土壤磷的測定

1、第五章 土壤磷的測定磷有哪些形態(tài)，含量多少？如何制備各種形態(tài)磷測定的待測液？各種形態(tài)的磷測定有哪些方法？原理是什么？各方法的要點(diǎn)有哪些？什么因素影響其測定？如何克服干擾？磷的臨界指標(biāo)？如何價(jià)磷的供應(yīng)狀況？有效養(yǎng)分浸提劑確定的原則？有效養(yǎng)分浸提時(shí)應(yīng)注意些什么？本章要解決的問題一、概述土壤中磷的形態(tài)與含量有機(jī)態(tài)（2050%）無機(jī)態(tài)鈣磷鋁磷鐵磷閉蓄磷礦物態(tài)磷二、土壤全磷的測定（一）待測液的制備方法如何使富含鋁硅酸鹽的土壤完全分解？分解礦物的方法酸溶法：氫氟酸與鹽酸、硝酸、硫酸、高氯酸的組合。堿熔法：碳酸鈉-鉑坩鍋熔融氫氧化鈉-銀（鎳、鐵）坩鍋熔融偏硼酸鋰-石墨坩鍋熔融試樣的分解試樣的分解根據(jù)分解試樣

2、時(shí)所用的試劑不同，分解方法可分別為濕法和干法。濕法：用酸、堿或鹽的溶液來分解試樣。干法：用固體的鹽、堿來熔融或燒結(jié)分解試樣。 酸法分解酸法分解由于酸較易提純，過量的酸，除磷酸外，也較易除去，分解時(shí)不引進(jìn)除氫離子以外的陽離子，操作簡單，使用溫度低，對容器腐蝕性小等優(yōu)點(diǎn)，應(yīng)用較廣泛。缺點(diǎn)：對某些礦物的分解能力較差，某些元素可能揮發(fā)損失。 1. 鹽酸濃鹽酸的沸點(diǎn)為108，故溶解溫度最好低于80，否則因鹽酸蒸發(fā)人快，試樣分解不完全。(1)易溶于鹽酸的元素或化合物是：Fe，Co，Ni，Cr，Zn；普通鋼鐵、高鉻鐵，多數(shù)金屬氧化物(如MnO2、PbO、FeO，等)，過氧化物，氫氧化物，硫化物、碳酸鹽、磷酸

3、鹽、硼酸鹽(2)不溶于鹽酸的物質(zhì)包括灼燒過的Al，Be，Cr，F(xiàn)e，下，Zr和Th的氧化物SnO2，Sb2O5，Nb2O5、Ta205，磷酸鋯，獨(dú)居石，磷釔礦，鍶、鋇和鉛的硫酸鹽，尖晶石，黃鐵礦，汞和某些金屬的硫化物，鉻鐵礦，鈮和鉭礦石和仟種針和鈾的礦石。(3)As3+，Sb3+，Ge4+和Se4+，Hg2+，Sn4+，Re8+容易從鹽酸溶液中(特別是加熱時(shí))揮發(fā)失去。在加熱溶液時(shí)，試樣中的其他揮發(fā)性酸，諸如HBr，HI，HNO3，H3BO3和SO3當(dāng)然也會失去。2.硝酸(1)易溶于硝酸的元素和化合物是除金和鉑系金屬及易被硝酸鈍化以外的金屬、品質(zhì)鈾礦(UO2)和釷石(ThO、)、鉛礦，幾乎所有

4、鈾的原生礦物及其碳酸鹽、磷酸鹽、釩酸鹽、硫酸鹽。(2)硝酸不宜分解氧化物以及元素Se，Te，As。很多金屬浸入硝酸時(shí)形成不溶的氧化物保護(hù)層，因而不被溶解，這些金屬包括Al，Be，Cr，Ga，In，Nb，Ta，Th，Ti，Zr和Hf、Ca，Mg，F(xiàn)e能溶于較稀的硝酸。3硫酸(1)濃硫酸可分解硫化物、砷化物、氟化物、磷酸鹽、銻礦物、鈾礦物、獨(dú)居石、螢石等。還廣泛用于氧化金屬Sb，As，Sn和Pb的合金及各種冶金產(chǎn)品，但鉛沉淀為PbSO4溶解完全后，能方便地借加熱至冒煙的方法除去部分剩余的酸，但這樣做將失去部分砷。硫酸還經(jīng)常用于溶解氧化物、氫氧化物、碳酸鹽。由于硫酸鈣的溶解度低，所以硫酸不適于溶解鈣

5、為主要組分的那些物質(zhì)。(2)硫酸的一個(gè)重要應(yīng)用是除去揮發(fā)性酸，但Hg(II)，Se(IV)和Re(VII)在某種程度上可能失去。磷酸、硼酸也能失去。 4磷酸磷酸可用來分解許多硅酸鹽礦物、多數(shù)硫化物礦物、天然的稀土元素磷酸鹽、四價(jià)鈾和六價(jià)鈾的混合氧化物。磷酸最重要的分析應(yīng)用是測定鉻鐵礦，鐵氧體和各種不溶于氫氟酸的硅酸鹽中的二價(jià)，盡管磷酸有很強(qiáng)的分解能力，但通常僅用于些單項(xiàng)測定，而不用于系統(tǒng)分析。磷酸與許多金屬甚至在較強(qiáng)的酸性溶液中，亦能形成難溶的鹽，給分析帶來許多不便。 5高氯酸溫?zé)峄蚶涞南「呗人崴芤盒【哂醒趸?。較濃的酸(6072)雖然冷時(shí)沒有氧化能力，熱時(shí)卻是強(qiáng)氧化劑。純高氯酸是極其危險(xiǎn)的

6、氧化劑，放置時(shí)它將爆炸，因而決不能使用。操作高氯酸、水和諸如乙酸酐或濃硫酸等脫水劑的混合物應(yīng)格外小心，每當(dāng)高氯酸與性質(zhì)不明的化合物混合時(shí)，也應(yīng)極為小心，這是嚴(yán)格的規(guī)則。熱的濃高氯酸幾乎與所有的金屬(除金和一些鉑系金屬外)起反應(yīng)，并將金屬氧化為最高價(jià)態(tài)，只有鉛和錳呈較低氧化態(tài)，即Pb2+和Mn2+。但在此條件下，Cr不被完全氧化為Cr6+。若在溶液中加入氯化物可保證所有的銥都呈四價(jià)。高氯酸還可溶解硫化物礦、鉻鐵礦、磷灰石、三氧化二鉻以及鋼中夾雜碳化物。 6氫氟酸氫氟酸分解極其廣泛地應(yīng)用于分析天然或丁業(yè)生產(chǎn)的硅酸鹽，Nb，Ta，Ti和Zr的氧化物、Nb和Ta的礦石或含硅量低的礦石等礦物也均易用氫氟

7、酸分解。同時(shí)也適用于許多其他物質(zhì)，另外，含鎢鈮鋼、硅鋼、稀土、許多礦物，包括石英、綠柱石、鉆石、鉻鐵礦、黃玉、錫石、剛玉、黃鐵礦、藍(lán)品石、卜寧石、黃銅礦、磁黃鐵礦、紅柱石、尖品石、石墨、金紅石、硅線石和某些電氣石，用氫氟酸分解將遇到困難。7. 混合酸混合酸常能起到取長補(bǔ)短的作用，有時(shí)還會得到新的，更強(qiáng)的溶解能力。王水可分解貴金屬和辰砂、鎘、汞、鈣等多利，硫化礦物，也可分解鈾的天然氧化物、瀝青鈾礦及許多其他的含稀十元素、針、鋯的衍生物，某些磚酸鹽、礬礦物、彩鉬鉛礦、鉬鈣礦、大多數(shù)天然硫酸鹽類礦物。磷酸-硝酸：可分解銅和鋅的硫化物和氧化物。磷酸-硫酸：可分解許多氧化礦物，如鐵礦石和一些對其他無機(jī)酸

8、穩(wěn)定的硅酸鹽。高氯酸-硫酸：適于分解鉻尖石等很穩(wěn)定的礦物。高氯酸-鹽酸-硫酸：叫分解鐵礦、鎳礦、錳礦石。氫氟酸-硝酸：可分解硅鐵、硅酸鹽及含鎢、鈮、鈦等試樣。 熔融分解法用酸或其他熔劑不能分解完全的試樣，可用熔融的方法分解。此法就是將熔劑和試樣相混后，于高溫下，將試樣轉(zhuǎn)變?yōu)橐兹苡谒蛩岬幕衔?。熔融方法需要高溫設(shè)備，且引進(jìn)大量溶劑的陽離子和坩堝物質(zhì)，這對有些測定是不利的。故其空白值較大。1熔劑分類(1)堿性熔劑：如堿金屬碳酸鹽及其混合物、硼酸鹽，氫氧化物等。(2)酸性熔劑：包括酸式硫酸鹽、焦硫酸鹽、氟氫化物、硼酐等。(3)氧化性熔劑：如過氧化鈉、堿金屬碳酸鹽與氧化劑混合物等。(4)還原性熔劑：

9、如氧化鉛和含碳物質(zhì)的混合物、堿金屬和硫的混合物、堿金屬硫化物和硫的混合物等。2選擇熔劑的基本原則一般說來，酸性試樣采用堿性熔劑，堿性試樣用酸性熔劑、氧化性試樣采用還原性熔劑，還原性試樣用氧化性熔劑，但也有例外。 (1)碳酸鹽。 通常用Na2CO3，或KNaCO3，作熔劑來分解礦石試樣，如分解鈉長石，重晶石、鈮鉭礦、鐵礦、錳礦等，熔融溫度般在9001000，時(shí)間在1030min，熔劑和試樣的比例因不同的試樣而有較大區(qū)別，如對鐵礦或錳礦為1：1，對硅酸鹽約為5：1，對一些難熔的物質(zhì)如硅酸鋯，釉和耐火材料等則要1020：1，通常用鉑坩堝。碳酸鹽熔融法的缺點(diǎn)是一些元素會揮發(fā)失去，汞和鉈全部揮發(fā)，Se，

10、As，碘在很大程度上失去，氟、氯、溴損失較小。(2)過氧化鈉過氧化鈉熔融常被用來溶解極難溶的金屬和合金、鉻礦以及其他難以分解的礦物，例如，鈦鐵礦、鈮鉭礦、綠柱石、鋯石和電氣石等。此法的缺點(diǎn)是：過氧化鈉不純且不能進(jìn)一步提純。使一些坩堝材料常混入試樣溶液中，為克服此缺點(diǎn)，可加Na2CO3，或NaOH。500以下，可用鉑坩堝，600以下可用鋯和鎳坩堝?？赡懿捎玫牟牧希€有鐵、銀和剛玉。 (3)氫氧化鈉(鉀)堿金屬氫氧化物熔點(diǎn)較低(328)，熔融可在比碳酸鹽低得多的溫度下進(jìn)行。對硅酸鹽(如高齡土、耐火土、灰分、礦渣、玻璃等)，特別是對鋁硅酸鹽熔融十分有效。此外，還可用來分解Pb、V、Nb、Ta及硼礦物

11、和許多氫化物、磷酸鹽以及氟化物。對氫氧化物熔融，鎳坩堝(600)和銀坩堝(700)優(yōu)于其他坩堝。熔劑用量與試樣量比為810：1，此法的缺點(diǎn)是熔劑易吸潮。因此，熔化時(shí)易發(fā)生噴濺現(xiàn)象。優(yōu)點(diǎn)是快速，而且固化的熔融物容易溶解F-，Cl-，Br-，As，B等也不會損失。 (4)焦硫酸鉀(鈉)焦硫酸鐘可用K2S2O7產(chǎn)品，也可用KHSO4脫水而得。熔融時(shí)溫度不應(yīng)太高，持續(xù)的時(shí)間也不應(yīng)太長。假如試樣很難分解，最好不時(shí)冷卻熔融物，并加數(shù)滴濃硫酸，盡管這樣做不十分方便。對Be，F(xiàn)e，Cr，Mo，Tb，Ti，Zr，Nb，Ta和稀土氧化物以及這此元素素的非硅酸鹽礦物，例如，鈦鐵礦、磁鐵礦、鉻鐵礦、鈮鐵礦等，焦硫酸鹽

12、熔融特別有效。鉑和熔凝石英是進(jìn)行這類熔融常用的坩堝材料，前者略被腐蝕，后者較好。熔劑與試樣時(shí)的比為15：1。焦硫酸鹽熔融不適于許多硅酸鹽，此外，錫石、鋯石和磷酸鋯也難以分解。焦硫酸鹽熔融響應(yīng)用范圍，由于許多元素的揮發(fā)損失而受到限制。 溶解和分解過程中的誤差來源1以飛沫形式和揮發(fā)引起的損失當(dāng)溶解伴有氣體釋出或者溶解是在沸點(diǎn)的溫度下進(jìn)行時(shí)，總有少最溶液損失，即氣泡在破裂時(shí)以飛沫的形式帶出，蓋上表面皿，可大大減小損失。熔融分解或溶液蒸發(fā)時(shí)鹽類沿坩堝壁蠕升是誤差的另來源，盡可能均勻地、最好在油浴或砂浴上加熱坩堝，或者有時(shí)采用不同材料的坩堝可以避免出現(xiàn)這種現(xiàn)象。在無機(jī)物質(zhì)溶解時(shí)，除了鹵化氫、二氧化硫等容

13、易揮發(fā)的酸和酸酐以外，許多其他化合物也可能失去。屬于形成揮發(fā)性化合物的元素有As，Sb，Sn，Se，Hg，Ge，B，Os，Ru和形成氫化物的C、P、Si以及Cr。揮發(fā)作用引起的損失能有許多辦法防止。在某些情況下，在帶回流冷凝管的燒瓶中進(jìn)行反應(yīng)即可達(dá)到日的。試樣熔融分解時(shí)，由于反應(yīng)溫度高，揮發(fā)損失的可能性大為增加，但只要在坩堝上加蓋便可大大減少這種損失。2吸附引起的損失在絕大多數(shù)情況下，溶質(zhì)損失的相對時(shí)隨濃度的減少而增加。在所有吸附過程中，吸附表面的性質(zhì)起著決定性作用。不同的容器，其吸附作用顯著不同，而且吸附順序隨小同物質(zhì)而異。容器徹底清洗能顯著減弱吸附作用。除去玻璃表面的油脂，則表面吸附大為減

14、小。在許多情況下，將溶液酸化足以防止無機(jī)陽離子吸附在玻璃或石英上。一般說來，陰離子吸附的程度較小，因此，對那些強(qiáng)烈被吸附的離子可加配位體使其生成陰離子而減小吸附。 磷測定的酸溶法硫酸-高氯酸消煮法方法原理強(qiáng)氧化劑高氯酸氧化有機(jī)質(zhì)，使膠狀硅脫水，螯合Fe3+，并抑制比色時(shí)的硅鐵干擾。 硫酸提高消化液溫度，防止消化過程中溶液蒸干，高溫時(shí)是強(qiáng)氧化劑。使含磷礦物（氟磷磷石、羥基磷磷石等）分解。方法評述簡便、快速。一般土壤分解率9798%，紅壤只有95%。為什么？能否用其它酸溶法制備待測液？磷測定的堿熔法（I）NaOH熔融法方法原理高溫（650750）下，土壤與610倍的氫氧化鈉于鎳坩堝中熔融，使土壤礦

15、物的可溶性堿土金屬的成分增加。土壤與NaOH的熔融物可徹底溶于稀酸溶液中，供分析測定用。方法評述為GB8937-88方法，土壤樣品分解徹底。待測液可供磷或其它元素的測定。磷測定的堿熔法（II）Na2CO3熔融法方法原理含石英、去母、長石等難溶性硅酸鹽的土壤樣品，高溫（920）下，與610倍的Na2CO3于Pt坩堝中熔融，使土壤礦物的可溶性堿土金屬的成分增加。土壤中的硅、鐵、鋁、鉀、鈣鎂、磷以及各種微量元素可徹底溶于稀酸溶液中，供分析測定用。如鉀長石熔融時(shí)的反應(yīng)：K2Al2Si6O10+ Na2CO3 2KAl2+CO2 +6NaSiO3方法評述土壤樣品分解徹底，待測液可供磷或其它元素的測定。

16、熔融完全的要求：內(nèi)容物成凹形，表面均勻一致，中間無氣泡或不溶物（無粉粒狀顆粒），底部無黑色斑點(diǎn)。 含錳較多的樣品，熔融物為綠色（高錳酸鈉）。堿熔法（III）LiBO2熔融法方法原理含石英、去母、長石等難溶性硅酸鹽的土壤樣品，高溫（920）下，與610倍的LiBO2于石墨坩堝中熔融，使土壤礦物的可溶性堿土金屬的成分增加。土壤中的硅、鐵、鋁、鉀、鈣鎂、磷以及各種微量元素可徹底溶于稀酸溶液中，供分析測定用。方法評述土壤樣品分解徹底，待測液可供磷或其它元素的測定。 熔融塊易于取出。 該法的待測液更適合于用AAS法和ICP法的測定 偏硼酸鋰（ LiBO2 8H2O）使用前應(yīng)于高溫電爐中灼燒23h。為什么

17、？（二）溶液中磷的測定方法鉬藍(lán)比色法鉬黃比色法磷鉬奎啉重量法磷鉬奎啉容量法其它方法 離子色譜法 流動注射分析 ICP法鉬藍(lán)比色法1. 方法原理磷酸+鉬酸銨磷鉬酸銨（濃度高時(shí)形成黃色沉淀）。加入銻（酒石酸銻鉀）磷鉬銻三元雜多酸。加入還原劑（Vc、SnCl2等) 形成鉬藍(lán)。比色波長=700nm或880nm.2.方法要點(diǎn)顯色劑：鉬銻抗溶液。還原劑的種類。酸度、溫度的要求。顯色與穩(wěn)定的時(shí)間。干擾物：砷、硅、鐵。鉬黃比色法1. 方法原理待測液中正磷酸能與偏釩磷酸鹽和鉬酸鹽在酸性條件下作用形成黃色的雜聚化合物釩鉬酸鹽，溶液的黃色很穩(wěn)定，其深淺與磷含量成正比，可用比色法測定磷的含量。 2.方法評述比色波長寬

18、（420490nm.）磷濃度（120 mgL-1）高選擇較長波長，否則用較短的波長。酸體系要求不嚴(yán)；酸度：0.041.6molL-1(H+) 。酸度太高顯色不完全或不顯色，太低時(shí)則可能生成沉淀或其它物質(zhì)的顏色 。顯色與穩(wěn)定的時(shí)間：15min顯色完全，2h內(nèi)很穩(wěn)定，在24h無顯著變化 。靈敏度較鉬藍(lán)法低，適測范圍廣 ，常用于植株磷或磷礦粉有效磷的測定。磷鉬奎啉重量法1.方法原理溶液中的正磷酸根離子，在酸性介質(zhì)和丙酮存在下與喹鉬檸酮試劑生成黃色磷鉬酸喹淋沉淀，其反應(yīng)式如下：H3PO4 + 3C9H7N + 12 Na2MoO4 + 24HNO3 (C9H7N)3H3P(Mo3O10)4H2O +

19、11H2O + 24NaNO3沉淀經(jīng)過濾、洗滌、干燥后稱量。2.注意磷鉬奎啉沉淀如何洗滌？硅的干擾如何克服？磷鉬奎啉容量法1.方法原理溶液中的正磷酸根離子，在酸性介質(zhì)和丙酮存在下與喹鉬檸酮試劑生成黃色磷鉬酸喹淋沉淀，其反應(yīng)式如下：H3PO4 + 3C9H7N + 12 Na2MoO4 + 24HNO3 (C9H7N)3H3P(Mo3O10)4H2O + 11H2O + 24NaNO3沉淀經(jīng)過濾、洗滌后溶于標(biāo)準(zhǔn)堿中，過量的標(biāo)準(zhǔn)堿用標(biāo)準(zhǔn)酸進(jìn)行回滴。2.方法評述肥料分析的標(biāo)準(zhǔn)方法。比重量法繁鎖。磷鉬奎啉重量法的儀器設(shè)備 一、流動注射分析一、流動注射分析丹麥人丹麥人RuzlckaRuzlcka和和Ha

20、hsenHahsen在在19741974年提出。年提出。優(yōu)點(diǎn)：優(yōu)點(diǎn)：使繁瑣的分光光度法分析過程通過在管道中連使繁瑣的分光光度法分析過程通過在管道中連續(xù)流動的過程自動完成。續(xù)流動的過程自動完成。提高分析速度、分析精度及自動化程度。提高分析速度、分析精度及自動化程度。發(fā)展?jié)摿Φ暮艽蠓治龇椒?。發(fā)展?jié)摿Φ暮艽蠓治龇椒?。流動注射分析的原理流動注射分析的原理使用一種泵輸入顯色試劑，使用一種泵輸入顯色試劑， 使之在一細(xì)長管路中形成使之在一細(xì)長管路中形成連續(xù)載流，然后把一定體積的各待測樣品溶液間歇地注入到載連續(xù)載流，然后把一定體積的各待測樣品溶液間歇地注入到載流中，樣品隨載流進(jìn)入一定長度的反應(yīng)盤管。一邊流動一

21、邊發(fā)流中，樣品隨載流進(jìn)入一定長度的反應(yīng)盤管。一邊流動一邊發(fā)生顯色反應(yīng)，最后由載流帶入檢測器檢測。連續(xù)地進(jìn)行一個(gè)個(gè)生顯色反應(yīng)，最后由載流帶入檢測器檢測。連續(xù)地進(jìn)行一個(gè)個(gè)樣品的分析測定。樣品的分析測定。 流動注射分析將一般流動注射分析將一般分光光度法中顯色、比色的分光光度法中顯色、比色的一系列操作均在管道體系中一系列操作均在管道體系中自動進(jìn)行，操作簡單、自動自動進(jìn)行，操作簡單、自動化。并且諸反應(yīng)條件也可通化。并且諸反應(yīng)條件也可通過輸液速度、反應(yīng)盤管長度過輸液速度、反應(yīng)盤管長度等嚴(yán)格控制，各待測樣品均等嚴(yán)格控制，各待測樣品均在同一管道體系中分析測定在同一管道體系中分析測定，因此具有很高精度的重復(fù)，因

22、此具有很高精度的重復(fù)性。性。在流動注射分析中，顯色反應(yīng)不必一定要達(dá)到在流動注射分析中，顯色反應(yīng)不必一定要達(dá)到終點(diǎn)，只要有一定程度的顯色，即可進(jìn)入檢測器檢測終點(diǎn)，只要有一定程度的顯色，即可進(jìn)入檢測器檢測，因此大大提高了分析速度。，因此大大提高了分析速度。凡是用分光光度計(jì)進(jìn)行的比色分析，一般均可凡是用分光光度計(jì)進(jìn)行的比色分析，一般均可改造成流動注射分析改造成流動注射分析，在流動注射分析儀上建立分析，在流動注射分析儀上建立分析流程，進(jìn)行快速測定，特別是對于那些雖靈敏，但反流程，進(jìn)行快速測定，特別是對于那些雖靈敏，但反應(yīng)條件不易控制的分析方法更顯出流動注射分析的優(yōu)應(yīng)條件不易控制的分析方法更顯出流動注射

23、分析的優(yōu)越性。很多用手工操作難以準(zhǔn)確完成的比色分析?？稍叫?。很多用手工操作難以準(zhǔn)確完成的比色分析?？捎昧鲃幼⑸浞治龇ㄟ_(dá)到較高的分析精度和速度。用流動注射分析法達(dá)到較高的分析精度和速度。用流動注射分析法取代一些長期以來雖行之有用流動注射分析法取代一些長期以來雖行之有效，但效率不高的經(jīng)典方法有非常大的潛力。效，但效率不高的經(jīng)典方法有非常大的潛力。流動注射分析裝置流動注射分析裝置流動注射分析裝置的構(gòu)流動注射分析裝置的構(gòu)成：成：輸液泵輸液泵進(jìn)樣閥進(jìn)樣閥反應(yīng)盤管反應(yīng)盤管檢測器檢測器記錄儀等記錄儀等1 1輸液泵輸液泵 常用輸液泵常用輸液泵為蠕動泵。為蠕動泵。2 2進(jìn)樣閥進(jìn)樣閥 常用旋轉(zhuǎn)進(jìn)樣閥常用旋轉(zhuǎn)進(jìn)樣閥

24、圖中(a)為進(jìn)樣閥的取樣位置，旋轉(zhuǎn)閥的定量采樣孔與取樣管相通，樣品液被蠕動 泵吸入旋轉(zhuǎn)閥的采樣孔，此時(shí)載流與采樣孔不相通，載流經(jīng)旁通管流過。圖中(b)為樣 品注射位置，旋轉(zhuǎn)閥轉(zhuǎn)動90度，將采樣孔與載流通道接通，載流將充滿采樣孔中的樣品溶液 帶入載流通道，完成定量取樣、注射的過程。旋轉(zhuǎn)閥上的采樣孔可配置不同容積的采樣 杯，用以調(diào)節(jié)取樣量。旋旋轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)進(jìn)進(jìn)樣樣閥閥結(jié)結(jié)構(gòu)構(gòu)3 3反應(yīng)盤管反應(yīng)盤管反應(yīng)盤管是顯色反應(yīng)的地方。反應(yīng)盤管是顯色反應(yīng)的地方。樣品液由進(jìn)樣品液由進(jìn)樣閥注入后被載流帶入反應(yīng)盤管，樣品液與載流中樣閥注入后被載流帶入反應(yīng)盤管，樣品液與載流中的顯色試劑混合在反應(yīng)盤管，邊流動邊進(jìn)行顯色反的顯色試

25、劑混合在反應(yīng)盤管，邊流動邊進(jìn)行顯色反應(yīng)。應(yīng)。調(diào)整反應(yīng)盤管的長度即可調(diào)整顯色反應(yīng)的時(shí)間調(diào)整反應(yīng)盤管的長度即可調(diào)整顯色反應(yīng)的時(shí)間，為滿足顯色反應(yīng)所需溫度，反應(yīng)盤管浸在恒溫水，為滿足顯色反應(yīng)所需溫度，反應(yīng)盤管浸在恒溫水浴中，反應(yīng)盤管的內(nèi)徑約為浴中，反應(yīng)盤管的內(nèi)徑約為0.5mm0.5mm。管道材料：管道材料：聚乙烯、聚丙烯及聚四氟乙烯等。聚乙烯、聚丙烯及聚四氟乙烯等。4 4檢測器檢測器反應(yīng)盤管中完成顯色反應(yīng)后，在反應(yīng)盤管中完成顯色反應(yīng)后，在載流帶動下進(jìn)入流通式檢測器檢測。載流帶動下進(jìn)入流通式檢測器檢測。流通式比色池在保證一定測量光流通式比色池在保證一定測量光程長程長( (一般為一般為10mm10mm左

26、右左右) )的前提下，其容的前提下，其容積越小越好，小容積的流通池能防止前積越小越好，小容積的流通池能防止前后樣品之間的混溶，并可減小試劑流量后樣品之間的混溶，并可減小試劑流量及樣品量。及樣品量。 除了流通式比色池外，流動注射分除了流通式比色池外，流動注射分析所用的分光光度計(jì)與普通分光光度計(jì)析所用的分光光度計(jì)與普通分光光度計(jì)在結(jié)構(gòu)原理上無多大區(qū)別。在結(jié)構(gòu)原理上無多大區(qū)別。5 5流動注射分析的流路系統(tǒng)設(shè)計(jì)流動注射分析的流路系統(tǒng)設(shè)計(jì)合并帶分析系統(tǒng)合并帶分析系統(tǒng)合并帶分析法：因一般系統(tǒng)直接用反應(yīng)試劑作載流時(shí)，載流要始終不停地連續(xù)流動，所以，即使在樣品注入的間隔時(shí)間里，試劑也始終在消耗，若蒸餾水或緩沖

27、液之類的廉價(jià)試劑作載流，而僅在注入樣品時(shí)注入反應(yīng)試劑，即僅保證流路中有樣品的區(qū)段才有反應(yīng)試劑伴隨，即可節(jié)省一大部分試劑。該系統(tǒng)設(shè)置了樣品載流和試劑載流兩個(gè)對稱流路，并利用同一個(gè)蠕動泵驅(qū)動，保持在相同的流速。利用一個(gè)雙通道進(jìn)樣閥同時(shí)將一定體積的樣品和試劑分別注入各自流路，然后在流路下游c點(diǎn)(圖719)匯合 形成一個(gè)由樣品和試劑組成的合并帶，在反應(yīng)盤管中進(jìn)行顯色反應(yīng)后進(jìn)入檢測器檢測。磷的流動注射分析磷的流動注射分析用用0.60.6的酸性鉬酸銨作載流，與注入的樣品液的磷的酸性鉬酸銨作載流，與注入的樣品液的磷混合后在反應(yīng)盤管混合后在反應(yīng)盤管1 1中反應(yīng)，結(jié)合為鉬酸磷銨，再與在反應(yīng)中反應(yīng)，結(jié)合為鉬酸磷銨

28、，再與在反應(yīng)盤管盤管1 1后加入的氯化亞錫還原劑混合進(jìn)入反應(yīng)盤管后加入的氯化亞錫還原劑混合進(jìn)入反應(yīng)盤管2 2，在反應(yīng)，在反應(yīng)盤管盤管2 2中鉬酸磷銨被氯化亞錫還原為呈藍(lán)色的中鉬酸磷銨被氯化亞錫還原為呈藍(lán)色的“鉬藍(lán)鉬藍(lán)”，最，最后進(jìn)入分光光度檢測器在后進(jìn)入分光光度檢測器在700nm700nm下用比色法測定。下用比色法測定。磷測定流動注射分析參數(shù)磷測定流動注射分析參數(shù)鉬酸銨用泵管鉬酸銨用泵管:3.8ml:3.8mlminmin； 氯化亞錫用泵管氯化亞錫用泵管:0.15ml:0.15mlminmin， 吸樣泵管吸樣泵管:2.0ml:2.0mlminmin。 反應(yīng)盤管反應(yīng)盤管1 1： 1-30cm1-

29、30cm長，長， 反應(yīng)盤管反應(yīng)盤管2 2： 2-40Cm2-40Cm長。長。采樣杯容量采樣杯容量 100100 l l。三、土壤有效磷的測定基本概念有效磷的含量磷的有效性強(qiáng)度因素容量因素緩沖容量磷位：1/2pCa+ pH2PO4有效養(yǎng)分浸提劑選擇的原則是什么？成比例浸提原則 分析操作簡單原則與作物有相關(guān)性原則有效養(yǎng)分浸提劑有哪些種類？水飽和二氧化碳水有機(jī)/無機(jī)酸堿鹽螯合劑以上各種試劑的組合影響有效養(yǎng)分提取量的因素有哪些?v浸提劑的種類v液/土比例v平衡時(shí)間v平衡溫度v振蕩強(qiáng)度土壤（中性和石灰性土）有效磷的測定方法（I）0.5mol/L NaHCO3浸提，鉬藍(lán)比色法方法原理利用提取劑中CO3-的

30、同離子效應(yīng)，降低碳酸鹽的溶解，抑制鋁鐵離子的活性；提取劑中的、HCO3-、OH-也利于吸附態(tài)、交換戊磷的提取。提取出的磷用鉬藍(lán)法測定。操作步驟稱取過20目土樣2.5g于150mL三角瓶(或大試管)中，加入0.5molL-1NaHCO3溶液50mL，再加一勺無磷活性炭，塞緊瓶塞，在振蕩機(jī)上振蕩30min，立即用無磷濾紙過濾，濾液承接于100mL三角瓶中。吸取濾液10mL(含磷量高時(shí)吸取2.55.0mL，同時(shí)應(yīng)補(bǔ)加0.5molL-1NaHCO3溶液至10mL)于150mL三角瓶中(注3)，再用滴定管準(zhǔn)確加入蒸餾水35mL，然后移液管加入鉬銻抗試劑5mL(注4)，搖勻，放置30分鐘后，用700nm波

31、長進(jìn)行比色。以空白液的吸收值為0，讀出待測液的吸收值(A)。標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制：分別準(zhǔn)確吸取5gmL-1P磷標(biāo)準(zhǔn)溶液0、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0mL于150mL三角瓶中，再加入0.5molL-1NaHCO310mL，準(zhǔn)確加水使各瓶的總體積達(dá)到45mL，搖勻；最后加入鉬銻抗試劑5mL，混勻顯色。同待測液一樣進(jìn)行比色，繪成標(biāo)準(zhǔn)曲線。最后溶液中磷的濃度分別為0、0.1、0.2、0.3、0.4、0.5g.mL-1P。 方法的要點(diǎn)1.有機(jī)質(zhì)是干擾。2.活性碳的洗滌。3.加入試劑后應(yīng)立即混勻。4.趕盡二氧化碳。5.顯色穩(wěn)定的時(shí)間與溫度。6.液/土=20：1；振蕩時(shí)間：30min.缺素臨界指標(biāo)：10ppm.土壤（酸性土）有效磷的測定方法（II）0.05mol/L HCl -0.025mol/L H2SO4浸提，鉬藍(lán)比色法方法原理本法特別適用于固定磷較強(qiáng)的酸性土壤。如土壤有機(jī)質(zhì)含量較低pH小于6.5，陽離子交換量小于100 cmolkg-1的土壤。本法不僅適用于酸性土壤速效磷的測定，也能用以測定其他有效養(yǎng)分。利用酸對Ca-P和Al-P的溶解，而將有效磷浸提出來，用鉬藍(lán)法測定。方法的要點(diǎn)1.有機(jī)質(zhì)是否是干擾？2.可用氯化亞錫作還原劑。3.氟化物是干擾，可加硼酸克服。4. 液/土