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文檔簡介
1、第一部分專題四第十七講1(2019·陜西省高三第二次模擬聯(lián)考)下面是某科研小組利用廢鐵屑還原浸出軟錳礦(主要成分為 MnO2)硫酸錳及電解其溶液制錳的工藝流程圖:已知:浸出液中主要含有 Fe3、Fe2、Co2、Ni2等雜質(zhì)金屬離子;生成氫氧化物的 pH 見表:請回答下列問題:(1) “酸浸”前將原料粉碎的目的是_增大反應物的接觸面積,加快反應速率 。(2) 流程圖中“加入 MnO2”的作用是將浸出液中的 Fe2氧化為 Fe3,同時自身被還原為 Mn2,該反應的離子方程式是 MnO22Fe24H=Mn22Fe32H2O,其中的MnO2 可以用試劑_H2O2(填化學式)代替。(3)流程圖
2、中“調(diào)節(jié) pH”可以除去某種金屬離子,應將溶液 pH 調(diào)節(jié)_3.77.6下列可用于流程中調(diào)節(jié) pH 的試劑是_a(填試劑對應的字母編號)。的范圍是aMnCO3CNaOHbNa2CO3d氨水(4)向濾液 I 中加入 MnS 的作用是除去 Co2、Ni2等離子,發(fā)生反應為 MnSNi2=NiSMn2 等。當該反應完全后, 濾液 2 中的 Mn2 與 Ni2 離子的物質(zhì)的量濃度之比是_1.4×1011已知 Ksp(MnS)2.8×1010,Ksp(NiS)2.0×1021。(5)上述流程中,能循環(huán)使用的一種物質(zhì)是_H2SO4(填化學式)。(6)上述流程中在電解前需對電解
3、液中 Mn2的含量進定。方法是:取出一定體積的電解液,加入一定質(zhì)量的 NaBiO3(不溶于水),使二者發(fā)生反應,反應的氧化產(chǎn)物和還原產(chǎn)物323分別是 MnO 、Bi ,該反應的離子方程式是 2Mn 5NaBiO 14H =2MnO 5Bi4345Na7H2O。(7)在適當條件下,在 MnSO4H2SO4H2O 為體系的電解液中電解也可獲得 MnO2,其陽極電極反應式為 Mn22H2O2e=MnO24H。(1)“酸浸”前將原料粉碎,增大了反應物的接觸面積,從而加快反應速率; (2)物質(zhì)Fe(OH)2Fe(OH)3Ni(OH)2Co(OH)2Mn(OH)2開始沉淀 pH7.52.77.77.68.
4、3完全沉淀 pH9.73.78.48.29.8流程圖中“加入 MnO2”的作用是將浸出液中的 Fe2氧化為 Fe3,同時自身被還原為 Mn2,該反應的離子方程式為:MnO22Fe24H=Mn22Fe32H2O,其中的 MnO2 作氧化劑,可以用試劑 H2O2 代替; (3)流程圖中“調(diào)節(jié) pH”可以除去鐵離子,應將溶液 pH調(diào)節(jié)的范圍是 3.77.6,促進鐵離子水解。MnCO3,能與 H反應,不引入雜質(zhì),故 a正確; bNa2CO3,引入鈉離子,故不選;c.NaOH 引入鈉離子,故不選; d氨水,引入銨根離子,可用于流程中調(diào)節(jié) pH 的試劑是 a, 故為:3.77.6;a; (4)Ksp(Mn
5、S)2.8×1010,Ksp(NiS)2.0×1021,沉淀轉化的方程式為:MnSNi2=NiSMn2,則 Mn2與Ni2離子的物質(zhì)的量濃度之比 c(Mn2 )c(Ni2 )Ksp(MnS) Ksp(NiS)2.8×10 10 :2.0×1021 1.4×1011; (5)上述工藝中,能循環(huán)使用的一種物質(zhì)是電解過程中陽極液含的H2SO4;(6)電解液中 Mn2具有還原性,加入一定質(zhì)量的 NaBiO3(不溶于水),使二者發(fā)生反應,反應的氧化產(chǎn)物和還原產(chǎn)物分別是 MnO4 、Bi3,反應的離子方程式是 5NaBiO32Mn214H=5Bi32MnO
6、4 5Na7H2O; (7)在適當條件下,電解液中 MnSO4 在陽極失去電子獲得 MnO2,其陽極電極反應式為:Mn22H2O2e=MnO2 4H。2(2019省綿陽市高考化學二診)KMnO4 是一種常見的強氧化劑,主要用于防腐、化工、制藥等?,F(xiàn)以某種軟錳礦(主要成分 MnO2,還有 Fe2O3、Al2O3、SiO2 等)作脫硫劑,通過如下簡化流程既脫除燃煤尾氣中的 SO2,又制得 KMnO4(反應條件已經(jīng)省略)。已知:KspFe(OH)34×1038,KspAl(OH)31×1033,回答下列問題:(1) K2MnO4 中 Mn 的化合價為_6。(2) 濾渣 A 的成分
7、是_SiO2(或二氧化硅),析出沉淀 B 時,首先析出的物質(zhì)是_Fe(OH)3(或氫氧化鐵)。(3) 步驟 2 中加入 MnCO3 的作用為_調(diào)節(jié)溶液的 pH,促進 Fe3、Al3水解以沉淀形式除去 。2(4) 濾液 C 中加入 KMnO4 時發(fā)生反應的離子方程式是 3Mn 2MnO 42H2O=5MnO24H。(5) 步驟 4 中反應的化學方程式是 3MnO2 KClO3 6KOH=3K2MnO4 KCl 3H2O。(6)電解KMnO4 的裝置。b 與電源的_負 極相連,電解液中最好選擇_陽 2離子交換膜(填“陽”或“陰”)。電解時,陽極的電極反應式為 MnO e =MnO。44(1)錳酸鉀
8、中 K 元素為1 價、O 元素為2 價,根據(jù)化合價的代數(shù)和為 0Mn 元素化合價2×41×26; (2)二氧化硫能與二氧化錳、稀硫酸反應生成硫酸錳,氧化鐵、氧化鋁溶于稀硫酸,二氧化硅不溶,A 為未反應的 SiO2(或二氧化硅);溶度積常數(shù)小的先生成沉淀,KspFe(OH)34×1038KspAl(OH)31×1033,所以 Fe(OH)3(或氫氧化鐵)先生成沉淀; (3)碳酸錳能和氫離子反應而調(diào)節(jié)溶液的 pH,促進 Fe3、Al3水解以沉淀形式除去; (4)高錳酸鉀和錳離子反應生成二氧化錳沉淀,離子方程式為 3Mn22MnO4 2H2O=5MnO24H;
9、 (5)根據(jù)反應物、生成物和反應條件書寫方程式為 3MnO2KClO36KOH=3K2MnO4KCl3H2O; (6)電解高錳酸鉀時,錳酸根離子失電子發(fā)生氧化反應,在陽極上反應,a 為陽極、b 為陰極,陽極連接原電池正極、陰極連接原電池負極,則 b連接負極;陽極附近生成高錳酸鉀,導致鉀離子有剩余,b 電極附近生成氫氧根離子,所以鉀離子通過交換膜進入右側,則交換膜為陽離子交換膜;電解時陽極反應式為:MnO2e4=MnO4 。3(2019·河南省安陽市高考化學二模)氧化亞銅(Cu2O)是一種用途廣泛的光電材料,某工廠以硫化銅礦石(含 CuFeS2、Cu2S 等)為原料Cu2O 的工藝流程
10、如下:常溫下幾種物質(zhì)開始形成沉淀與完全沉淀時的 pH 如下表(1) 爐氣中的有害氣體成分是 SO2 ,Cu2S 與 O2 反應時,氧化劑與還原劑的物質(zhì)的量之比為_21。(2) 若試劑 X 是 H2O2 溶液,寫出相應反應的離子方程式: 2Fe22HH2O2=2Fe32H2O。當試劑 X 是_氧氣或空氣 時,更有利于降低生產(chǎn)成本。Fe(OH)2Fe(OH)3Cu(OH)2開始沉淀7.52.74.8完全沉淀9.03.76.4(3)加入試劑 Y 調(diào) pH 時,pH 的調(diào)控范圍是_3.7pH4.8。90 (4)寫出用 N HCu O 的化學方程式:4CuSO N H 8KOH=2Cu2ON 2 424
11、2 424K2SO46H2O,操作 X 包括_過濾 、洗滌、烘干,其中烘干時要隔絕空氣,其目的是_防止生成的Cu2O 被空氣氧化 。(5)以銅與石墨作電極,電解濃的強堿性溶液可制得納米級 Cu2O,寫出陽極上生成 Cu2O的電極反應式:2Cu2e2OH=Cu2OH2O。(1)根據(jù)流程,礦石與氧氣得到金屬氧化物和 SO2;Cu2S 與 O2 反應為 Cu2S高溫2O2=2CuOSO2,氧化劑為氧氣,還原劑為 Cu2S,氧化劑與還原劑的物質(zhì)的量之比為 21;(2)若試劑 X 是 H2O2 溶液,將 Fe2氧化為 Fe3,離子反應為:2Fe22HH2O2=2Fe32H2O;酸性條件下,氧氣也可將 F
12、e2氧化為 Fe3,而氧氣或空氣價格遠低于過氧化氫,故可用氧氣或空氣替代;(3)加入試劑 Y 的目的是調(diào)節(jié) pH 完全沉淀 Fe3,但不沉淀 Cu2,根據(jù)表中數(shù)據(jù)可知,pH 范圍為:3.7pH4.8;(4)根據(jù)分析 N2H4Cu2O 的化學方程式90 為 4CuSO N H N 4K SO 6H O;操作 X 為過濾,洗滌、隔絕8KOH=2Cu2O42 42242空氣烘干,制得 Cu2O;因為 Cu2O 具有較強的還原性,在加熱條件下易被空氣氧化,故烘干過程要隔絕空氣;(5)以銅與石墨作電極,電解濃的強堿性溶液可制得納米級 Cu2O,陽極發(fā)生氧化反應,電極反應式為:2Cu2e2OH=Cu2OH
13、2O。4(2019·河南八市重高高三第三次測評)鈦是一種重要的金屬,以鈦鐵礦主要成分為鈦酸亞鐵(FeTiO3),還含有少量 Fe2O3為原料鈦的工藝流程。(1)濾液 1 中鈦元素以 TiO2形式存在,則“溶浸”過程發(fā)生的主要反應的化學方程式為 FeTiO32H2SO4=TiOSO4FeSO42H2O。(2)物質(zhì) A 為_Fe(填化學式),“一系列操作”為_蒸發(fā)濃縮、冷卻結晶、過濾 。(3)“水解”步驟中生成 TiO2·xH2O,為提高 TiO2·xH2O 的產(chǎn)率,可采取的措施有_加水稀釋反應物 、_加堿中和生成的酸、加熱等 。(寫出兩條)。(4)“電解”是以石墨為
14、陽極,TiO2 為陰極,熔融 CaO 為電解質(zhì)。陰極的電極反應式為TiO24e=Ti2O2;若制得金屬 Ti 9.60 g,陽極產(chǎn)生氣體_4_480mL(標準狀況下)。(5)將少量 FeSO4·7H 2O 溶于水,加入一定量的 NaHCO3 溶液,可制得 FeCO3,寫出反應的離子方程式 Fe 2HCO =FeCO CO H O;若反應后的溶液中 c(Fe2)233222×10mol·L,則溶液中 c(CO )_1×10mol·L 1。(已知:常溫下 FeCO 飽和溶液濃612533度為 4.5×106 mol·L 1)(1
15、)因鈦鐵礦主要成分為 FeTiO3,且濾液 1 中鈦元素以 TiO2形式存在,所以其主要反應化學方程式為 FeTiO34FeSO42H2O。(2)該流程中還有副產(chǎn)2H SO =TiOSO24物 FeSO4·7H 2O,故需將溶浸產(chǎn)物中的 Fe3除去,物質(zhì) A 為 Fe,“一系列操作”包括蒸發(fā)濃縮、冷卻結晶、過濾。(3)“水解”反應為 TiO2(x1)H2OTiO2·xH2O2H,根據(jù)平衡移動原理,為提高 TiO2·xH2O 的產(chǎn)率可以加水稀釋反應物、加堿中和生成的酸、加熱等。(4)“電解”過程中陰極反應:TiO24e=Ti2O2,陽極反應:2O24eO2,若制得金
16、屬 Ti 9.60 g,則 n(Ti)n(O2)0.2 mol,V(O2)4 480 mL(標準狀況下)。(5)由題意知該反應化學方程式為:Fe22HCO3 =FeCO3CO2H2O;由常溫下 FeCO3 飽和溶液濃度2.025×1011為 4.5×106mol·L 1,KSP(FeCO3)2.025×1011mol2·L 2,則 c(CO2)32×1061.013×105mol·L 1。5(2019·河南省鄭州市高考化學二模)硒是典型的半導體材料,在光照射下導電性可提高近千倍。下圖是從某工廠的硒化銀半導
17、體廢料(含 Ag2Se、Cu 單質(zhì))中提取硒、銀的工藝流程圖:回答下列問題:(1) 為提高反應的浸出速率,可采用的措施為_加熱、增大硫酸的濃度、粉碎固體廢料、攪拌等 (答出兩條)。(2) 已知反應生成一種可參與大氣循環(huán)的氣體單質(zhì),寫出該反應的離子方程式 4AgClN2H4·H 2O4OH=4Ag4ClN25H2O(或 4AgClN2H44OH=4Ag4ClN24H2O)。2(3)反應為 Ag SO (s)2Cl (aq)=2AgCl(s)SO (aq);常溫下的 Ag SO AgCl 的飽和244242溶液中陽離子和陰離子濃度關系如圖 1 所示。則 Ag SO (s)2Cl (aq)
18、=2AgCl(s)SO (aq)244的化學平衡常數(shù)的數(shù)量級為_1014。(4) 寫出反應 的化學方程式 H2SeO3 2SO2 H2O=2H2SO4 Se 或 H2SeO3 2H2SO3=2H2SO4SeH2O。2(5)室溫下,H SeO 水溶液中 H SeO 、HSeO 、SeO 的摩爾分數(shù)隨 pH 的變化如圖 2 所232333示,則室溫下 H2SeO3 的 Ka2_107 3 或 5.0×108。(6)工業(yè)上粗銀電解精煉時,電解液的 pH 為 1.52,電流強度為 510 A,若電解液 pH太小,電解精煉過程中在陰極除了銀離子放電,還會發(fā)生2H2e=H2(寫電極反應式),若用
19、 10 A 的電流電解 60 min 后,得到 32.4 g Ag,則該電解池的電解效率為_80.4%,(保留小數(shù)點后一位。通過一定電量時陰極上實際沉積的金屬質(zhì)量與通過相沉積的金屬質(zhì)量之比叫電解效率。法拉第常數(shù)為 96 500 C·mol 1)量時理論上應硒化銀半導體廢料(含 Ag2Se、Cu 單質(zhì)),加入硫酸、通入氧氣,可生成硫酸銅、硫酸銀和 SeO2,SeO2 和水反應生成 H2SeO3,通入二氧化硫,發(fā)生氧化還原反應生成 Se,蒸硒渣加入氯化鈉溶液生成 AgCl,過濾加入 N2H4·H 2O 和氫氧化鈉溶液,發(fā)生氧化還原反應生成 Ag,電解精煉,可得到純銀,以此解答該
20、題。(1)為提高反應的浸出速率,可采用加熱、增大硫酸的濃度、粉碎固體廢料、攪拌等措施;(2)反應生成一種可參與大氣循環(huán)的氣體單質(zhì),應生成氮氣,反應的離子方程式為 4AgClN2H4·H 2O4OH=4Ag4ClN25H2O;(或 4AgClN2H44OH=4Ag4ClN24H2O);(3)由圖象可知 Ksp(Ag2SO4)105,Ksp(AgCl)109 75,Ag2SO4(s)2Cl(aq)=2AgCl(s)SO2(aq)的化學平衡常數(shù) K4c(SO2)105Ksp(Ag2SO4)41014 5,則化學平衡常數(shù)的數(shù)量級為 1014;(4)反應的Ksp(AgCl)2c2(Cl)(10
21、9 75)2化學方程式為 H2SeO32SO2H2O=2H2SO4Se 或H2SeO32H2SO3=2H2SO4Sec(H)c(SeO2) 3H O;(5)由圖象可知 H SeO 的 Ka 10或 5.0×108;(6)若電解液 pH7 32232c(HSO)3太小,則氫離子濃度較大,電解精煉過程中在陰極除了銀離子放電,還會發(fā)生 2H2e10×60×60=H ,用 10 A 的電流電解 60 min,則電子的物質(zhì)的量為mol0.373 mol,理296 500論可得到 0.373 mol Ag,而得到 32.4 g Ag,物質(zhì)的量為 32.4 g 0.3 mol,
22、則該電解池的電108 g/mol解效率為 0.3 ×100%80.4%。0.3736(2019·湖南省株洲市高考一模)某工業(yè)廢催化劑含有 SiO2、ZnO、CuS、ZnS、Fe3O4 等物質(zhì),為落實“節(jié)約,變廢為寶”的環(huán)保理念,某課外小組的同學取 20 g 該物質(zhì)進行實驗,回收其中的 Cu 和 Zn,實驗方案如下:已知:ZnS 可與稀硫酸反應;CuS 不溶于稀硫酸,也不與其發(fā)生反應。 請回答下列問題:(1)可用右圖裝置進行第一次浸出,燒杯中盛放的是_NaOH 溶液或者氨水 溶液。(2)濾液中的 Fe2最好用_d來檢驗。a氯水cKSCN 溶液b雙氧水dK3Fe(CN)6溶液(3) 物質(zhì) A 是含有 X 元素的氧化物(XO),則 X 是_Zn(填元素符號),由濾液、濾液 獲得 ZnSO4·7H 2O 的操作是_蒸發(fā)濃縮,冷卻結晶(過濾,洗滌,干燥)。(4) 第二次浸出時的化學方程式為 CuSH2O2H2SO4=CuSO4S2H2O。(5)加 A 調(diào)節(jié)溶液的 pH 約為_3時,可以完全除去其中的雜質(zhì)離子。(當溶液中離子濃度小于等于 105 mol/L 時視為沉淀完全;實驗條件下部分物質(zhì)的溶度積常數(shù)為:KspFe(OH)31038,KspFe(OH)21017,KspZn(OH)21017,KspCu(OH)
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