有機(jī)化學(xué)(R)-作業(yè)-Chapter 9 Halohydrocarbons-徐壽昌

1、第九章第九章 鹵代烴鹵代烴 （習(xí)題輔導(dǎo)）（習(xí)題輔導(dǎo)）輔導(dǎo)教師：李法寶輔導(dǎo)教師：李法寶手機(jī)號(hào)碼：手機(jī)號(hào)碼：159270496102 寫(xiě)寫(xiě)出出下下列列化化合合物物的的構(gòu)構(gòu)造造式式：（1 1）（3 3）（5 5）（7 7）烯烯丙丙基基氯氯4 4- -甲甲基基- -5 5- -氯氯- -2 2- -戊戊炔炔1 1- -苯苯基基- -2 2- -溴溴乙乙烷烷二二氟氟二二氯氯甲甲烷烷CH2CHCH2ClCH3C CCHCH2ClCH3CH2CH2BrCF2Cl23 完完成成下下列列反反應(yīng)應(yīng)式式：（1 1）（2 2）（3 3）（4 4）（5 5）（6 6）CH3CH CH2+ HBrCH3CHCH3BrCH

2、3CHCH3CNNaCNCH3CH CH2+ HBr過(guò)氧化物CH3CH2CH2BrH2O(KOH)CH3CH2CH2OHCH3CH CH2+500CH2CH CH2Cl+H2OCH2CH CH2ClOHClCl2Cl2+ClCl2KOH，醇Cl2NBSBrNaI丙酮ICH3CHCHCH3OHCH3CH3CHCHCH3ClCH3NH3CH3CHCHCH3NH2CH3PCl5（7 7）（8 8）（9 9）（1 10 0）（1 11 1）(CH3)3CBr+ KCN乙醇CH2(CH3)2CCH3CHCH3OHCH3CHCH3ONO2CH3CHCH3BrHBrAgNO3(醇)+ AgBrC2H5MgB

3、r + CH3CH2CH2CH2C CHCH3CH3+CMgBrCH3(CH2)3CClCHCHCH2Cl + CH3COONaCH3COOHClCHCHCH2OOCCH3CHCH + 2CHCHClClClClKOH(醇)1 molCHCClClClCl2（1 12 2）CH2ClNaCNCH2CNC2H5ONaCH2OC2H5NH3CH2NH2NaI 丙酮CH2OHCH2IH2O + OH4用用方方程程式式表表示示CH3CH2CH2CH2Br與下列化合物反應(yīng)的主要產(chǎn)物：（1 1）（2 2）（3 3）（4 4）（5 5）KOH（水）KOH（醇）（A）Mg，乙醚；（B）（A）的產(chǎn)物 + HCC

4、HNaI/丙酮NH3CH3CH2CH2CH2BrKOH(水)CH3CH2CH2CH2OHCH3CH2CHCH3(CH2)3MgBrCH3CH2CH2CH2NH2CH3CH2CH2CH2IKOH(醇)CH2Mg，乙醚CH CHCH3(CH2)2CH3+ CH CMgBrNaI丙酮/NH3（1 10 0）（7 7）（8 8）（9 9）（6 6）NaCNAgNO3（醇）CH3CCNaNaHN(CH3)2CH3CH2CH2CH2BrCH3CH2CH2CH2CNCH3CH2CH2CH2N(CH3)2CH3CH2CH2CH2NaNH(CH3)2NaCNAgNO3(醇)CH3CH2CH2CH2ONO2 +

5、AgBrCH3CCCH3CCNaCH2CH2CH2CH3Na5用用化化學(xué)學(xué)方方法法區(qū)區(qū)別別下下列列各各組組化化合合物物：（1 1）（2 2）CH3CHCHClCH2CHCH2ClCH3CH2CH2Cl和和芐芐氯氯、氯氯苯苯和和氯氯代代環(huán)環(huán)己己烷烷CH3CH CHClCH2CHCH2ClCH3CH2CH2ClBr2 褪色 褪色AgNO3醇白CCl4芐氯氯苯氯代環(huán)己烷AgNO3醇室溫產(chǎn)生白色沉淀加熱產(chǎn)生白色沉淀加熱也無(wú)沉淀（3 3）（4 4）1 1- -氯氯戊戊烷烷、2 2- -溴溴丁丁烷烷和和1 1- -碘碘丙丙烷烷ClCH2ClCH2CH2Cl和和1 1氯氯戊戊烷烷2 2溴溴丁丁烷烷1 1碘碘

6、丙丙烷烷AgNO3醇醇白白色色沉沉淀淀淡淡黃黃色色沉沉淀淀黃黃色色沉沉淀淀芐氯氯苯1 1- -苯苯基基- -2 2- -氯氯乙乙烷烷AgNO3醇室溫產(chǎn)生白色沉淀加熱產(chǎn)生白色沉淀加熱也無(wú)沉淀6將將下下列列各各組組化化合合物物按按反反應(yīng)應(yīng)速速度度大大小小順順序序排排列列：（1 1） 按SN1反應(yīng)：（a）（b）CH3CH2CH2CH2Br(CH3)3CBrCH3CH2CHBrCH3ABCABCBCACBACH2CH2BrCH2BrCHCH3Br（2 2） 按SN2反應(yīng)：（a）（b）ABCABCCH3CH2CH2Br(CH3)3CCH2Br(CH3)2CHCH2BrCH3CH2CHBrCH3(CH3)

7、3CBrCH3CH2CH2CH2Br ACBCAB7將將下下列列各各組組化化合合物物按按照照消消去去H HB Br難難易易次次序序排排列列，并并寫(xiě)寫(xiě)出出產(chǎn)產(chǎn)物物的的構(gòu)構(gòu)造造式式：（1 1）（2 2）CH3CHCHCH3CH3BrCH3CHCH2CH2BrCH3CH3CBrCH3CH2CH3ABCABCCABDACBE1反反應(yīng)應(yīng)：CH3CHBrCH3CH3CHBrCH3CHBrOCH3CH3CHBrNO2D9鹵烷與NaOH在水與乙醇的混合物中進(jìn)行反應(yīng)，指出哪些屬于SN2歷程，哪些屬于SN1歷程。（1 1）（2 2）（3 3）（4 4）（5 5）（6 6）（7 7）產(chǎn)產(chǎn)物物的的構(gòu)構(gòu)型型完完全全轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)

8、化化有有重重排排產(chǎn)產(chǎn)物物堿堿濃濃度度增增加加反反應(yīng)應(yīng)速速度度加加快快叔叔鹵鹵烷烷速速度度大大于于仲仲鹵鹵烷烷增增加加溶溶劑劑的的含含水水量量反反應(yīng)應(yīng)速速度度明明顯顯加加快快反反應(yīng)應(yīng)不不分分階階段段，一一步步完完成成試試劑劑親親核核性性愈愈強(qiáng)強(qiáng)反反應(yīng)應(yīng)速速度度愈愈快快屬于SN2反應(yīng)的有：（1）、（3）、（6）、（7）屬于SN1反應(yīng)的有：（2）、（4）、（5）10 下下列列各各步步反反應(yīng)應(yīng)中中有有無(wú)無(wú)錯(cuò)錯(cuò)誤誤（孤孤立立地地看看）？如如有有的的話話，試試指指出出其其錯(cuò)錯(cuò)誤誤的的地地方方。（2 2） CH2C(CH3)2+ HCl過(guò)氧化物(A)(CH3)3CClNaCN(B)(CH3)3CCN（A）沒(méi)

9、有錯(cuò)。但加過(guò)氧化物沒(méi)用，HCl無(wú)過(guò)氧化效應(yīng)。（B）錯(cuò)在該反應(yīng)主要為消除反應(yīng)，產(chǎn)物應(yīng)主要為異丁烯。（3 3）（4 4）CH3BrNBS(A)(B)(A)CH2BrBrNaOH, H2OCH2OHOHCH2CHCH2CH3BrKOH, 醇CH2CH=CHCH3(A)沒(méi)有錯(cuò)。(B)錯(cuò)在苯環(huán)上的溴不能被堿性水解，只有較活潑的芐基溴才能被取代。錯(cuò)在消除的H，應(yīng)是H，生成能夠共軛的較為穩(wěn)定的二烯烴。11 合合成成下下列列化化合合物物：（1 1）（2 2）CH3CHCH3BrKOH(醇)CH3CH CH2HBr過(guò)氧化物CH3CH2CH2BrCH3CHCH3BrCH3CH2CH2BrCH3CHCH3ClKOH

10、(醇)CH3CH CH2500CH2CH CH2ClH2NiCH3CH2CH2ClCl2CH3CHCH3ClCH3CH2CH2Cl（9 9）H2NiCH2CH CH CH2CH2CHCH CH2ClClCH2CH2CH2CH2ClClNaCN醇CH2CH2CH2CH2CNCNCl2CH2CH CH CH2CH2CH2CH2CH2CNCN（1 11 1）500ClKOH(醇)ClH2O(KOH)OHCl2ClOH（1 12 2）H2O(KOH)CH3CH3+ HCHOHCl+CH3CH3CH2ClCH3CH3CH2OHZnCl2CH3CH3CH3CH3CH2OH13 某烴A，分子式為C5H10，

11、它與溴水不發(fā)生反應(yīng)，在紫外照射下與溴作用只得到一種產(chǎn)物B（C5H9Br）。將化合物B與KOH的醇溶液作用得到C（C5H8），化合物C經(jīng)臭氧化并在Zn粉存在下水解得到戊二醛。寫(xiě)出化合物A的構(gòu)造式及各步反應(yīng)式。hvBrKOH(醇)(1)Zn H3O(2)CHOCHO(A)(B)(C)Br2O315 某化合物（A）與溴作用生成含有三個(gè)鹵原子的化合物（B）。（A）能使稀、冷KMnO4溶液褪色，生成含有一個(gè)溴原子的1,2-二醇。（A）很容易與NaOH作用，生成（C）和（D），（C）和（D）氫化后分別給出兩種互為異構(gòu)體的飽和一元醇（E）和（F），（E）比（F）更容易脫水。（E）脫水后產(chǎn)生兩個(gè)異構(gòu)化合物，（F）脫水后僅產(chǎn)生一個(gè)化合物。這些脫水產(chǎn)物都能被還原成正丁烷。寫(xiě)出（A）（F）的構(gòu)造式及各步反應(yīng)式。H2Ni+CH3CHCHCH2Br稀、冷K