第五章 相平衡

1、一、判斷題：一、判斷題： 1在一個(gè)給定的系統(tǒng)中，物種數(shù)可以因分析問(wèn)題的角度的不同而不同，但獨(dú)立組分?jǐn)?shù)是一個(gè)確定的數(shù)。2單組分系統(tǒng)的物種數(shù)一定等于1。3自由度就是可以獨(dú)立變化的變量。4相圖中的點(diǎn)都是代表系統(tǒng)狀態(tài)的點(diǎn)。5恒定壓力下，根據(jù)相律得出某一系統(tǒng)的f = l，則該系統(tǒng)的溫度就有一個(gè)唯一確定的值。 6純物質(zhì)體系的相圖中兩相平衡線都可以用克拉貝龍方程定量描述。1對(duì)。物種數(shù)在不同的物理化學(xué)教材中，分析問(wèn)題的角度的有所不同，例如NaCl溶于水的體系，一種分析，認(rèn)為能夠提純出來(lái)的物質(zhì)是物種，該體系物種數(shù)為2；另一種分析，認(rèn)為溶液中物種有 Na、Cl、H2O、H+、OH，物種數(shù)為5。按第一種分析，組成C

2、S2；按第二種分析，存在一個(gè)化學(xué)平衡（H2OH+OH），R=1，2個(gè)濃度限制條件，H+OH、Na+=Cl，R=2; C=SRR2。兩種分析的獨(dú)立組分?jǐn)?shù)是一樣的。2錯(cuò)。多種物質(zhì)組成體系，組分?jǐn)?shù)也可能為1，例如NH4HS(s)分解達(dá)到平衡，NH4HS(s)=NH3(g)H2S(g),物種S3，R=1，R=1,組分C=SRR1。3錯(cuò)，自由度是在不發(fā)生新相出現(xiàn)或舊相消失情況下，在一定范圍內(nèi)可以獨(dú)立變化的強(qiáng)度性質(zhì)變量數(shù)。4錯(cuò)，相圖中的點(diǎn)有的代表系統(tǒng)狀態(tài)的點(diǎn)，也有代表相點(diǎn)。5錯(cuò)，f = l表示有一個(gè)強(qiáng)度變數(shù)可獨(dú)立變化，該變量可以是溫度，也可是組成（濃度）。6對(duì)。純物質(zhì)，任意兩相平衡都符合克拉貝龍方程條件。

3、 7對(duì)。因?yàn)樵趐x圖中，理想液態(tài)混合物的液相線是直線，以此可以判定。8錯(cuò)。不是這樣的。例如，純物質(zhì)固、液兩相平衡，恒沸點(diǎn)時(shí)兩相平衡，就無(wú)法計(jì)算。9錯(cuò)，其他相圖的兩相平衡區(qū)也可以使用杠桿規(guī)則，如PX相圖，等溫等壓下三組分體系相圖中，也可以用杠桿規(guī)則。10錯(cuò)，對(duì)有恒沸物的系統(tǒng)，最多只能得到一個(gè)純組分。11錯(cuò)，通常兩個(gè)組分都同時(shí)產(chǎn)生正(或負(fù))偏差，但也有一些體系，一組分是正偏差，另一組分在一定范圍內(nèi)是負(fù)偏差。 7根據(jù)二元液系的px圖可以準(zhǔn)確地判斷該系統(tǒng)的液相是否是理想液體混合物。8在相圖中總可以利用杠桿規(guī)則計(jì)算兩相平衡時(shí)兩相的相對(duì)的量。9杠桿規(guī)則只適用于Tx圖的兩相平衡區(qū)。10對(duì)于二元互溶液系，通過(guò)

4、精餾方法總可以得到兩個(gè)純組分。11二元液系中，若A組分對(duì)拉烏爾定律產(chǎn)生正偏差，那么B組分必定對(duì)拉烏爾定律產(chǎn)生負(fù)偏差。 12錯(cuò)，恒沸組成與壓力有關(guān)，隨壓力的改變而變化。13錯(cuò)，因不互溶，pA = pA，即A的蒸氣壓不變，與組成無(wú)關(guān)。14對(duì)。三相平衡，A(s)B(s)E(L),低共熔點(diǎn)的組成不變。15對(duì)。fC2325，自由度最小為零，相數(shù)最大為5，因此最多可以5同時(shí)存在。12恒沸物的組成不變。13若A、B兩液體完全不互溶，那么當(dāng)有B存在時(shí)，A的蒸氣壓與系統(tǒng)中A的摩爾分?jǐn)?shù)成正比。14在簡(jiǎn)單低共熔物的相圖中，三相線上的任何一個(gè)系統(tǒng)點(diǎn)的液相組成都相同。15三組分系統(tǒng)最多同時(shí)存在5個(gè)相。二、單選題：二、單

5、選題：1H2O、K+、Na+、Cl- 、I- 體系的組分?jǐn)?shù)是：(A)K = 3 ；(B)K = 5 ；(C)K = 4 ；(D)K = 2 。2克勞修斯克拉伯龍方程導(dǎo)出中，忽略了液態(tài)體積。此方程使用時(shí)，對(duì)體系所處的溫度要求：(A)大于臨界溫度 ； (B)在三相點(diǎn)與沸點(diǎn)之間 ；(C)在三相點(diǎn)與臨界溫度之間 ；(D)小于沸點(diǎn)溫度 。3單組分固液兩相平衡的pT曲線如圖所示，則：(A)Vm(l) = Vm(s) ；(B)Vm(l)Vm(s) ；(C)Vm(l)Vm(s) ；(D)無(wú)法確定 。4蒸汽在沸點(diǎn)溫度下冷凝為液體時(shí)所放出的潛熱，可用來(lái)：(A)可使體系對(duì)環(huán)境做有用功 ； (B)可使環(huán)境對(duì)體系做有用

6、功 ；(C)不能用來(lái)作有用功 ； (D)不能判定 。5壓力升高時(shí)，單組分體系的熔點(diǎn)將如何變化：(A) 升高 ；(B) 降低 ；(C) 不變 ；(D) 不一定 。6硫酸與水可組成三種化合物：H2SO4H2O(s)、H2SO42H2O(s)、H2SO44H2O(s)，在p下，能與硫酸水溶液共存的化合物最多有幾種：(A)1 種 ； (B)2 種 ；(C)3 種 ；(D)0 種 。7在101325Pa的壓力下，I2在液態(tài)水與CCl4中的溶解已達(dá)到平衡(無(wú)固體I2存在)，此體系的自由度為：(A)1 ；(B)2 ；(C)3 ；(D) 0 。8NaCl水溶液和純水，經(jīng)半透膜達(dá)到滲透平衡，該體系的自由度數(shù)是：

7、(A)f = 1 ；(B)f = 2 ；(C)f = 3 ；(D)f = 4 。9對(duì)于下列平衡系統(tǒng)：高溫下水被分解；同，同時(shí)通入一些H2(g) 和O2(g)；H2和O2同時(shí)溶于水中達(dá)到平衡，其組分?jǐn)?shù)K和自由度數(shù)f的值完全正確的是：(A)K = 1，f = 1 K = 2，f = 2 K = 3，f = 3 ；(B)K = 2，f = 2 K = 3，f = 3 K = 1，f = 1 ；(C)K = 3，f = 3 K = 1，f = 1 K = 2，f = 2 ；(D)K = 1，f = 2 K = 2，f = 3 K = 3，f = 3 。10在下列體系中自由度f(wàn) = 2的體系是：(A)2

8、98K時(shí)，H2O(l)H2O(g) ；(B) S(s)S(l)S(g) ；(C)C2H5OH(l) 與H2O(l) 的混合物 ；(D)一定量的PCl5(g) 分解平衡時(shí)：PCl5(g) = PCl3(g) + Cl2(g) 。11某體系中有Na2CO3水溶液及Na2CO3H2O(s)、Na2CO37H2O(s)、Na2CO310H2O(s)三種結(jié)晶水合物。在p下，f = K + 1 24 + 1 1，這種結(jié)果表明：(A) 體系不是處于平衡態(tài) ； (B) Na2CO310 H2O(s) 不可能存在 ；(C) 這種情況是不存在的 ； (D) Na2CO37H2O(s) 不可能存在 。12相圖與相律

9、之間的關(guān)系是：(A)相圖由實(shí)驗(yàn)結(jié)果繪制得出，相圖不能違背相律 ；(B)相圖由相律推導(dǎo)得出；(C)相圖由實(shí)驗(yàn)結(jié)果繪制得出，與相律無(wú)關(guān) ；(D)相圖決定相律 。13下列敘述中錯(cuò)誤的是：(A)水的三相點(diǎn)的溫度是273.15K，壓力是610.62 Pa ；(B)三相點(diǎn)的溫度和壓力僅由系統(tǒng)決定，不能任意改變 ；(C)水的冰點(diǎn)溫度是0(273.15K)，壓力是101325 Pa ；(D)水的三相點(diǎn)f = 0，而冰點(diǎn)f = 1 。14Na2CO3可形成三種水合鹽：Na2CO3H2O、Na2CO37H2O、NaCO310H2O，在常壓下，將Na2CO3投入冰水混合物中達(dá)三相平衡時(shí)，若一相是冰，一相是Na2CO

10、3水溶液，則另一相是：(A)Na2CO3(s) ；(B)Na2CO3H2O(s) ；(C)Na2CO37H2O(s)；(D)Na2CO310H2O(s)。15如圖，對(duì)于右邊的步冷曲線對(duì)應(yīng)是哪個(gè)物系點(diǎn)的冷卻過(guò)程：(A) a點(diǎn)物系 ；(B) b點(diǎn)物系 ；(C) c點(diǎn)物系 ；(D) d點(diǎn)物系 。16如圖，對(duì)于形成簡(jiǎn)單低共熔混合物的二元相圖，當(dāng)物系的組成為x，冷卻到t時(shí)，固液二相的重量之比是：(A) w(s) w(l) = ac ab ；(B) w(s) w(l) = bc ab ；(C) w(s) w(l) = ac bc ；(D) w(s) w(l) = bc ac 。17如圖，對(duì)于形成簡(jiǎn)單低共熔

11、混合物的二元相圖，當(dāng)物系點(diǎn)分別處于C、E、G點(diǎn)時(shí)，對(duì)應(yīng)的平衡共存的相數(shù)為：(A)C點(diǎn)1，E點(diǎn)1，G點(diǎn)1 ；(B)C點(diǎn)2，E點(diǎn)3，G點(diǎn)1 ；(C)C點(diǎn)1，E點(diǎn)3，G點(diǎn)3 ；(D)C點(diǎn)2，E點(diǎn)3，G點(diǎn)3 。18在相圖上，當(dāng)物系處于哪一個(gè)點(diǎn)時(shí)只有一個(gè)相：(A)恒沸點(diǎn) ；(B)熔點(diǎn) ；(C)臨界點(diǎn) ；(D)低共熔點(diǎn) 。19甲、乙、丙三個(gè)小孩共吃一支冰棍，三人約定：各吃質(zhì)量的三分之一；只準(zhǔn)吸，不準(zhǔn)咬；按年齡由小到大順序先后吃。結(jié)果，乙認(rèn)為這只冰棍沒(méi)有放糖，甲則認(rèn)為這冰棍非常甜，丙認(rèn)為他倆看法太絕對(duì)化。則三人年齡：(A)甲最大，乙最小 ；(B)甲最小，乙最大 ；(C)丙最大，甲最小 ；D)丙最小，乙最大

12、。20如圖A與B是兩組分恒壓下固相部分互溶凝聚體系相圖，圖中有幾個(gè)單相區(qū)： (A)1個(gè) ；(B)2個(gè) ；(C)3個(gè) ；(D)4個(gè) 。21有一形成不穩(wěn)定化合物的雙組分A與B凝聚體系，系統(tǒng)的組成剛巧與不穩(wěn)定化合物的組成相同，當(dāng)其從液態(tài)冷卻到不相稱熔點(diǎn)，系統(tǒng)內(nèi)建立如下平衡：液相 + A(s) = AxBy(不穩(wěn)定化合物)，如果在此時(shí)系統(tǒng)由外界吸取熱時(shí)，則上述的平衡將：(A)向左移動(dòng) ；(B)向右移動(dòng) ；(C)不移動(dòng) ；(D)無(wú)法判定 。22A與B可以構(gòu)成2種穩(wěn)定化合物與1種不穩(wěn)定化合物，那么A與B的體系可以形成幾種低共熔混合物：(A) 2種 ；(B)3種 ；(C) 4種 ；(D)5種 。23如圖A與

13、B是兩組分恒壓下固相部分互溶凝聚體系相圖，有幾個(gè)兩固相平衡區(qū)： (A)1個(gè) ；(B)2個(gè) ； (B) 3個(gè) ；(D) 4個(gè) 。24在第一種物質(zhì)中加入第二種物質(zhì)后，二者的熔點(diǎn)發(fā)生什么變化? (A)總是下降 ；(B)總是上升 ；(C)可能上升也可能下降 ；(D)服從拉烏爾定律 。25如圖是FeO與SiO2的恒壓相圖，那么存在幾個(gè)穩(wěn)定化合物：(A)1個(gè) ；(B) 2個(gè) ； (C) 3個(gè) ； (D) 4個(gè) 。26A及B二組分組成的凝聚體系能生成三種穩(wěn)定的化合物，則于常壓下在液相開(kāi)始冷卻的過(guò)程中，最多有幾種固相同時(shí)析出？(A)4種 ； (B)5種 ； (C)2種 ； (D)3種 。27在溫度為T(mén)時(shí)，A(

14、l) 與B(l) 的飽和蒸氣壓分別為30.0kPa和40.0kPa，A與B完全互溶，當(dāng)xA = 0.5時(shí)，pA = 10.0kPa，pB = 15.0kPa，則此二元液系常壓下的Tx相圖為：(B)28兩組分理想混合物(溶液)，在任何濃度下，其蒸氣壓：(A)恒大于任一純組分的蒸氣壓 ； (B)恒小于任一純組分的蒸氣壓 ；(C)介于兩個(gè)純組分的蒸氣壓之間 ；(D)與溶液組成無(wú)關(guān) 。29設(shè)A和B可析出穩(wěn)定化合物AxBy和不穩(wěn)定化合物AmBn，其Tx圖如圖所示，其中阿拉伯?dāng)?shù)字代表相區(qū)，根據(jù)相圖判斷，通過(guò)冷卻熔融物分離出純凈的化合物AmBn，條件與控制為：(A)濃度大于低共熔點(diǎn)P ，溫度控制在三相線JK

15、以上(B) 濃度在低共熔點(diǎn)P與相點(diǎn)M之間，溫度控制在三相線MOK以下；(C)濃度在低共熔點(diǎn)P與相點(diǎn)M之間，溫度控制在三相線MO和三相線JK之間；(D) 濃度大于低共熔點(diǎn)P ，溫度控制在三相線MO和三相線JK之間。30液體A與B形成蒸氣壓正偏差很大的溶液，在精餾塔中精餾時(shí)，塔釜得到的是：(A)恒沸混合物 ；(B)純A ；(C)純B ；(D)純A或純B 。31如圖A與B是兩組分恒壓下固相部分互溶凝聚體系相圖，圖中有幾個(gè)兩相區(qū)：(A)1個(gè) ； (B)2個(gè) ； (C)3個(gè) ；(D)4個(gè) 。32水蒸氣蒸餾通常適用于某種有機(jī)物與水組成的：(A)完全互溶雙液系 ；(B)互不相溶雙液系 ；(C)部分互溶雙液系

16、 ；(D)所有雙液系 。33右圖是二元凝聚體系PX相圖，其中物系點(diǎn)與相點(diǎn)合一的是：(A)F點(diǎn)，G點(diǎn) ；(B)I點(diǎn)，D點(diǎn) ；(C)H點(diǎn)，D點(diǎn) ；(D)H點(diǎn)，G點(diǎn) 。34A與B是兩種互不相溶的兩種液體，A的正常沸點(diǎn)80，B的正常沸點(diǎn)120。把A、B混合組成一個(gè)體系，那么這個(gè)混合物的正常沸點(diǎn)為：(A)小于80；(B)大于120；(C)介于80與120之間 ；(D)無(wú)法確定范圍 。35右圖是三液態(tài)恒溫恒壓相圖，ac、be把相圖分成三個(gè)相區(qū)、，每個(gè)相區(qū)存在的相數(shù)是：(A) 區(qū)1、區(qū)1、區(qū)1 ；(B)區(qū)1、區(qū)3、區(qū)2 ；(C) 區(qū)1、區(qū)2、區(qū)2 ；(D)區(qū)1、區(qū)2、區(qū)1 。36金(熔點(diǎn)1063)與銅(熔點(diǎn)

17、1083)固相能完全互溶形成合金；取含金量50的熔融體冷卻，首先析出固溶體的含金量是：(A)大于50 ；(B)小于50 % ；(C)等于50 ；(D)不一定 。37H2ONaClNa2SO4的物系中Na2SO4與H2O能形成水合物Na2SO410 H2O(D)。相圖中，在DBC區(qū)中存在的是：(A)水合物D（s）與溶液 ；(B)水合物D(s)、NaCl(s)和組成為F點(diǎn)的溶液 ；(C)水合物D(s)、NaCl(s)和Na2SO4(s)三相共存 ；(D)NaCl(s)、Na2SO4(s)和水溶液 。38H2OKNO3NaNO3物系的相圖如下。那么在BEC區(qū)內(nèi)平衡的相是：(A)純NaNO3與其飽和溶

18、液 ；(B)純KaNO3與其飽和溶液 ；(C)KNO3（s）、NaNO3(s)與不飽和溶液 ；(D)KNO3(s)、NaNO3(s)與雙飽和溶液(E) 。39分配定律不適用下列哪個(gè)體系：(A)I2溶解在水與CCl4中 ；(B)Na2CO3溶解在正庚烷和二乙二醇醚中 ；(C)NH4Cl溶解在水與苯中 ；(D)Br2溶解在CS2與水中 。40如圖是恒溫恒壓下的三組分鹽水體系相圖，復(fù)鹽可形成水合物，存在幾個(gè)三相平衡區(qū)：(A)2個(gè) ；(B)3個(gè) ；(C)4個(gè) ；(D)5個(gè) 。三、多選題：三、多選題：1通常所說(shuō)的水的冰點(diǎn)為0的含義是什么？(A)在101.33kPa壓力下，冰和純水平衡時(shí)的溫度 ；(B)冰

19、、水、水蒸氣三相平衡時(shí)的溫度 ；(C)冰的蒸氣壓和水的蒸氣壓相等的溫度 ；(D)壓力為101.3kPa下被空氣飽和了的水和冰平衡的溫度 ；(E)壓力在101.3kPa時(shí)，冰、水、水蒸氣三相共存時(shí)的溫度 。2下列系統(tǒng) = 1的是：(A)PbSnSb形成的固溶體 ；(B)-SiO2和-SiO2 ；(C)左旋葡萄糖和右旋葡萄糖 ；(D)氯化鈉和蔗糖溶于水 ；(E)白糖與面粉混合物 。3克克方程可適用于下列哪些體系？(A)I2(s) I2(g) ；(B)C(石墨) C(金剛石) ；(C)I2(s) I2(l) ；(D)C2H5OH(l) C2H5OH(g) ；(E)I2(s) + H2(g) 2HI(

20、g) 。4對(duì)于兩組分凝聚體系的步冷曲線形狀，下列判斷正確的是：(A)一條步冷曲線上，一定存在“拐點(diǎn)” ；(B)一條步冷曲線上有平臺(tái)，就一定有“拐點(diǎn)” ；(C)一條步冷曲線上有“拐點(diǎn)”，就一定有“平臺(tái)” ；(D)一條步冷曲線上可以有“拐點(diǎn)”而無(wú)“平臺(tái)” ；(E)一條步冷曲線上可以有“平臺(tái)”而無(wú)“拐點(diǎn)” 。5在CaF2CaCl2的凝聚系統(tǒng)相圖中，物系點(diǎn)為a，當(dāng)降低系統(tǒng)溫度時(shí)，不正確的是：(A) a點(diǎn) = 1，f* = 2 ；(B)b點(diǎn) = 1，f* = 1 ；(C) c點(diǎn) = 2，f* = 1 ；(D) d點(diǎn) = 2，f* = 1 ；(E)c點(diǎn) = 3，f* = 0 。6關(guān)于杠桿規(guī)則的適用性，下列

21、說(shuō)法錯(cuò)誤的是：(A)適用于單組分體系的兩個(gè)平衡相； (B)適用于二組分體系的兩相平衡區(qū)；(C)適用于二組分體系相圖中的任何區(qū)； (D)適用于三組分體系中的兩個(gè)平衡相；(E)適用于三相平衡線上的任意兩個(gè)平衡相。7加壓于冰，冰可部分熔化成水，這是什么原因？(A)加壓生熱 ； (B) 冰的晶格受壓崩潰 ；(C)冰熔化時(shí)吸熱 ； (D) 冰的密度小于水 ；(E) 冰的密度大于水 。8A和B二元凝聚系TX相圖如圖所示，在下列敘述中錯(cuò)誤的是：(A)1為液相， = 1，f * = 2 ；(B)要分離出純A，物系點(diǎn)必須在3區(qū)內(nèi) ；(C)要分離出純AmBn，物系點(diǎn)必須在6區(qū)內(nèi) ；(D)J、F、E、I和S諸點(diǎn)f

22、*= 0 ；(E)GC直線、DI直線上的點(diǎn)，f *= 0 。920時(shí)苯和甲苯的蒸氣壓分別為9959.2Pa和2973.1Pa，苯(A)和甲苯(B)形成近似于理想混合物，當(dāng)x(苯) = 0.5時(shí)，氣相中苯的分壓p(苯) = 4979.6Pa，甲苯的分壓p(甲苯) = 1486.6Pa，在圖中，px圖和Tx圖正確的是：10下述說(shuō)法中，哪一個(gè)是錯(cuò)誤的？(A)通過(guò)相圖可以確定一定條件下體系由幾相構(gòu)成 ；(B)相圖可表示出平衡時(shí)每一相的組成如何 ；(C)相圖可表示出達(dá)到相平衡所需的時(shí)間長(zhǎng)短 ；(D)通過(guò)杠桿規(guī)則可在相圖上計(jì)算各相的相對(duì)數(shù)量多少 ；(E)相圖上物系點(diǎn)與相點(diǎn)都是分開(kāi)的 。(C)(D)四、計(jì)算

23、及證明題：四、計(jì)算及證明題：1滑冰鞋下面的冰刀與冰接觸面長(zhǎng)為7.62cm，寬為0.00245cm。(1) 若滑冰者體重為60kg，試求施于冰面的壓強(qiáng)為多少？(雙腳滑行)(2) 在該壓強(qiáng)下，冰的熔點(diǎn)是多少？巳知冰的摩爾熔化熱為6009.5 Jmol-1，冰的密度為0.92gcm-3，水的密度為1.0 gcm-3 。1解：(1) p = W/2S = 60/(7.62 0.00245 2) = 1607 kgcm2 = 15749 104 Pa(2) dp/dT = H/TV ，dp = (H/TV) dT 積分：p2p1 = (H/V) ln(T2/T1)，p2 = 15749 104 Pa，p

24、1 = 101325 PaT1 = 273.15 K， V = 18.02/1.0018.02/0.92 =1.567 cm3 ln(T2/T1) = (p2p1) V/H = (15746 104101325) (1.567 106)/6009.5 =0.04106T2 = 0.9598 T1 = 0.9598 273.15 = 262.16 K 即： t2 =112乙酰乙酸乙酯CH3COCH2COOC2H5是有機(jī)合成的重要試劑，它的蒸氣壓方程為：lnp = -5960/T + B，p的單位是Pa，此試劑在正常沸點(diǎn)181時(shí)部分分解，但在70是穩(wěn)定的，可在70時(shí)減壓蒸餾提純，壓強(qiáng)應(yīng)降到多少？該

25、試劑的摩爾氣化熱是多少？25960lnTTpp2lnRTHTpp2解：T = 273 + 181 = 454 K ，p = 101325 Paln101325 =5960/454 + B，B = 24.654lnp =5960/T +24.654，T2 = 273 + 70 = 343K lnp2 =5960/343 + 24.654 = 7.278，p2 = 1448.1 Pa 因?yàn)?，由克克方程：Hm,vap(氣化) = 5960R = 5960 8.314 = 49551 Jmol1 3在1678之間，液態(tài)汞的蒸氣壓公式為 ：ln(p/p) = 17.6137664/T，汞的三相點(diǎn)溫度為

26、243.3K，摩爾熔融熱為2320 Jmol-1，試求固態(tài)汞在 -78時(shí)的蒸氣壓。3解：由液態(tài)蒸氣壓方程 ln(pl/p) = 17.6137664T，可得Hm(氣化) =R(7664) 63718 J/molHm(升華) = Hm(熔融) + Hm(氣化) = 2320 + 63718 = 66038 J /mol設(shè)固態(tài)的蒸氣壓方程ln(ps/ p)=66038/RTC 7943/T + C 三相點(diǎn) T = 243.3K 在三相點(diǎn)處， ln(ps/p)= lg(pL/p)7943/243.3+ C= 17.6137664/243.3C =18.76 ln(ps/ p) =7943/T + 1

27、8.76 當(dāng) T = 273.278 = 195.2 Kln(ps/ p)=7943/195.2 +18.78 =21.93ps = 2.992 1010 p= 2.99 2 1010 101325 = 3.03 105 Pa 4下面是兩組分凝聚體系相圖，注明每個(gè)相圖中相態(tài)，并指出三相平衡線。4解：解：5Ni與Mo形成化合物MoNi，在1345時(shí)分解成Mo與含53 Mo的液相，在1300有唯一最低共熔點(diǎn)，該溫下平衡相為MoNi，含48 Mo的液相和含32 Mo的固熔相，巳知Ni的熔點(diǎn)1452，Mo的熔點(diǎn)為2535，畫(huà)出該體系的粗略相圖tc圖。 已知Mo、Ni的原子量為 96和58.7。5解：解

28、： 計(jì)算出 化合物中含Mo為 62 % 。6AgCl與LiCl體系不形成化合物，固態(tài)部分互溶，在480時(shí)，熔融體（含AgCl45）與分別含15及30 AgCl的固熔體成平衡，AgCl與LiCl的熔點(diǎn)分別為455與610，試?yán)L制其相圖。6. 解：解：7在101.325kPa下，CaCO3分解成CaO(s) 和CO2(g)，在1169K時(shí)達(dá)到分解平衡。(1) 畫(huà)出兩組分CaOCO2在101.325Pa時(shí)的等壓相圖；(2) 標(biāo)出各個(gè)相區(qū)的相態(tài)。7解答：解答：區(qū)：CaO(s) + CO2(g)區(qū)：CaO(s) + CaCO3(s)區(qū)：CO2(g) + CaCO3(s)8現(xiàn)有處于263K的1 mol過(guò)冷

29、水，假定水自發(fā)地結(jié)晶，結(jié)晶過(guò)程一直延續(xù)到體系平衡。(1) 體系達(dá)到最終溫度為多少？ (2) 平衡時(shí)有幾相共存？(3) 計(jì)算平衡時(shí)各相的量； (4) 計(jì)算結(jié)晶過(guò)程的Sm。已知Cp,mH2O(l) = 75.31 JK-1mol-1；Cp,mH2O(s) = 37.66 JK-1mol-1；熔化熱HmH2O(s) = 6.02 kJmol-1 。26316.273ln3 .75d) l (OH212m,TTpTTC8解：(1) 由于 1.00mol 過(guò)冷水升高到 0.01 (即273.16 K) 時(shí)需要的熱量約為：75.31 (273.16263) = 765.15 Jmol1 ，小于1mol過(guò)冷

30、水結(jié)晶為冰放出的熱量 6020 Jmol1 ，所以無(wú)法使過(guò)冷水全部結(jié)成冰，最終溫度為0.01(273.16 K)的冰水共存體系。1 mol 水 263 K 絕熱1 mol 水 273.16 K x mol 冰，（1-x）mol水 273.16 K (2) 平衡時(shí)是三相 (冰、水、蒸氣) 共存。(3) 假設(shè)有x mol H2O(s) 生成，由于過(guò)冷水結(jié)冰過(guò)程很快，故體系是絕熱的，即 263K時(shí)結(jié)出x mol冰的放熱，使冰水體系升溫至 273.16K 。75.31(273.16263) = x6020 xx = 0.127 則平衡時(shí)有 0.127 mol 冰和 0.873 mol 水。(4) 結(jié)晶

31、過(guò)程的Sm包括兩部分，第一部分是 1mol過(guò)冷水由 263K升溫至 273.16K： = 2.855 JK1mol1第二部分是 x mol 水結(jié)成冰：S2 =Hmx / T =6020 x / 273.16 =2.799 JK1mol1 所以結(jié)晶過(guò)程的 Sm = 2.8552.799 = 0.056 JK1mol1S1 = 9指出下列各圖中所形成的化合物的經(jīng)驗(yàn)式，并說(shuō)明各相區(qū)是由哪些相組成的？(1) 圖中設(shè)生成的化合物為X ；(2) 沒(méi)有化合物；(3) 圖中設(shè)生成X、Y兩種化合物；9解：(1)由圖知化合物X中含B為0.25 ，它的結(jié)構(gòu)為A3B。1：L + A(s)；2：A(s) + A3B(s

32、)；3：A3B(s) + L；4：A3B(s) + B(s)；5：B(s) + L(2) 由圖知： 1：固溶體；2：L + ；3：L + ；4：固溶體；5： + (3) 由圖知X為A2B，Y為AB 。1：液態(tài)L；2：固溶體；3：L + ；4：L + A2B(s)；5： + A2B(s)； 6：L + AB(s)；7：A2B(s) + AB(s)； 8：L+ AB(s)； 9：L+B(s) 10：AB(s) + B(s) 10酚水體系在60分成兩液相，第一相含16.8 (質(zhì)量百分?jǐn)?shù)) 的酚，第二相含44.9 的水。(1) 如果體系中含90g水和60g酚，那么每相重量為多少？(2) 如果要使含80 酚的100g溶液變成渾濁，必須加水多少克？10解：在相中含16.8 的酚；在相中含 44.9 的水，則含酚為 55.1 。(1) 設(shè)物系點(diǎn)為 o，其中酚含量為：60/150 = 40于是 w1 + w2 = 150 且 w1/w2 = (55.140) / (4016.8)解得：w1 = 59.1 g ，w2 = 90.9 g(2) 等溫下加水，物系點(diǎn)S向b點(diǎn)移動(dòng)，到b點(diǎn)溶液開(kāi)始