi)始部分禁用，使用比例下降15。第十七頁(yè)，共四十八頁(yè)。-農(nóng)藥殘留及黃曲霉毒素測(cè)定(新)第二階段第二階段(2005年年1月月1日日2006年年12月月31日日)： 禁止禁止5種高毒農(nóng)藥原藥生產(chǎn)企業(yè)種高毒農(nóng)藥原藥生產(chǎn)企業(yè)(qy)外的其他企業(yè)外的其他企業(yè)(qy)生產(chǎn)或加工此類產(chǎn)品，并將其使用范圍局限于棉花、生產(chǎn)或加工此類產(chǎn)品，并將其使用范圍局限于棉花、小麥、玉米、水稻小麥、

11、玉米、水稻4種作物。種作物。第三階段第三階段(2007年年1月月1日日)：中國(guó)全面禁止中國(guó)全面禁止5種高毒農(nóng)藥種高毒農(nóng)藥(nngyo)的使用。的使用。第十八頁(yè)，共四十八頁(yè)。-農(nóng)藥殘留及黃曲霉毒素測(cè)定(新)食品中農(nóng)藥食品中農(nóng)藥(nngyo)殘留量的分析，殘留量的分析， 1) 比色法比色法 少特異性，靈敏度很低，少特異性，靈敏度很低， 分光光度法分光光度法 已很少使用已很少使用 電化學(xué)分析電化學(xué)分析2）紙色譜）紙色譜 TLC 3）GC 電子捕獲檢測(cè)器電子捕獲檢測(cè)器 適用有機(jī)氯農(nóng)藥。適用有機(jī)氯農(nóng)藥。4）HPLC 非揮發(fā)性、熱不穩(wěn)定性農(nóng)藥，如非揮發(fā)性、熱不穩(wěn)定性農(nóng)藥，如 部分有機(jī)磷農(nóng)藥。部分有機(jī)磷農(nóng)藥

12、。5）GC/ 紅外光譜聯(lián)用、紅外光譜聯(lián)用、 GC/MS 聯(lián)用。聯(lián)用。第十九頁(yè)，共四十八頁(yè)。-農(nóng)藥殘留及黃曲霉毒素測(cè)定(新)有機(jī)氯農(nóng)藥是農(nóng)藥中一類有機(jī)氯農(nóng)藥是農(nóng)藥中一類(y li)有機(jī)含氯化合物，一般分為有機(jī)含氯化合物，一般分為五大類：五大類： 1、DDT類類氯化苯及其衍生物，包括氯化苯及其衍生物，包括DDT、 六六六。六六六。 第二十頁(yè)，共四十八頁(yè)。-農(nóng)藥殘留及黃曲霉毒素測(cè)定(新)2、氯化甲撐萘類、氯化甲撐萘類七氯、七氯、 艾氏劑、狄氏劑。艾氏劑、狄氏劑。 3、七、七O五四五四 純品為白色晶體，微溶于水，純品為白色晶體，微溶于水， 易溶于某些有機(jī)溶劑。易溶于某些有機(jī)溶劑。 主要用于殺滅蚊蠅。蓄

13、積在動(dòng)植物脂肪中，主要用于殺滅蚊蠅。蓄積在動(dòng)植物脂肪中， 通過(guò)食物鏈進(jìn)入人體。中毒癥狀為乏力、失通過(guò)食物鏈進(jìn)入人體。中毒癥狀為乏力、失 眠、眩暈、惡心等，長(zhǎng)期眠、眩暈、惡心等，長(zhǎng)期(chngq)接觸可影響中樞接觸可影響中樞 神經(jīng)系統(tǒng)及肝臟神經(jīng)系統(tǒng)及肝臟。第二十一頁(yè)，共四十八頁(yè)。-農(nóng)藥殘留及黃曲霉毒素測(cè)定(新)4、氯丹、氯丹 純品為無(wú)色或淡黃色液體，微溶于水，易溶純品為無(wú)色或淡黃色液體，微溶于水，易溶于某些有機(jī)溶劑。中毒情況同于某些有機(jī)溶劑。中毒情況同7054 5、林丹（又名高丙體六六六）、林丹（又名高丙體六六六） 本品為無(wú)色晶體，本品為無(wú)色晶體，不溶于水，溶于大多數(shù)有機(jī)溶劑。中毒情況同不溶于水

14、，溶于大多數(shù)有機(jī)溶劑。中毒情況同7054 。主要用于糧食、蔬菜、果樹(shù)、煙草、森。主要用于糧食、蔬菜、果樹(shù)、煙草、森林、糧倉(cāng)。林、糧倉(cāng)。目前仍有一些國(guó)家（包括我國(guó)）使用林丹由目前仍有一些國(guó)家（包括我國(guó)）使用林丹由于有機(jī)氯性質(zhì)穩(wěn)定，在水域、土壤中仍有殘留，于有機(jī)氯性質(zhì)穩(wěn)定，在水域、土壤中仍有殘留，并會(huì)在較長(zhǎng)時(shí)間內(nèi)繼續(xù)影響人類并會(huì)在較長(zhǎng)時(shí)間內(nèi)繼續(xù)影響人類(rnli)健康。健康。第二十二頁(yè)，共四十八頁(yè)。-農(nóng)藥殘留及黃曲霉毒素測(cè)定(新)（1）六六六）六六六 六六六分子式為六六六分子式為C6H6Cl6，化學(xué)名為六氯環(huán)己烷、六氯化苯，化學(xué)名為六氯環(huán)己烷、六氯化苯，英文名為英文名為Benzene hexach

15、l oride (簡(jiǎn)稱簡(jiǎn)稱(jinchng) BHC)。BHC有有多種異構(gòu)體，其常見(jiàn)的異構(gòu)體化學(xué)結(jié)構(gòu)式為：多種異構(gòu)體，其常見(jiàn)的異構(gòu)體化學(xué)結(jié)構(gòu)式為：第二十三頁(yè)，共四十八頁(yè)。-農(nóng)藥殘留及黃曲霉毒素測(cè)定(新) BHC為白色為白色(bis)或淡黃色固體，純品為無(wú)或淡黃色固體，純品為無(wú)色無(wú)臭晶體，工業(yè)品有霉臭氣味，在土壤中半衰期色無(wú)臭晶體，工業(yè)品有霉臭氣味，在土壤中半衰期為為2年，不溶于水，易溶于脂肪及丙酮、乙醚、石年，不溶于水，易溶于脂肪及丙酮、乙醚、石油醚及環(huán)己烷等有機(jī)溶劑。油醚及環(huán)己烷等有機(jī)溶劑。BHC對(duì)光、熱、空氣、對(duì)光、熱、空氣、強(qiáng)酸均很穩(wěn)定，強(qiáng)酸均很穩(wěn)定，但對(duì)堿不穩(wěn)定但對(duì)堿不穩(wěn)定( BHC除

16、外除外)，遇，遇堿能分解堿能分解(脫去脫去HCl)。 C6H 6Cl6十十3KOH C6H3Cl3十十3KCl 十十3H2O第二十四頁(yè)，共四十八頁(yè)。-農(nóng)藥殘留及黃曲霉毒素測(cè)定(新) (2)滴滴涕滴滴涕 滴滴涕分子式為滴滴涕分子式為C14H9Cl15， 化學(xué)名為化學(xué)名為2，2雙雙(對(duì)氯苯基對(duì)氯苯基)1，1，1一三氯乙烷、二氯二苯三氯一三氯乙烷、二氯二苯三氯乙烷，簡(jiǎn)稱二二三，乙烷，簡(jiǎn)稱二二三，英文名為英文名為Dichlorodiphenyl trichloroethane，簡(jiǎn)稱簡(jiǎn)稱DDT。根據(jù)。根據(jù)(gnj)苯環(huán)上苯環(huán)上Cl的取代位置不同形成如的取代位置不同形成如下幾種異構(gòu)體：下幾種異構(gòu)體：第二十

17、五頁(yè)，共四十八頁(yè)。-農(nóng)藥殘留及黃曲霉毒素測(cè)定(新) DDT產(chǎn)品為白色或淡黃色固體，純品產(chǎn)品為白色或淡黃色固體，純品DDT為白色結(jié)晶，為白色結(jié)晶，熔點(diǎn)熔點(diǎn)108.5109，在土壤中半衰期，在土壤中半衰期310年，（在土年，（在土壤中消失壤中消失95%需需1633年）。不溶于水，易溶于脂肪年）。不溶于水，易溶于脂肪(zhfng)及丙酮、及丙酮、CCl4、苯、氯苯、乙醚等有機(jī)溶劑。、苯、氯苯、乙醚等有機(jī)溶劑。DDT對(duì)光、酸均很穩(wěn)定，對(duì)熱亦較穩(wěn)定，但溫度高于本身的對(duì)光、酸均很穩(wěn)定，對(duì)熱亦較穩(wěn)定，但溫度高于本身的熔點(diǎn)時(shí)，熔點(diǎn)時(shí)，DDT會(huì)脫去會(huì)脫去HCl而生成毒性小的而生成毒性小的DDE，對(duì)堿不，對(duì)堿不穩(wěn)

18、定，遇堿亦會(huì)脫去穩(wěn)定，遇堿亦會(huì)脫去HCl。第二十六頁(yè)，共四十八頁(yè)。-農(nóng)藥殘留及黃曲霉毒素測(cè)定(新) 1874年人工合成年人工合成DDT，1939年瑞士化學(xué)家穆年瑞士化學(xué)家穆勒發(fā)現(xiàn)了勒發(fā)現(xiàn)了DDT的殺昆蟲(chóng)作用，并因此獲得了的殺昆蟲(chóng)作用，并因此獲得了1948年的諾貝爾獎(jiǎng)。年的諾貝爾獎(jiǎng)。 在二次世界大戰(zhàn)中及戰(zhàn)后的歐洲和亞洲在二次世界大戰(zhàn)中及戰(zhàn)后的歐洲和亞洲(y zhu)，DDT用于殺滅傳播瘧原蟲(chóng)的蚊子，挽救了數(shù)千人的生命。用于殺滅傳播瘧原蟲(chóng)的蚊子，挽救了數(shù)千人的生命。DDT在生物體內(nèi)富集作用很強(qiáng)。在生物體內(nèi)富集作用很強(qiáng)。例如水鳥(niǎo)體內(nèi)例如水鳥(niǎo)體內(nèi)DDT殘留殘留為為25 mg/kg，DDT污染的水要高出

19、污染的水要高出8001000萬(wàn)倍。萬(wàn)倍。DDT的污染是全球性的，在人跡罕至的南極的污染是全球性的，在人跡罕至的南極(nnj)的企鵝、的企鵝、海豹、北極的北極熊、甚至未出世的胎兒體內(nèi)均可檢出海豹、北極的北極熊、甚至未出世的胎兒體內(nèi)均可檢出DDT的存在。的存在。第二十七頁(yè)，共四十八頁(yè)。-農(nóng)藥殘留及黃曲霉毒素測(cè)定(新)1.提取提取(tq) 用丙酮、己烷、乙醚、石油醚等。用丙酮、己烷、乙醚、石油醚等。2.凈化凈化用用H2SO4磺化處理，除脂肪、蠟質(zhì)、色素磺化處理，除脂肪、蠟質(zhì)、色素等。等。3.濃縮濃縮KD減壓濃縮。減壓濃縮。檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn) GB/T 5009.19（二）（二）GC法測(cè)定有機(jī)氯農(nóng)藥殘留

20、法測(cè)定有機(jī)氯農(nóng)藥殘留（三）（三）TLC法測(cè)定有機(jī)氯農(nóng)藥殘留法測(cè)定有機(jī)氯農(nóng)藥殘留第二十八頁(yè)，共四十八頁(yè)。-農(nóng)藥殘留及黃曲霉毒素測(cè)定(新) (一一)有機(jī)磷農(nóng)藥的特性及種類有機(jī)磷農(nóng)藥的特性及種類(zhngli) 1常見(jiàn)的有機(jī)磷農(nóng)藥及其結(jié)構(gòu)常見(jiàn)的有機(jī)磷農(nóng)藥及其結(jié)構(gòu) 有機(jī)磷農(nóng)藥有機(jī)磷農(nóng)藥(Organophosphorus Pesticides)是農(nóng)藥中一類含磷的有機(jī)化合物，其種類很多，目前是農(nóng)藥中一類含磷的有機(jī)化合物，其種類很多，目前大量生產(chǎn)與使用至少有大量生產(chǎn)與使用至少有60多種，按其毒性可分成高毒、多種，按其毒性可分成高毒、中等毒及低毒三類；中等毒及低毒三類；按其結(jié)構(gòu)則可劃分為磷酸酯及硫按其結(jié)構(gòu)則可

21、劃分為磷酸酯及硫代磷酸酯兩大類代磷酸酯兩大類，其結(jié)構(gòu)通式如下：，其結(jié)構(gòu)通式如下：第二十九頁(yè)，共四十八頁(yè)。-農(nóng)藥殘留及黃曲霉毒素測(cè)定(新)根據(jù)根據(jù)R，Rl及及X等基團(tuán)不相同，可構(gòu)成不同的有機(jī)磷等基團(tuán)不相同，可構(gòu)成不同的有機(jī)磷農(nóng)藥。農(nóng)藥。 2有機(jī)磷農(nóng)藥的理化性質(zhì)有機(jī)磷農(nóng)藥的理化性質(zhì) 有機(jī)磷農(nóng)藥中，除敵百蟲(chóng)、樂(lè)果為白色晶體外，其有機(jī)磷農(nóng)藥中，除敵百蟲(chóng)、樂(lè)果為白色晶體外，其余有機(jī)磷農(nóng)藥的工業(yè)品均為棕色油狀。有機(jī)磷農(nóng)藥有余有機(jī)磷農(nóng)藥的工業(yè)品均為棕色油狀。有機(jī)磷農(nóng)藥有特殊的蒜臭味，揮發(fā)性大特殊的蒜臭味，揮發(fā)性大，對(duì)光、熱不穩(wěn)定，對(duì)光、熱不穩(wěn)定，并具有，并具有(jyu)如下性質(zhì)：如下性質(zhì)：第三十頁(yè)，共四十八

22、頁(yè)。-農(nóng)藥殘留及黃曲霉毒素測(cè)定(新) 溶解性：由于各種有機(jī)磷農(nóng)藥的極性強(qiáng)弱不同，溶解性：由于各種有機(jī)磷農(nóng)藥的極性強(qiáng)弱不同，故對(duì)水及各種有機(jī)溶劑的溶解性能故對(duì)水及各種有機(jī)溶劑的溶解性能(xngnng)也不一樣，也不一樣，但多數(shù)有機(jī)磷農(nóng)藥難溶于水，可溶于脂肪及各種有但多數(shù)有機(jī)磷農(nóng)藥難溶于水，可溶于脂肪及各種有機(jī)溶劑，如疏水性有機(jī)溶劑：丙酮、石油醚、正己機(jī)溶劑，如疏水性有機(jī)溶劑：丙酮、石油醚、正己烷、氯仿、二氯甲烷及苯等，親水性有機(jī)溶劑；乙烷、氯仿、二氯甲烷及苯等，親水性有機(jī)溶劑；乙脂、二甲基亞砜等。脂、二甲基亞砜等。 水解性：因有機(jī)磷農(nóng)藥屬酯類水解性：因有機(jī)磷農(nóng)藥屬酯類(磷酸酯或硫代磷酸磷酸酯或硫

23、代磷酸酯酯)，故在一定條件下能水解，特別是在堿性介質(zhì)、高，故在一定條件下能水解，特別是在堿性介質(zhì)、高溫、水分溫、水分(shufn)含量高等環(huán)境中，更易水解。含量高等環(huán)境中，更易水解。如敵百蟲(chóng)如敵百蟲(chóng)在堿性溶液中易水解為毒性較大的敵敵畏在堿性溶液中易水解為毒性較大的敵敵畏。第三十一頁(yè)，共四十八頁(yè)。-農(nóng)藥殘留及黃曲霉毒素測(cè)定(新) 樣品樣品(yngpn)預(yù)處理預(yù)處理 1.提取提取 一般根據(jù)有機(jī)磷農(nóng)藥與樣品的種類，選擇適當(dāng)?shù)奶嵋话愀鶕?jù)有機(jī)磷農(nóng)藥與樣品的種類，選擇適當(dāng)?shù)奶崛∪軇┡c提取方法。用乙睛、丙酮、氯仿或二氯甲取溶劑與提取方法。用乙睛、丙酮、氯仿或二氯甲烷等提取。烷等提取。第三十二頁(yè)，共四十八頁(yè)。

24、-農(nóng)藥殘留及黃曲霉毒素測(cè)定(新) 目前，國(guó)際上許多國(guó)家與組織目前，國(guó)際上許多國(guó)家與組織(包括包括(boku)FDA，AOAC)FDA美國(guó)食品藥物管理局。美國(guó)食品藥物管理局。大量使用由大量使用由storher相相wans在在1965年提出的，后經(jīng)多次年提出的，后經(jīng)多次改進(jìn)的掃集共蒸餾法改進(jìn)的掃集共蒸餾法(sweepcodistillation)來(lái)凈化有來(lái)凈化有機(jī)磷農(nóng)藥樣品提取液。機(jī)磷農(nóng)藥樣品提取液。 3.濃縮濃縮KD減壓濃縮。減壓濃縮。第三十三頁(yè)，共四十八頁(yè)。-農(nóng)藥殘留及黃曲霉毒素測(cè)定(新)（二）有機(jī)磷農(nóng)藥的檢測(cè)（二）有機(jī)磷農(nóng)藥的檢測(cè)GC法測(cè)定法測(cè)定 氮磷檢測(cè)器。氮磷檢測(cè)器。幾種幾種(j zhn

25、)有機(jī)磷農(nóng)藥的檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)：有機(jī)磷農(nóng)藥的檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)：馬拉硫磷馬拉硫磷 GB/T 5009.36倍硫磷倍硫磷 GB/T 5009.20甲胺磷甲胺磷 GB14876第三十四頁(yè)，共四十八頁(yè)。-農(nóng)藥殘留及黃曲霉毒素測(cè)定(新)第五節(jié)第五節(jié) 食品中霉菌食品中霉菌(mjn)(mjn)毒素及其檢測(cè)毒素及其檢測(cè) 一、霉菌毒素的種類一、霉菌毒素的種類 霉菌是一些絲狀真菌的通稱，在自然界分布很廣，霉菌是一些絲狀真菌的通稱，在自然界分布很廣，幾乎無(wú)處不有，主要生長(zhǎng)在不通風(fēng)、陰暗、潮濕和幾乎無(wú)處不有，主要生長(zhǎng)在不通風(fēng)、陰暗、潮濕和溫度較高的環(huán)境中。霉菌可非常容易地生長(zhǎng)在各種溫度較高的環(huán)境中。霉菌可非常容易地生長(zhǎng)在各種食品上并

26、產(chǎn)生危害性很強(qiáng)的霉菌毒素。目前已知的食品上并產(chǎn)生危害性很強(qiáng)的霉菌毒素。目前已知的霉菌毒素約有霉菌毒素約有200200余種，余種，與食品關(guān)系較為密切的有黃與食品關(guān)系較為密切的有黃曲霉毒素、赭曲霉毒素、雜色曲霉素等曲霉毒素、赭曲霉毒素、雜色曲霉素等。已知有。已知有5 5種毒種毒素可引起動(dòng)物致癌，它們是黃曲霉毒素素可引起動(dòng)物致癌，它們是黃曲霉毒素(B-(B-、G G。、。、M M，) )、黃天精、環(huán)氯素、雜色曲霉素和展青霉素。、黃天精、環(huán)氯素、雜色曲霉素和展青霉素。第三十五頁(yè)，共四十八頁(yè)。-農(nóng)藥殘留及黃曲霉毒素測(cè)定(新)霉菌污染食品可使食品的食用價(jià)值降低，甚至使之完全不能食用，霉菌污染食品可使食品的

27、食用價(jià)值降低，甚至使之完全不能食用，造成巨大的經(jīng)濟(jì)損失。據(jù)統(tǒng)計(jì)全世界每年平均有造成巨大的經(jīng)濟(jì)損失。據(jù)統(tǒng)計(jì)全世界每年平均有2 2的谷物由于霉變不的谷物由于霉變不能食用。霉菌毒素引起的中毒大多通過(guò)被霉菌污染的糧食、油料作物以能食用。霉菌毒素引起的中毒大多通過(guò)被霉菌污染的糧食、油料作物以及發(fā)酵食品等引起。及發(fā)酵食品等引起。霉菌毒素多數(shù)有較強(qiáng)的耐熱性，一般霉菌毒素多數(shù)有較強(qiáng)的耐熱性，一般(ybn)(ybn)的烹調(diào)加熱方法不能使的烹調(diào)加熱方法不能使其破壞。其破壞。當(dāng)人體攝入的霉菌毒素量達(dá)到一定程度后，可引起中毒。當(dāng)人體攝入的霉菌毒素量達(dá)到一定程度后，可引起中毒。霉菌中毒往往表現(xiàn)為明顯的地方性和季節(jié)性，臨

28、床表現(xiàn)較為復(fù)雜，霉菌中毒往往表現(xiàn)為明顯的地方性和季節(jié)性，臨床表現(xiàn)較為復(fù)雜，有急性中毒、慢性中毒以及致癌、致畸和致突變等。食品中常見(jiàn)的有急性中毒、慢性中毒以及致癌、致畸和致突變等。食品中常見(jiàn)的幾類霉菌毒素如下。幾類霉菌毒素如下。 第三十六頁(yè)，共四十八頁(yè)。-農(nóng)藥殘留及黃曲霉毒素測(cè)定(新)黃曲霉毒素黃曲霉毒素(Aflatoxins。簡(jiǎn)寫(xiě)。簡(jiǎn)寫(xiě)AFT)是黃曲霉、是黃曲霉、寄生曲霉及溫特曲霉等產(chǎn)毒菌株的代謝產(chǎn)物寄生曲霉及溫特曲霉等產(chǎn)毒菌株的代謝產(chǎn)物 ，是一群結(jié)，是一群結(jié)構(gòu)類似的化合物。目前已發(fā)現(xiàn)構(gòu)類似的化合物。目前已發(fā)現(xiàn)17種黃曲霉毒素。種黃曲霉毒素。 根據(jù)其在波長(zhǎng)為根據(jù)其在波長(zhǎng)為365nm紫外光下呈現(xiàn)

29、不同顏色的紫外光下呈現(xiàn)不同顏色的熒光而分為熒光而分為B、G二大類：二大類： B大類在氧化鋁薄層板上于紫外光照射大類在氧化鋁薄層板上于紫外光照射(zhosh)下下呈現(xiàn)藍(lán)色熒光；呈現(xiàn)藍(lán)色熒光；G大類則呈綠色熒光。大類則呈綠色熒光。第三十七頁(yè)，共四十八頁(yè)。-農(nóng)藥殘留及黃曲霉毒素測(cè)定(新) AFT主要污染糧油及其制品，如花生、花主要污染糧油及其制品，如花生、花生油、玉米、大米、棉籽等被污染嚴(yán)重，此外各種生油、玉米、大米、棉籽等被污染嚴(yán)重，此外各種植物性與動(dòng)物性食品也能被廣泛污染，如在胡桃、植物性與動(dòng)物性食品也能被廣泛污染，如在胡桃、杏仁、高梁、小麥、豆類、王豆、皮蛋、奶與奶制杏仁、高梁、小麥、豆類、王

30、豆、皮蛋、奶與奶制品、干咸魚(yú)及辣椒中均有品、干咸魚(yú)及辣椒中均有AFT污染。其污染程度與污染。其污染程度與各種作物各種作物(zuw)生物學(xué)特性和化學(xué)組成以及成熟期生物學(xué)特性和化學(xué)組成以及成熟期所處的氣候條件有很大關(guān)系。一般來(lái)說(shuō)，所處的氣候條件有很大關(guān)系。一般來(lái)說(shuō)，富含脂肪富含脂肪的糧食易產(chǎn)生的糧食易產(chǎn)生AFT。此外，收獲季節(jié)高溫、高濕，也易。此外，收獲季節(jié)高溫、高濕，也易造成造成AFT的污染。的污染。第三十八頁(yè)，共四十八頁(yè)。-農(nóng)藥殘留及黃曲霉毒素測(cè)定(新)第三十九頁(yè)，共四十八頁(yè)。-農(nóng)藥殘留及黃曲霉毒素測(cè)定(新)(一一)黃曲霉毒素黃曲霉毒素(d s)的結(jié)構(gòu)的結(jié)構(gòu)第四十頁(yè)，共四十八頁(yè)。-農(nóng)藥殘留及黃

31、曲霉毒素測(cè)定(新) (二二)黃曲霉毒素的理化性質(zhì)黃曲霉毒素的理化性質(zhì) 1. 溶解性：溶解性：AFT的分子量為的分子量為312346，難溶，難溶于水、乙醚、石油醚及己烷中，易溶于油和甲醇、于水、乙醚、石油醚及己烷中，易溶于油和甲醇、丙酮、氯仿、苯、丙酮、氯仿、苯、 等有機(jī)溶劑中。等有機(jī)溶劑中。 2穩(wěn)定性：穩(wěn)定性：AFT是一組性質(zhì)比較穩(wěn)定的化合物；是一組性質(zhì)比較穩(wěn)定的化合物；其對(duì)光、熱、酸較穩(wěn)定，而對(duì)堿和氧化劑則不穩(wěn)定。其對(duì)光、熱、酸較穩(wěn)定，而對(duì)堿和氧化劑則不穩(wěn)定。 樣品預(yù)處理樣品預(yù)處理 樣品預(yù)處理包括樣品預(yù)處理包括APT的提取、凈化的提取、凈化(jnghu)及濃縮等及濃縮等過(guò)程。過(guò)程。 第四十一

32、頁(yè)，共四十八頁(yè)。-農(nóng)藥殘留及黃曲霉毒素測(cè)定(新)二、霉菌毒素的檢測(cè)二、霉菌毒素的檢測(cè) 1 1黃曲霉毒素的檢測(cè)黃曲霉毒素的檢測(cè) 我國(guó)涉及黃曲霉毒素的限量及檢測(cè)的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)有我國(guó)涉及黃曲霉毒素的限量及檢測(cè)的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)有GB 27611981(GB 27611981(食品食品(shpn)(shpn)中黃曲霉毒素中黃曲霉毒素B1B1允許量標(biāo)準(zhǔn)允許量標(biāo)準(zhǔn)) )、GB 9676-1988(GB 9676-1988(牛乳及其制品中黃曲霉毒索牛乳及其制品中黃曲霉毒索M M，限量衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)，限量衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)) )、GBGBT 17480-1998(T 17480-1998(酶聯(lián)免疫吸附法測(cè)定飼料中黃曲霉毒素酶聯(lián)免疫吸附法

33、測(cè)定飼料中黃曲霉毒素B B、) )、GBGBT 5009T 500922-199622-1996薄層色譜法薄層色譜法( (第一法第一法) )ELISA(ELISA(第二法第二法) )測(cè)測(cè)定食品中黃曲霉毒素定食品中黃曲霉毒素B B，GBGBT 5009T 5009231996231996薄層色譜法薄層色譜法( (第一法第一法) )微柱篩選法微柱篩選法( (第第二法二法) )測(cè)定食品中黃曲霉毒素測(cè)定食品中黃曲霉毒素B B1 1、B B2 2、G G1 1、G G2 2第四十二頁(yè)，共四十八頁(yè)。-農(nóng)藥殘留及黃曲霉毒素測(cè)定(新)(一一) 薄層色譜法測(cè)定食品中黃曲霉毒素薄層色譜法測(cè)定食品中黃曲霉毒素M1M1 、B1其最低檢出量其最低檢出量0.4 ng是各實(shí)驗(yàn)室所公認(rèn)是各實(shí)驗(yàn)室所公認(rèn)(gngrn)的。的。 (二二) 高效液相色譜法測(cè)定食品中高效液相色譜法測(cè)定食品中AFT B1、B3、Gl、G 2、M1第四十三頁(yè)，共四十八頁(yè)。-農(nóng)藥殘留及黃曲霉毒素測(cè)定(新)(三）酶聯(lián)免疫法測(cè)定三）酶聯(lián)免疫法測(cè)定原理：原理： 固相酶聯(lián)免疫吸附。固相酶聯(lián)免疫吸附。B1特異性抗體包被于特異性抗體包被于聚苯乙烯微量反應(yīng)板的孔穴中，再加入樣品提取液聚苯乙烯微量反應(yīng)板的孔穴中，再加入樣品提取液（未知抗原）及（未知抗原）及B1抗原（已知抗原），使兩者與抗原（已知抗原），使兩