(江蘇)高考化學(xué)大一輪復(fù)習(xí)真題備選題庫(kù)專題物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)試題

1、專題 11物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)考點(diǎn)一原子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)1(2022·浙江自選模塊，10 分)請(qǐng)答復(fù)以下問題：(1)N、Al、Si、Zn 四種元素中，有一種元素的電離能數(shù)據(jù)如下：電離能I1I2I3I41Im/kJ·mol5781817274511 578那么該元素是(填寫元素符號(hào))。(2)基態(tài)鍺(Ge)原子的電子排布式是。Ce的最高價(jià)氯化物分子式是。該元素可能的性質(zhì)或應(yīng)用有。A是一種活潑的金屬元素B其電負(fù)性大于硫C其單質(zhì)可作為半導(dǎo)體材料D其最高價(jià)氯化物的沸點(diǎn)低于其溴化物的沸點(diǎn)(3)關(guān)于化合物，以下表達(dá)正確的有。A分子間可形成氫鍵4B分子中既有極性鍵又有非極性鍵C分子中有 7 個(gè) 鍵和

2、1 個(gè) 鍵D該分子在水中的溶解度大于 2­丁烯(4)NaF中熔點(diǎn)答案：Al1s22s22p63s23p63d104s24p2GeCl4C、DB、D>BF的熔點(diǎn)(填>、或<)，其原因是。兩者均為離子化合物，且陰陽(yáng)離子電荷數(shù)均為 1，但后者的離子半徑較大，離子鍵較弱，因此其熔點(diǎn)較低2(2022·福建理綜，13分)(1)元素的第一電離能：AlSi(填“或“)。(2)基態(tài)Mn2的核外電子排布式為。(3)硅烷(SinH2n2)的沸點(diǎn)與其相對(duì)分子質(zhì)量的變化關(guān)系如下圖，呈現(xiàn)這種變化關(guān)系的原因是。(4)硼砂是含結(jié)晶水的四硼酸鈉，其陰離子 Xm(含 B、O、H 三種元素)的

3、球棍模型如下圖：在Xm中，硼原子軌道的雜化類型有；配位鍵存在于原子之間(填原子的數(shù)字標(biāo)號(hào))；m(填數(shù)字)。2硼砂晶體由Na、Xm和HO構(gòu)成，它們之間存在的作用力有(填序號(hào))。A離子鍵B共價(jià)鍵C金屬鍵D范德華力E氫鍵解析：(1)通常情況下，同周期元素，第一電離能從左到右逐漸增大，故 AlSi；(2)Mn 的核外電子數(shù)為 25，故 Mn2的核外電子排布式為 1s22s22p63s23p63d5(或Ar3d5)；(3)硅烷是分子晶體，相對(duì)分子質(zhì)量越大，分子間范德華力越大，熔沸點(diǎn)越高；4 4 9(4)由中心原子 B 的球棍模型可知，硼原子能形成 3 條、4 條共價(jià)鍵，B 原子為 sp2、sp3雜化；B

4、 原子提供空軌道，O 原子提供孤對(duì)電子，故 4,5 原子之間形成配位鍵；由陰離子的組成可知，Xm為H B O m2，得出 m2；Na與 Xm分子間存在離子鍵，H O 分子間存在氫鍵和范德華力。答 案 ：(1) (2)1s22s22p63s23p63d5(或Ar3d5)(3)硅烷的相對(duì)分子質(zhì)量越大，分子間范德華力越強(qiáng)(或其他合理答案)(4)sp2、sp34,5(或5,4)2ADE4(2022·安徽理綜，16 分)X、Y、Z、W 是元素周期表前四周期中的常見元素，其相關(guān)信息如下表：元素相關(guān)信息XX 的基態(tài)原子 L 層電子數(shù)是 K 層電子數(shù)的 2 倍YY 的基態(tài)原子最外層電子排布式為：ns

5、nnpn2ZZ 存在質(zhì)量數(shù)為 23，中子數(shù)為 12 的核素WW 有多種化合價(jià)，其白色氫氧化物在空氣中會(huì)迅速變成灰綠色，最后變成紅褐色(1)W位于元素周期表第周期第族，其基態(tài)原子最外層有個(gè)電子。(2)X的電負(fù)性比Y的(填“大或“小)；X和Y的氣態(tài)氫化物中，較穩(wěn)定的是(寫化學(xué)式)。(3)寫出Z2Y2與XY2反響的化學(xué)方程式，并標(biāo)出電子轉(zhuǎn)移的方向和數(shù)目：。(4)在X的原子與氫原子形成的多種分子中，有些分子的核磁共振氫譜顯示有兩種氫，寫出其中一種分子的名稱：。氫元素、X、Y的原子也可共同形成多種分子和某種常見無機(jī)陰離子，寫出其中一種分子與該無機(jī)陰離子反響的離子方程式：。解析：根據(jù)原子核外電子排布規(guī)律以

6、及“中子數(shù)質(zhì)子數(shù)質(zhì)量數(shù)和題中有關(guān)信息可推知元素 X、Y、Z、W 分別為 C、O、Na、Fe。(1)Fe 的價(jià)電子排布式為 3d64s2，故可知其位于周期表的第四周期第族，最外層電子數(shù)是 2。(2)非金屬性：OC，故電負(fù)性：CO；非金屬性越強(qiáng)其氣態(tài)氫化物越穩(wěn)定，因此 C、O 的氣態(tài)氫化物中，較穩(wěn)定的是 H2O。(3)在 Na2O2與 CO2的反響中，氧化劑與復(fù)原劑均為 Na2O2，因此可寫出化學(xué)方程式：(4)在由 C、H 形成的分子中，含有兩種化學(xué)環(huán)境不同的氫原子的分子有丙烷、2­甲基丙烷等；由 H、C、O 形成的酸有 HCOOH、CH COOH 等，形成的常見無機(jī)陰離子為 HCO，故

7、反響的離子方程式為 CH COOH333HCO=CH COOCO H O 等 。3322答案：(1)四2,(2)小H2O,(3),(4)丙烷(其他合理答案均可)CHCOOHHCO=CHCOOCO)HO(其他合理答案均可)333225.(2022·新課標(biāo)全國(guó)理綜，15 分)氮化硼(BN)是一種重要的功能陶瓷材料以天然硼砂為起始物，經(jīng)過一系列反響可以得到 BF3和 BN，如下圖：請(qǐng)答復(fù)以下問題：(1)由B2O3制備BF3、BN的化學(xué)方程式依次是、；,(2)基態(tài)B原子的電子排布式為；B和N相比，電負(fù)性較大的是，BN中B元素的化合價(jià)為；,(3)在BF3分子中，F(xiàn)BF的鍵角是，B原子的雜化軌道

8、類型為，BF 和過量NaF作用可生成NaBF，BF的立體構(gòu)型為；344(4)在與石墨結(jié)構(gòu)相似的六方氮化硼晶體中，層內(nèi)B原子與N原子之間化學(xué)鍵為，層間作用力為；(5)六方氮化硼在高溫高壓下，可以轉(zhuǎn)化為立方氮化硼，其結(jié)構(gòu)與金剛石相似，硬度與金剛石相當(dāng)，晶胞邊長(zhǎng)為361.5pm.立方氮化硼晶胞中含有個(gè)氮原子、個(gè)硼原子，立方氮化硼的密度是g·cm3(只要求列算式，不必計(jì)算出數(shù)值阿伏加德羅常數(shù)為 NA)解析：此題主要考查新型陶瓷材料的制取、電子排布、雜化以及晶胞的有關(guān)計(jì)算，意在考查考生的推理分析能力(1)反響物和主要的生成物，根據(jù)原子守恒判斷出次要生成物，寫出化學(xué)方程式，配平即可(2)B 原子

9、核外有 5 個(gè)電子，其基態(tài)電子排布式為：1s22s22p1；BN 中 N 的電負(fù)性較大，N 為3 價(jià)，那么 B 就為3 價(jià)(3)因?yàn)?BF3的空間構(gòu)型為平面三角形，所以 FBF 的鍵角為 120°.(4)六方氮化硼晶體結(jié)構(gòu)與石墨相似，故 B、N 以共價(jià)鍵相結(jié)合構(gòu)成分子晶體，其層間作用力是分子間作用力.答案：(1)B2O33CaF23H2SO4=2BF33CaSO43H2O高溫B2O32NH3=2BN3H2O(2)1s22s22p1N3(3)120°sp2正四面體(4)共價(jià)鍵(極性共價(jià)鍵)分子間作用力25×4A(5)44361.5×10103×N

10、6(2022·福建理綜，13 分)氮元素可以形成多種化合物 答復(fù)以下問題：(1)基態(tài)氮原子的價(jià)電子排布式是(2)C、N、O三種元素第一電離能從大到小的順序是(3)肼(N2H4)分子可視為NH3分子中的一個(gè)氫原子被NH2(氨基)取代形成的另一種氮的氫化物NH3 分子的空間構(gòu)型是；N2H4分子中氮原子軌道的雜化類型是肼可用作火箭燃料，燃燒時(shí)發(fā)生的反響是：N2O4(l)2NH2H4(l)=3N2(g)4H2O(g)H1038.7 kJ·mol1假設(shè)該反響中有4molNH鍵斷裂，那么形成的鍵有mol.肼能與硫酸反響生成N2H6SO4.N2H6SO4晶體類型與硫酸銨相同，那么N2H6

11、SO4晶體內(nèi)不存在(填標(biāo)號(hào))a離子鍵b共價(jià)鍵c配位鍵d范德華力(4)圖 1 表示某種含氮有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)，其分子內(nèi) 4 個(gè)氮原子分別位于正四面體的 4 個(gè)頂點(diǎn)(見圖 2)，分子內(nèi)存在空腔，能嵌入某離子或分子并形成 4 個(gè)氫鍵予以識(shí)別以下分子或離子中，能被該有機(jī)化合物識(shí)別的是(填標(biāo)號(hào))aCF4bCH44cNHdHO2解析：此題考查了原子核外電子排布、雜化軌道理論、分子結(jié)構(gòu)等知識(shí)，同時(shí)考查了考生的觀察能力和分析推理能力(3)肼分子中有 4 個(gè) NH 鍵，故有 4 mol NH 鍵斷裂時(shí)，有 1 mol 肼發(fā)生反響，生成1.5 molN，那么形成 2×1.5 mol3 mol 鍵SO2中存

12、在配位鍵、共價(jià)鍵，NH2與 SO2之間存在離子鍵，242 644離子晶體中不存在范德華力(4)與 4 個(gè)氮原子形成 4 個(gè)氫鍵，要求被嵌入微粒能提供 4 個(gè)氫原子，并至少存在“NH、“HO、“HF三類鍵中的一種，對(duì)照條件知，NH符合此要求答案：(1)2s22p3(2)N>O>C(3)三角錐形sp33d(4)c考點(diǎn)二分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)7(2022·安徽理綜，6 分)我國(guó)科學(xué)家研制出一種催化劑，能在室溫下高效催化空氣中甲醛的氧化， 催化劑其反響如下：HCHOO2CO2H2O。以下有關(guān)說法正確的選項(xiàng)是()A該反響為吸熱反響B(tài)CO2分子中的化學(xué)鍵為非極性鍵CHCHO分子中既含 鍵又含

13、 鍵D每生成 1.8g H2O消耗 2.24L O2解析：選C此題考查化學(xué)根本概念，意在考查考生對(duì)化學(xué)根本概念的理解能力。該反響中甲醛被氧氣氧化生成CO2和H2O，為放熱反響，A項(xiàng)錯(cuò)誤；CO2中的CO鍵屬于極性鍵，B項(xiàng)錯(cuò)誤；HCHO的結(jié)構(gòu)式為，分子中既含 鍵又含 鍵，C項(xiàng)正確；每生成 1.8gH2O消耗標(biāo)準(zhǔn)狀況下 2.24LO2，D項(xiàng)錯(cuò)誤。8(2022·新課標(biāo)全國(guó)理綜，15分)前四周期原子序數(shù)依次增大的元素A、B、C、D中，A和B的價(jià)電子層中未成對(duì)電子均只有1個(gè)，并且A和B的電子數(shù)相差為8；與B位于同一周期的C和D，它們價(jià)電子層中的未成對(duì)電子數(shù)分別為4和2，且原子序數(shù)相差為 2。答復(fù)

14、以下問題：(1) D2的價(jià)層電子排布圖為。(2)四種元素中第一電離能最小的是，電負(fù)性最大的是元素符號(hào))。(3) A、B和 D三種元素組成的一個(gè)化合物的晶胞如下圖。該化合物的化學(xué)式為；D的配位數(shù)為；列式計(jì)算該晶體的密度g·cm3。(填(4) A、B和C3三種離子組成的化合物B3CA6，其中化學(xué)鍵的類型有；該化合物中存在一個(gè)復(fù)雜離子，該離子的化學(xué)式為，配位體是。解析：此題考查了考生對(duì)離子的價(jià)層電子排布圖、基態(tài)原子的第一電離能及電負(fù)性大小比擬、晶胞結(jié)構(gòu)分析與計(jì)算、配合物等知識(shí)的掌握和應(yīng)用能力。由元素 C 的價(jià)電子層中未成對(duì)電子數(shù)為 4 知，其不可能位于短周期，結(jié)合題意知，元素 C 位于第四

15、周期，進(jìn)一步可推出元素 A 為 F，元素 B 為 K，元素 C 為 Fe， 元素 D 為 Ni。(2)K 原子易失電子，第一電離能最小，F(xiàn) 的非金屬性最強(qiáng)，電負(fù)性最大。(3)根據(jù)分?jǐn)偡?，?4以求得化合物的化學(xué)式為 K NiF ，晶體的密度可由晶胞的質(zhì)量除以晶胞的體積求得。(4)Fe3提供空軌道，F(xiàn)提供孤對(duì)電子，兩種離子間形成配位鍵。答案：(1)(2)KF(3)K2NiF4639×459×219×8232303.46.02×10 ×400 ×1 308×106(4)離子鍵、配位鍵FeF3F9(2022·山東理綜，6

16、 分)鹵族元素包括 F、Cl、Br 等。(1)以下曲線表示鹵族元素某種性質(zhì)隨核電荷數(shù)的變化趨勢(shì)，正確的選項(xiàng)是。(2)利用“鹵化硼法可合成含B和N兩種元素的功能陶瓷，右圖為其晶胞結(jié)構(gòu)示意圖， 那么每個(gè)晶胞中含有B原子的個(gè)數(shù)為，該功能陶瓷的化學(xué)式為。 (3)BCl3和NCl3中心原子的雜化方式分別為和。第一電離能介于B、N之間的第二周期元素有種。(4)假設(shè)BCl3與XYn通過B原子與X原子間的配位鍵結(jié)合形成配合物，那么該配合物中提供孤對(duì)電子的原子是。解析：此題考查元素及物質(zhì)的性質(zhì)、晶胞結(jié)構(gòu)、雜化理論、第一電離能及配位鍵等，意在考查考生靈活應(yīng)用物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)知識(shí)的能力。(1)同主族元素從上到下元素的

17、電負(fù)性逐漸減小，a對(duì)；氟無正價(jià)，b 錯(cuò)；HF 分子間存在氫鍵，所以熔沸點(diǎn)在同族元素氣態(tài)氫化物中最高，c 錯(cuò)；F2、Cl2、Br2三種物質(zhì)的晶體均是分子晶體，組成相似，那么相對(duì)分子質(zhì)量越大分子間作用力越大，熔點(diǎn)越高，d 錯(cuò)。(2)由晶胞結(jié)構(gòu)示意圖，11根據(jù)均攤法，可得 B 原子為 8× 12 個(gè)，N 原子為 4× 12 個(gè)，那么該功能陶瓷的化學(xué)式為 BN。(3)BCl384中價(jià)層電子對(duì)數(shù)為：(33)/23，B 原子為 sp2雜化；NCl3中價(jià)層電子對(duì)數(shù)為：(53)/24，N 原子為 sp3雜化。同周期元素的第一電離能從左到右逐漸增大，但是由于氮原子的 2p 軌道處于半充滿狀態(tài)

18、，較穩(wěn)定， 其第一電離能比氧的大，鈹原子的 2s 軌道處于全滿狀態(tài)，鈹?shù)牡谝浑婋x能比硼的大，所以第一電離能介于硼和氮之間的第二周期元素有鈹、碳、氧 3 種。(4)B 原子最外層有 3 個(gè)電子，與 Cl 形成 3 個(gè)單鍵后，仍缺少 2 個(gè)電子到達(dá)8 電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，所以在 B 原子與 X 形成的配位鍵中，X 提供孤對(duì)電子。答案：(1)a(2)2BN(3)sp2sp33(4)X10(2022·福建理綜，13 分)化學(xué)物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)(1)依據(jù)第2周期元素第一電離能的變化規(guī)律，參照右圖中B、F元素的位置，用小黑點(diǎn)標(biāo)出C、N、O三種元素的相對(duì)位置。(2) NF3可由 NH3和 F2在 Cu催化劑

19、存在下反響直接得到：Cu 4NH33F2=NF33NH4F上述化學(xué)方程式中的5種物質(zhì)所屬的晶體類型有(填序號(hào))。a離子晶體b分子晶體c原子晶體d金屬晶體基態(tài)銅原子的核外電子排布式為。(3) BF3與一定量的水形成(H2O)2·BF3晶體 Q，Q在一定條件下可轉(zhuǎn)化為 R：晶體Q中各種微粒間的作用力不涉及(填序號(hào))。a離子鍵b共價(jià)鍵c配位鍵d金屬鍵e氫鍵f范德華力R中陽(yáng)離子的空間構(gòu)型為，陰離子的中心原子軌道采用雜化。a(4)苯酚)具有弱酸性，其K1.1×1010；水楊酸第一級(jí)電離形成的離子能形成分子內(nèi)氫鍵。據(jù)此判斷，相同溫度下電離平衡常數(shù)Ka2(水楊酸)Ka(苯酚)(填“>

20、;或“<)，其原因是。解析：此題考查物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)知識(shí)，意在考查考生知識(shí)的遷移和應(yīng)用能力。(1)第 2周期元素的第一電離能從左向右逐漸增大，但由于 N元素的 2p軌道處于半充滿狀態(tài)，較穩(wěn)定，所以 N元素的第一電離能大于 O，據(jù)此可標(biāo)出 C、N、O三種元素的相對(duì)位置。(2)NH3、F2、NF3屬于分子晶體，NH4F為離子晶體， Cu為金屬晶體。Cu的核電荷數(shù)為 29,3d軌道上全充滿，其基態(tài)原子的核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d104s1或Ar3d104s1。(3)晶體 Q中不存在陰、陽(yáng)離子和金屬元素，所以不存在離子鍵和金3屬鍵，B原子與O原子間存在配位鍵，H2O之間存在

21、氫鍵，Q 中還存在共價(jià)鍵、范德華力。HO中 O原子存在一對(duì)孤對(duì)電子，其空間構(gòu)型為三角錐形；陰離子的中心原子為 B，采用 sp3雜化。(4)由存在分子內(nèi)氫鍵，更難電離出H，所的電離平衡常數(shù)小于。答案：(1)如圖(2)a、b、d1s22s22p63s23p63d104s1或Ar3d104s1(3)a、d三角錐形sp3(4)<中形成分子內(nèi)氫鍵，使其更難電離出H11(2022·江蘇，12 分)元素 X 位于第四周期，其基態(tài)原子的內(nèi)層軌道全部排滿電子，且最外層電子數(shù)為 2。元素 Y 基態(tài)原子的 3p 軌道上有 4 個(gè)電子。元素 Z 的原子最外層電子數(shù)是其內(nèi)層的 3 倍。(1)X與 Y所形

22、成化合物晶體的晶胞如下圖。在1個(gè)晶胞中，X離子的數(shù)目為。該化合物的化學(xué)式為。(2)在Y的氫化物(H2Y)分子中，Y原子軌道的雜化類型是。(3)Z的氫化物(H2Z)在乙醇中的溶解度大于H2Y，其原因是。4(4)Y 與 Z 可形成 YZ2。4YZ2的空間構(gòu)型為(用文字描述)。4寫出一種與YZ2互為等電子體的分子的化學(xué)式：。(5)X的氯化物與氨水反響可形成配合物X(NH3)4Cl2，1mol該配合物中含有鍵的數(shù)目為。解析：此題主要考查原子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)知識(shí)，意在考查考生的空間想象能力及對(duì)物質(zhì)結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的理解能力。X 的核外電子排布式為 1s22s22p63s23p63d104s2，X 為 Zn；Y 的核

23、外電子排布式為 1s22s22p63s23p4，Y 為 S；根據(jù) Z 的信息可知 Z 為 O。(1)由晶胞結(jié)構(gòu)可知，X 分別位于晶胞的頂點(diǎn)和面心，根據(jù)晶胞中原子的“分?jǐn)偡捎?jì)算一個(gè)晶胞中的 X 原子數(shù)為：8×1/86×1/24。Y 原子全部在晶胞中，故一個(gè)晶胞中含有 4 個(gè) Y 原子。故該化合物的化學(xué)式為 ZnS。(2)H2S 分子中 S 原子有兩對(duì)成鍵電子和兩對(duì)孤對(duì)電子， 所以 H2S 分子中 S 原子的軌道雜化類型為 sp3雜化。(3)H2O 與乙醇可以形成分子間氫鍵，使得水與乙醇互溶；而 H S 與乙醇不能形成分子間氫鍵，故 H S 在乙醇中的溶解度小于 H O。(4

24、)SO2的中心原子 S 周圍22244有 4 對(duì)成鍵電子，形成以 S 為體心，O 為頂點(diǎn)的正四面體結(jié)構(gòu)；SO2中 S、O 最外層均為 6 個(gè)電子，故SO2中原子最外層共有 32 個(gè)電子；CCl 、SiCl 中原子的最外層電子總數(shù)均為 47×432，故 SO2、CCl 、44444SiCl4為等電子體。(5)Zn(NH3)4Cl2中Zn(NH3)42與 Cl形成離子鍵，而Zn(NH3)42中含有 4 個(gè) ZnN 鍵(配位鍵)和 12 個(gè) NH 鍵，共 16 個(gè)共價(jià)單鍵，故 1 mol 該配合物中含有 16 mol 鍵。答案：(1)4ZnS (2)sp3(3)水分子與乙醇分子之間形成氫鍵

25、(4)正四面體CCl4或SiCl4等(5)16NA或 16×6.02×1023個(gè)12(2022·新課標(biāo)全國(guó)理綜，15 分)VIA 族的氧、硫、硒(Se)、碲(Te)等元素在化合物中常表現(xiàn)出多種氧化態(tài)，含 VIA 族元素的化合物在研究和生產(chǎn)中有許多重要用途。請(qǐng)答復(fù)以下問題：(1)S單質(zhì)的常見形式為S8，其環(huán)狀結(jié)構(gòu)如以下圖所示，S原子采用的軌道雜化方式是；(2)原子的第一電離能是指氣態(tài)電中性基態(tài)原子失去一個(gè)電子轉(zhuǎn)化為氣態(tài)基態(tài)正離子所需要的最低能量，O、S、Se原子的第一電離能由大到小的順序?yàn)椋?3)Se原子序數(shù)為，其核外M層電子的排布式為；(4)HSe的酸性比HS(填

26、“強(qiáng)或“弱)。氣態(tài)SeO 分子的立體構(gòu)型為，SO2離子2233的立體構(gòu)型為。2312242(5)H SeO 和 K 和 K分別為 2.7×103 和 2.5×108，H SeO第一步幾乎完全電離，K為 1.2×102，請(qǐng)根據(jù)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的關(guān)系解釋：H2SeO3和 H2SeO4第一步電離程度大于第二步電離的原因：；H2SeO4比H2SeO3酸性強(qiáng)的原因：。(6)ZnS在熒光體、光導(dǎo)體材料、涂料、顏料等行業(yè)中應(yīng)用廣泛。立方ZnS晶體結(jié)構(gòu)如以下圖所示，其晶胞邊長(zhǎng)為540.0pm，密度為g·cm3(列式并計(jì)算)，a位置S2離子與b 位置 Zn2離子之間的距離為pm

27、(列式表示)。解析：(1)每個(gè) S原子與另外 2個(gè) S原子形成 2個(gè)共價(jià)單鍵，所以 S原子的雜化軌道數(shù) 鍵數(shù)孤對(duì)電子對(duì)數(shù)224，故 S原子為 sp3雜化。(2)同主族元素從上到下，元素的第一電離能逐漸減小，故第一電離能 O>S>Se。(3)Se位于第四周期，與 S的原子序數(shù)相差 18，故其原子序數(shù)為 34。由于其核外 M層有18個(gè)電子，故 M層的電子排布式為 3s23p63d10。(4)Se的原子半徑大于 S的原子半徑，H2Se與 H2S相比，3H2Se中 Se原子對(duì) H原子的作用力較弱，H2Se在水中更容易電離出 H，所以其酸性較強(qiáng)；SeO3中 Se原子采取 sp2雜化且有 3個(gè)

28、配位原子，故其立體構(gòu)型為平面三角形；SO2中 S原子采取 sp3雜化且有 3個(gè)配位原子，故其立體構(gòu)型為三角錐形。(5)所給兩種酸均為二元酸，當(dāng)?shù)谝徊诫婋x出 H后，由于生成的陰離子對(duì)2324正電荷有吸引作用，因此較難再電離出 H。H SeO中 Se 為4 價(jià)，而 H SeO中 Se 為6 價(jià)，Se 的正電性更高，導(dǎo)致 SeOH 中 O 原子的電子向 Se 原子偏移，因而在水分子的作用下，也就越容易電離出 H， 即酸性越強(qiáng)。(6)每個(gè)晶胞的質(zhì)量為(540.0×1010cm)3×；運(yùn)用均攤法可求得每個(gè)晶胞中含有4個(gè)“ZnS，46532g·mol1故每個(gè)晶胞的質(zhì)量又可表示

29、為6.02×1023mol1。因此有：(540.0×1010cm)3×46532g·mol16.02×1023mol1×4 g，解得 4.1 g·cm3；如下圖， 2b位于正四面體的中心(類似于CH4分子中的C)。設(shè)abacxpm，abc109°28，ac2×540.0 pm2702pm。在三角形abc中，由余弦定理得：ac2x2x22x·x·cosabc，代入數(shù)據(jù)解得：x2701cos 109°28pm。答案：(1)sp3(2)O>S>Se(3)343s23p6

30、3d10(4)強(qiáng)平面三角形三角錐形(5)第一步電離后生成的負(fù)離子較難再進(jìn)一步電離出帶正電荷的氫離子H2SeO3和H2SeO4可表示為(HO)2SeO和(HO)2SeO2，H2SeO3中的 Se 為4 價(jià)，而 H2SeO4中的 Se 為6 價(jià)，正電性更高，導(dǎo)致 SeOH 中 O 的電子更向 Se 偏移，越易電離出 H46532g·mol1270540×1010cm3(6)6.02×1023mol14.11cos 109°28°10928sin213(2022·山東理綜，8 分)金屬鎳在電池、合金、催化劑等方面應(yīng)用廣泛。(1)以下關(guān)于金屬

31、及金屬鍵的說法正確的選項(xiàng)是。a金屬鍵具有方向性與飽和性b金屬鍵是金屬陽(yáng)離子與自由電子間的相互作用c金屬導(dǎo)電是因?yàn)樵谕饧与妶?chǎng)作用下產(chǎn)生自由電子d金屬具有光澤是因?yàn)榻饘訇?yáng)離子吸收并放出可見光(2)Ni 是元素周期表中第 28 號(hào)元素，第二周期基態(tài)原子未成對(duì)電子數(shù)與 Ni 相同且電負(fù)性最小的元素是。(3)過渡金屬配合物Ni(CO)n的中心原子價(jià)電子數(shù)與配體提供電子總數(shù)之和為18，那么n。CO與N2結(jié)構(gòu)相似，CO分子內(nèi)鍵與鍵個(gè)數(shù)之比為。(4)甲醛(H2CO)在Ni催化作用下加氫可得甲醇(CH3OH)。甲醇分子內(nèi)C原子的雜化方式為， 甲醇分子內(nèi)的OCH鍵角(填“大于“等于或“小于)甲醛分子內(nèi)的OCH鍵角

32、。解析：(1)金屬鍵沒有方向性和飽和性，a 錯(cuò)；金屬鍵是金屬陽(yáng)離子和自由電子間的相互作用，b 對(duì)； 金屬導(dǎo)電是因?yàn)樵谕饧与妶?chǎng)作用下電子發(fā)生定向移動(dòng)，c 錯(cuò)；金屬具有光澤是因?yàn)樽杂呻娮幽軌蛭詹⒎懦隹梢姽猓琩 錯(cuò)。(2)Ni 的外圍電子排布為 3d84s2,3d 能級(jí)上有 2 個(gè)未成對(duì)電子，第二周期中未成對(duì)電子數(shù)為2 的元素有 C、O，其中 C 的電負(fù)性較小。(3)中心原子 Ni 的價(jià)電子數(shù)為 10，配體 CO 中 1 個(gè) O 提供 2 個(gè)電子，故 n4。CO 中 C 和 O 間為叁鍵，含有 1 個(gè) 鍵、2 個(gè) 鍵。(4)甲醇分子內(nèi) C 為 sp3雜化，而甲醛分子內(nèi) C 為 sp2雜化，故甲醇分

33、子內(nèi) OCH 鍵角比甲醛分子內(nèi) OCH 鍵角小。答案：(1)b(2)C(碳)(3)412(4)sp3小于14(2022·江蘇，12 分)一項(xiàng)科學(xué)研究成果說明，銅錳氧化物(CuMn2O4)能在常溫下催化氧化空氣中的一氧化碳和甲醛(HCHO)。(1)向一定物質(zhì)的量濃度的 Cu(NO3)2和 Mn(NO3)2溶液中參加Na2CO3溶液，所得沉淀經(jīng)高溫灼燒，可制得 CuMn2O4。Mn2基態(tài)的電子排布式可表示為。3NO的空間構(gòu)型是(用文字描述)。(2)在銅錳氧化物的催化下，CO被氧化為 CO2，HCHO被氧化為 CO2和 H2O。根據(jù)等電子體原理，CO分子的結(jié)構(gòu)式為。H2O分子中O原子軌道的

34、雜化類型為。1molCO2中含有的鍵數(shù)目為。444(3)向CuSO溶液中參加過量NaOH溶液可生成Cu(OH)2。不考慮空間構(gòu)型，Cu(OH)2的結(jié)構(gòu)可用示意圖表示為。解析：(1)Mn的原子序數(shù)為 25，價(jià)電子排布式為 3d54s2，先失去 4s2軌道上的兩個(gè)電子，即得 Mn2。根據(jù)價(jià)電子對(duì)互斥理論，NO中 N原子采用 sp2雜化，所以 NO的空間構(gòu)型為平面三角形。(2)CO與 N互3322為等電子體，根據(jù)氮?dú)夥肿拥慕Y(jié)構(gòu)式可以寫出 CO 的結(jié)構(gòu)式為 CO。H2O 分子中 O 原子存在兩對(duì)孤對(duì)電子， 配位原子個(gè)數(shù)為 2，價(jià)電子對(duì)數(shù)目為 4，所以 O 原子采用 sp3雜化。二氧化碳分子內(nèi)含有兩個(gè)碳

35、氧雙鍵，一個(gè)雙鍵中含有一個(gè) 鍵，一個(gè) 鍵，那么1 mol CO 中含有 2 mol 鍵。(3)Cu2中存在空軌道，而 OH中 O 原子上有孤對(duì)電子，故 O 與 Cu 之間以配位鍵結(jié)合。s答案：(1)1s2222p63s23p63d5(或Ar3d5)平面三角形(2)COsp32×6.02×1023個(gè)(或 2mol) (3)(或)15(2022·山東理綜，8 分)氧是地殼中含量最多的元素(1)氧元素基態(tài)原子核外未成對(duì)電子數(shù)為個(gè)(2) H2O分子內(nèi)的 OH鍵、分子間的范德華力和氫鍵從強(qiáng)到弱依次為的沸點(diǎn)比高，原因是23332(3) H可與HO形成HO，HO中O原子采用雜化

36、HO中HOH鍵角比HO中HOH鍵角大，原因?yàn)锳(4) CaO與NaCl的晶胞同為面心立方結(jié)構(gòu)，CaO晶體密度為ag·cm3，N表示阿伏加德羅常數(shù)， 那么CaO晶胞體積為cm3.解析：此題考查物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)，意在考查考生對(duì)原子核外電子排布、化學(xué)鍵、晶體等知識(shí)的理解和應(yīng)用能力3(1)氧原子基態(tài)原子的核外電子排布式為 1s22s22p4,2p 軌道上有 2 個(gè)電子未成對(duì)(2)氫鍵屬于分子間作用力，比化學(xué)鍵弱，但比范德華力強(qiáng)(3)H O中 O 原子為 sp3雜化(4)以 1 個(gè)晶胞為研究對(duì)象，1 個(gè)晶胞中含有 4個(gè) Ca2、4個(gè) O2，根據(jù) m·V，那么56×4aV，V2

37、24.NAaNA答案：(1)2(2)OH鍵、氫鍵、范德華力形成分子內(nèi)氫鍵，而23形成分子間氫鍵，分子間氫鍵使分子間作用力增大(3)sp3HO中O原子有2對(duì)孤對(duì)電子，HO中O原224子只有1對(duì)孤對(duì)電子，排斥力較小(4)aNA11(2022·山東理綜，6 分)碳族元素包括 C、Si、Ge、Sn、Pb. (1)碳鈉米管由單層或多層石墨層卷曲而成，其結(jié)構(gòu)類似于石墨晶體，每個(gè)碳原子通過雜化與周圍碳原子成鍵，多層碳納米管的層與層之間靠結(jié)合在一起(2)CH4中共用電子對(duì)偏向 C，SiH4中共用電子對(duì)偏向 H，那么C、Si、H 的電負(fù)性由大到小的順序?yàn)?3)用價(jià)層電子對(duì)互斥理論推斷SnBr2分子中S

38、nBr鍵的鍵角120°(填“、“或“)(4)鉛、鋇、氧形成的某化合物的晶胞結(jié)構(gòu)是：Pb4處于立方晶胞頂點(diǎn)，Ba2處于晶胞中心，O2處于晶胞棱邊中心該化合物化學(xué)式為，每個(gè)Ba2與個(gè)O2配位解析：此題以第A 族元素為載體，考查考生對(duì)選修 3?物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)?知識(shí)的綜合應(yīng)用能力 (1)石墨晶體是混合型晶體，同一層內(nèi)碳原子之間以共價(jià)鍵結(jié)合成正六邊形結(jié)構(gòu)，層與層之間通過范德8華力結(jié)合，故碳鈉米管中碳原子的雜化方式為 sp2雜化，層與層之間靠范德華力結(jié)合 (2)電負(fù)性越大，非金屬性越強(qiáng)，即吸引電子對(duì)的能力越強(qiáng)，故電負(fù)性的大小關(guān)系為 CHSi. (3)在 SnBr2分子中，中心原子 Sn 有 2

39、對(duì)成鍵電子，1 對(duì)孤對(duì)電子，采用 sp2雜化，故鍵角小于 120°.241214(4)1 個(gè)晶胞中有 1 個(gè) BaBa2與 12 個(gè) O2配位，Pb的個(gè)數(shù)為 ×81，O的個(gè)數(shù)為 12×3，故化學(xué)式為 BaPbO3.每個(gè)答案：(1)sp2分子間作用力(或：范德華力) (2)CHSi(3)(4)BaPbO312考點(diǎn)三晶體結(jié)構(gòu)與性質(zhì)17(2022·新課標(biāo)全國(guó)理綜，15 分)硅是重要的半導(dǎo)體材料，構(gòu)成了現(xiàn)代電子工業(yè)的根底。答復(fù)以下問題：(1)基態(tài)Si原子中，電子占據(jù)的最高能層符號(hào)為，該能層具有的原子軌道數(shù)為，電子數(shù)為。(2)硅主要以硅酸鹽、等化合物的形式存在于地

40、殼中。(3)單質(zhì)硅存在與金剛石結(jié)構(gòu)類似的晶體，其中原子與原子之間以相結(jié)合，其晶胞中共有8個(gè)原子，其中在面心位置奉獻(xiàn)個(gè)原子。(4)單質(zhì)硅可通過甲硅烷(SiH4)分解反響來制備。工業(yè)上采用Mg2Si和NH4Cl在液氨介質(zhì)中反響制得SiH4， 該反響的化學(xué)方程式為。(5)碳和硅的有關(guān)化學(xué)鍵鍵能如下所示，簡(jiǎn)要分析和解釋以下有關(guān)事實(shí)：化學(xué)鍵CCCHCOSiSiSiHSiO鍵能/(kJ·mol1)356413336226318452硅與碳同族，也有系列氫化物，但硅烷在種類和數(shù)量上都遠(yuǎn)不如烷烴多，原因是。SiH4的穩(wěn)定性小于CH4，更易生成氧化物，原因是。4(6)在硅酸鹽中，SiO4四面體(如圖a

41、)通過共用頂角氧離子可形成島狀、鏈狀、層狀、骨架網(wǎng)狀四大類結(jié)構(gòu)型式。圖b為一種無限長(zhǎng)單鏈結(jié)構(gòu)的多硅酸根，其中Si原子的雜化形式為，Si與O的原子數(shù)之比為，化學(xué)式為。解析：此題考查了物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)方面的知識(shí)，意在考查考生的觀察能力、推理能力以及語(yǔ)言表達(dá)能力。(1)硅的基態(tài)原子中，能量最高的能層是第三電子層，符號(hào)為 M，該能層有 9 個(gè)原子軌道，電子數(shù)為 4。(2)硅還以 SiO2形式存在于地殼中。(3)硅晶體中，硅原子間以共價(jià)鍵結(jié)合在一起，其晶胞 6 個(gè)面上各有一個(gè)硅原子，依據(jù)均攤原那么，面心位置奉獻(xiàn)3 個(gè)原子。(4)可先寫出：Mg2SiNH4ClSiH4，由原子守恒知還應(yīng)該有 MgCl2生成，

42、配平鎂、氯、硅元素后得 Mg2Si4NH4ClSiH42MgCl2，再進(jìn)一步分析知還應(yīng)該有 NH3 生成，最終結(jié)果為 Mg2Si4NH4Cl=SiH42MgCl24NH3。(5)某類物質(zhì)數(shù)量的多少與物質(zhì)內(nèi)化學(xué)鍵的穩(wěn)定性強(qiáng)弱有關(guān)，由表中數(shù)據(jù)知 CC 鍵、CH 鍵分別比 SiSi 鍵、SiH 鍵穩(wěn)定，故烷烴數(shù)量較多。同理因鍵能 CHCO、SiOSiH，故 SiH4的穩(wěn)定性小于 CH4，更易生成氧化物。(6)因硅與四個(gè)氧原子形成3 n四個(gè) 鍵，故硅原子為 sp3雜化。在圖 a 中，硅、氧原子數(shù)目比為 14，但圖 b 中每個(gè)硅氧四面體中有兩個(gè)氧原子是與其他四面體共用的，故依據(jù)均攤原那么可確定圖 b 中

43、硅、氧原子數(shù)目比為 13，化學(xué)式為(SiO )2n。答案：(1)M94 (2)二氧化硅 (3)共價(jià)鍵 3(4)Mg2Si4NH4Cl=SiH44NH32MgCl2 (5)CC 鍵和 CH 鍵較強(qiáng)，所形成的烷烴穩(wěn)定。而硅烷中 SiSi 鍵和 SiH 鍵的鍵能較低，易斷裂，導(dǎo)致長(zhǎng)鏈硅烷難以生成 CH 鍵的鍵能大于 CO 鍵，CH 鍵比 CO 鍵穩(wěn)定。而 SiH 鍵的鍵能卻遠(yuǎn)小于 SiO 鍵，所以 SiH 鍵不穩(wěn)定而傾向于形成穩(wěn)定性更強(qiáng)的 SiO 鍵 (6)sp3 13 SiO 2n(或 SiO2)3n318(2022·江蘇，12 分)元素 X 位于第四周期，其基態(tài)原子的內(nèi)層軌道全部排滿電子，且最外層電子數(shù)為 2。元素 Y 基態(tài)原子的 3p 軌道上有 4 個(gè)電子。元素 Z 的原子最外層電子數(shù)是其內(nèi)層的 3 倍。(1)X與 Y所形成化合物晶體的晶胞如下圖。在1個(gè)晶胞中，X離子的數(shù)目為。該化合物的化學(xué)式為。4(2)在Y的氫化物(H2Y)分子中，Y原子軌道的雜化類型是。(3)Z的氫化物(H2Z)在乙醇中的溶解度大于H2Y，其原因是。(4)Y與Z可形成YZ2。4YZ2的空間構(gòu)