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文檔簡介
1、第五節(jié) 苯 芳香烴教學目標1.使學生了解苯的組成和結(jié)構(gòu)特征,掌握苯的主要性質(zhì);2.使學生了解芳香烴的概念;3.使學生了解甲苯、二甲苯的某些化學性質(zhì);4.通過苯及其同系物性質(zhì)的對比,對學生進行“事物是相互影響、相互聯(lián)系的”辯證唯物主義教育。教學重點1.苯的主要化學性質(zhì)以及分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系。2.苯的同系物的主要化學性質(zhì)。教學難點苯的化學性質(zhì)與結(jié)構(gòu)的關(guān)系。課時安排二課時教學方法1.以凱庫勒與苯分子結(jié)構(gòu)的故事引入課題;2.通過觀察實物和實驗驗證探究得出苯的物理性質(zhì)和化學性質(zhì);3.實驗驗證和類比分析得出苯的同系物的化學性質(zhì)。教學用具投影儀、試管若干、苯分子的比例模型;苯、甲苯、二甲苯、酸性KMnO4溶液、
2、溴水、冰塊、乒乓球碎片、蒸餾水等。教學過程第一課時引言著名的科學家巴斯德曾經(jīng)說過一句名言:機會偏愛有準備的頭腦。這一名言的最佳實例莫過于德國科學家凱庫勒。當他每天苦思冥想某一個問題而又不得其解時,一天晚上他做了個夢才使其豁然開朗,使問題得到較圓滿地解決。他思考的問題就是關(guān)于苯分子的結(jié)構(gòu)問題,這節(jié)課我們就來學習有關(guān)苯的知識。板書第五節(jié) 苯 芳香烴實物展示裝在無色試劑瓶中的苯生觀察苯的顏色狀態(tài):是一種無色的液體。補充演示在一干凈的試管中倒入少量的苯,將試管放入盛有冰水混合物的燒杯中。生觀察并記錄現(xiàn)象:當試管從冰水混合物中拿出時,液體變成無色固體。師這一現(xiàn)象說明了什么?生由于冰水混合物的溫度為0,此
3、時能將苯由液體冷卻為固體,表明苯的熔點高于0。補充演示在一試管中加入1 mL 苯,另外加3 mL 水,振蕩之后靜置。生觀察現(xiàn)象:振蕩時溶液混濁,靜置后分層,在液面下1 mL 處有一明顯界面。師這又說明了什么?生說明苯不溶于水;所加的1 mL 苯在上層,3 mL水在下層,又表明苯的密度比水小。師由于苯是有毒的,所以才沒讓大家嗅聞其氣味,苯具有特殊的氣味,由此可見,苯的主要物理性質(zhì)有哪些?生歸納總結(jié):苯是一種無色、有特殊氣味的液體,有毒、不溶于水、密度比水小,熔點大于0。板書一、苯的物理性質(zhì)補充演示將一些乒乓球碎片置于由固體已恢復(fù)成液體的苯的試管中(培養(yǎng)學生節(jié)約藥品的良好習慣)生觀察現(xiàn)象:片刻后碎
4、片溶解。設(shè)疑苯有哪些重要用途?生自學,結(jié)合苯溶解乒乓球碎片的事實,歸納總結(jié):苯是一種重要的化工原料,它廣泛地用于生產(chǎn)合成纖維、合成橡膠、塑料、農(nóng)藥、醫(yī)藥、染料和香料等,也常用作有機溶劑。板書(附于物理性質(zhì)之后)(一、苯的物理性質(zhì))和重要用途。師苯的分子式為C6H6,請大家根據(jù)所學的烷烴、烯烴和炔烴的通式,分析苯該屬于哪種烴?具有什么樣的結(jié)構(gòu)?板書二、苯的結(jié)構(gòu)生分別用CnH2n+2、CnH2n以及CnH2n2試探,均不符合,而且從碳、氫原子的個數(shù)比來看,苯中的碳遠沒有達到飽和,故苯應(yīng)該屬于與烷烴、烯烴、炔烴不同類的另一種不飽和烴。問不飽和烴的特征反應(yīng)有哪些?生甲能使酸性KMnO4溶液褪色。生乙補
5、充說明:還能使溴水褪色。師苯是否能發(fā)生不飽和烴的這兩個特征反應(yīng),下面我們通過實驗驗證。演示實驗(由一名學生完成)在兩支試管中分別加入適量苯,然后向一試管中滴加酸性KMnO4溶液,向另一試管中滴加溴水,振蕩試管,靜置觀察:兩試管中溶液均分層,滴酸性KMnO4溶液的試管上層為無色的苯,下層為紫色的KMnO4酸性溶液,另一試管上層苯中呈橙色,下層變?yōu)闊o色。設(shè)疑兩支試管中的現(xiàn)象說明了什么?為什么苯和溴水混合振蕩后苯層變?yōu)槌壬可鷥稍嚬苤械念伾鶝]有褪去,說明苯不能使酸性KMnO4溶液褪色,既不能被酸性KMnO4溶液氧化,也不能和溴發(fā)生加成反應(yīng),不符合不飽和烴的特點。至于溴水和苯混合后苯層變?yōu)槌壬怯捎?/p>
6、苯將溴從溴水中萃取出來的結(jié)果。師從分子組成上看苯應(yīng)該為一種不飽和烴,但苯又不能使酸性KMnO4溶液以及溴水褪色,這和烷烴的性質(zhì)比較相符,那么苯分子該是一種什么樣的結(jié)構(gòu)呢?這也正是困擾了德國科學家凱庫勒很長時間的一個難題,我們已經(jīng)知道,他后來從一次夢中得到啟發(fā)意識到苯分子應(yīng)該是一個環(huán)狀結(jié)構(gòu)。下面就是經(jīng)過演變后的凱庫勒提出的苯的結(jié)構(gòu)式。師這種結(jié)構(gòu)式稱為凱庫勒式。那么這種結(jié)構(gòu)式是否能真實地反應(yīng)出苯的結(jié)構(gòu)呢?生結(jié)合剛才的實驗現(xiàn)象分析、思考:如果苯分子真如凱庫勒式這樣的結(jié)構(gòu),那么就應(yīng)該能使兩種溶液褪色,很顯然與實驗結(jié)果不符,所以凱庫勒式不能真實地反應(yīng)苯分子的結(jié)構(gòu)。師可以肯定,苯分子為環(huán)狀結(jié)構(gòu),這也正是凱
7、庫勒的貢獻,但碳原子之間不是以單、雙鍵交替結(jié)合的,那么又是怎樣結(jié)合的呢?生自學、討論、歸納:對苯分子結(jié)構(gòu)的進一步研究表明,苯分子里不存在一般的碳碳雙鍵,苯分子里6個碳原子之間的鍵完全相同,這是一種介于單鍵和雙鍵之間的獨特的鍵。模型展示苯分子的比例模型師不難看出,苯分子里的6個碳原子和6個氫原子都在同一平面上。為了表示苯的分子結(jié)構(gòu)特點,常用下列結(jié)構(gòu)式表示苯分子。設(shè)疑什么叫芳香烴?芳香烴真的芳香嗎?生自學、歸納后回答:芳香烴是指分子里含一個或多個苯環(huán)的碳氫化合物,簡稱芳烴。芳香烴只是沿用名而已,因大多數(shù)芳香類的化合物并沒有芳香味,因此該名稱沒有實際意義。過渡我們經(jīng)常強調(diào)結(jié)構(gòu)決定性質(zhì),那么苯分子的這
8、種環(huán)狀結(jié)構(gòu)會使苯有什么樣的化學性質(zhì)呢?板書三、苯的化學性質(zhì)師苯不能使酸性KMnO4溶液褪色,表明苯不能被酸性KMnO4溶液氧化;也不能使溴水褪色,表明一般情況下也不能與溴發(fā)生加成反應(yīng),其化學性質(zhì)比烯烴、炔烴穩(wěn)定。但在一定條件下苯也能發(fā)生一些化學反應(yīng)。首先,苯如大多數(shù)有機物一樣可以燃燒,即可以發(fā)生氧化反應(yīng)。副板書苯的氧化反應(yīng)問苯分子中碳元素的質(zhì)量分數(shù)為多少?生計算:由分子式C6H6知:碳元素的質(zhì)量分數(shù)為×100%=92.3%。問這么高的質(zhì)量分數(shù)會導致苯燃燒時有何現(xiàn)象?生燃燒時火焰明亮,伴有濃烈的黑煙。因為碳的質(zhì)量分數(shù)大,燃燒不充分。師請大家寫出苯燃燒的化學方程式。生書寫苯燃燒的化學方程
9、式,并由一名學生上前板演:2C6H6+15O212CO2+6H2O。師苯分子的環(huán)狀結(jié)構(gòu)使得環(huán)上的氫原子容易被其他原子或原子團所取代,因此使其具有了和烷烴相似的重要性質(zhì)取代反應(yīng)。板書1.取代反應(yīng) (1)苯與溴的反應(yīng)投影顯示(1)苯與溴的反應(yīng)反應(yīng)物:苯和液溴(不能用溴水)反應(yīng)條件:催化劑、溫度(該反應(yīng)是放熱反應(yīng),常溫下即可進行)。師(說明)在苯與溴的取代反應(yīng)中,影響反應(yīng)發(fā)生的主要因素有溴應(yīng)為純的液態(tài)溴,溴水不反應(yīng);要用催化劑。另外苯分子中的六個氫原子是等同的,在上述條件下,一般是苯分子中的一個氫原子被取代。在催化劑存在時,苯也可以與其他鹵素發(fā)生取代反應(yīng)。設(shè)疑溴苯是不溶于水、密度比水大的無色油狀液體
10、,溴苯中溶解了溴時顯褐色,那么如何除去溴苯中溶解的溴?生用NaOH溶液洗滌,然后用分液漏斗分液,下層液為較純的溴苯,上層液為NaOH吸收了溴的混合液。板書(2)苯的硝化反應(yīng)投影顯示(2)苯的硝化反應(yīng)反應(yīng)物:苯和濃硝酸(HONO2)反應(yīng)條件:催化劑濃硫酸,溫度5560設(shè)疑反應(yīng)所需的5560如何實現(xiàn)?生用水浴加熱的方法控制,當然需用溫度計來指示。問在往反應(yīng)容器中添加反應(yīng)物和催化劑時,順序有無要求?應(yīng)該怎樣加?生(討論、分析后回答):有。添加試劑的順序應(yīng)該是濃硝酸、濃硫酸、苯。師(提示)苯應(yīng)等到濃硝酸與濃硫酸混合液冷卻后再逐滴加入,以防濃硫酸濺出,且可以防止副反應(yīng)發(fā)生。問NO2、NO、NO2有何區(qū)別
11、?生討論后請代表回答:NO2是一種具體的物質(zhì),可以獨立存在;NO是亞硝酸根原子團,帶一個負電荷;NO2是一個中性的原子團,不帶電,但不能獨立存在。師由于苯分子中的氫原子被硝基取代,所以稱為硝化反應(yīng),當然在上述條件下,硝基也只取代苯分子中的一個氫原子,硝化反應(yīng)符合取代反應(yīng)的定義,因而也屬于取代反應(yīng)。板書(3)苯的磺化反應(yīng)投影顯示(3)苯的磺化反應(yīng)反應(yīng)物:苯和濃硫酸(HOSO3H)反應(yīng)條件:溫度7080,不必加催化劑生由于H2SO4屬于二元強酸,兩個H均可以電離為H+,而SO3H中還有一個H,因此它還可以電離出一個H+,表現(xiàn)一元強酸的性質(zhì)。師硫酸分子中的SO3H原子團叫做磺酸基,由磺酸基取代了苯分
12、子中氫原子的反應(yīng)稱為磺化反應(yīng),同樣在上述條件下苯分子也只有一個氫原子被取代,磺化反應(yīng)也屬于取代反應(yīng),與溴苯、硝基苯相比,苯磺酸易溶于水且顯酸性。過渡我們從苯分子的結(jié)構(gòu)可以知道苯環(huán)上的碳原子之間的化學鍵是一種介于CC單鍵和CC雙鍵之間的一種特殊的鍵,既然它能像烷烴那樣發(fā)生取代反應(yīng),那么它也應(yīng)該能像烯烴那樣發(fā)生加成反應(yīng)。前邊已經(jīng)證實其不能使溴水發(fā)生化學褪色,即一般不易加成,但在特殊的條件下,苯仍能發(fā)生加成反應(yīng)。板書2.苯的加成反應(yīng)投影顯示苯的加成反應(yīng)反應(yīng)物:苯和氫氣反應(yīng)條件:催化劑鎳、溫度180250反應(yīng)產(chǎn)物:環(huán)己烷(C6H12)學生活動分組討論、分析苯與氫氣的加成產(chǎn)物環(huán)己烷的結(jié)構(gòu)特點并寫出化學方
13、程式,由一名學生板演于板書2.下面:師從結(jié)構(gòu)上不難看出,環(huán)己烷像烷烴一樣飽和,故其化學性質(zhì)與烷烴相似。至此,我們可以這樣來歸納苯的化學性質(zhì):易燃燒,但其他氧化反應(yīng)一般不能發(fā)生;易取代、難加成。投影練習將溴水和苯混合振蕩,靜置后分液分離,讓分離出的苯層置于一試管中,加入某些物質(zhì)后可以在試管口產(chǎn)生白霧。這種物質(zhì)是A.亞硫酸鈉B.溴化鐵C.鋅粉D.鐵粉思路分析苯萃取了溴,分離出來的上層是溴和苯的混合物,只要加入催化劑FeBr3或Fe(會與Br2反應(yīng)生成FeBr3)即可使它們相互反應(yīng)生成HBr放出,遇空氣中的水蒸氣而產(chǎn)生白霧。答案BD本節(jié)小結(jié)本節(jié)課我們通過觀察分析認識了苯的物理性質(zhì),了解了苯的組成和結(jié)
14、構(gòu)特征,苯分子中碳碳原子結(jié)合是介于碳碳單鍵和碳碳雙鍵之間的特殊的鍵,所以其化學性質(zhì)就既能像烷烴那樣易發(fā)生取代反應(yīng)如與溴的取代、硝化反應(yīng)、磺化反應(yīng)等,也能像烯烴那樣發(fā)生加成。大家在學習時應(yīng)重點掌握苯的主要化學性質(zhì)及其與苯的結(jié)構(gòu)的關(guān)系。作業(yè)P135136一、1、2;二、1、2、3;三、1;四、1、2、3。板書設(shè)計第五節(jié) 苯 芳香烴一、苯的物理性質(zhì)和重要用途二、苯的結(jié)構(gòu)三、苯的化學性質(zhì)1.取代反應(yīng)2.苯的加成反應(yīng)教學說明有道是“實踐出真知”對于苯的物理性質(zhì)要靠教師講述或?qū)W生自學印象都不會很深,所以在教學中將苯放入無色試劑瓶中,讓同學們親自觀察:實踐后得出苯的物理性質(zhì),這樣既可以加深對知識的理解,同時
15、從能力上也得到發(fā)展。苯的化學性質(zhì)沒有要求做演示實驗,教學中為提高學生的分析判斷能力,在每一個性質(zhì)前先給出相關(guān)信息,然后組織學生討論、分析寫出化學方程式,并通過設(shè)疑加深對相關(guān)知識的理解和掌握。苯分子的結(jié)構(gòu)教學中結(jié)合了凱庫勒探究苯分子結(jié)構(gòu)的動人故事,使同學們在了解苯的結(jié)構(gòu)特征的同時增強學習的自信心和興趣。參考練習1.可用分液漏斗分離的一組混合物是A.硝基苯和酒精B.溴苯和溴C.苯和水D.硝基苯和水答案:CD2.比較下列化學鍵烷烴中的CC 烯烴中的CC 炔烴中的CC 苯環(huán)中的碳碳鍵,其鍵長由長到短的順序是A.B.C.D.答案:C3.某烴分子結(jié)構(gòu)中含有一個苯環(huán),兩個碳碳雙鍵和一個碳碳三鍵,它的分子式可
16、能為A.C9H12B.C17H20C.C20H30D.C12H20答案:B4.能說明苯分子中的碳碳鍵不是單、雙鍵交替的事實是A.苯的一元取代物沒有同分異構(gòu)體B.苯的鄰位二元取代物只有一種C.苯的間位二元取代物只有一種D.苯的對位二元取代物只有一種答案:B第二課時引言上節(jié)課我們學習和討論了苯的物理性質(zhì)及重要用途、苯分子的結(jié)構(gòu)特點和苯的主要化學性質(zhì),本節(jié)課我們來學習苯的同系物的相關(guān)知識。板書四、苯的同系物復(fù)習提問什么叫芳香烴?生分子里含有一個或多個苯環(huán)的碳氫化合物叫做芳香烴。問苯的主要物理性質(zhì)有哪些?生苯是一種無色、帶有特殊氣味的、有毒的液體,密度比水小、熔點比水高。問苯分子的結(jié)構(gòu)有什么特點?生苯
17、分子是一個環(huán)狀結(jié)構(gòu),在苯環(huán)中碳碳原子之間以介于碳碳單鍵和碳碳雙鍵之間的獨特的鍵結(jié)合,且苯分子里的6個碳原子和6個氫原子共平面。問苯分子的這種特殊結(jié)構(gòu)導致其具有什么樣的化學性質(zhì)?生由于苯環(huán)中碳碳原子間的這種獨特鍵,使其能像烷烴那樣發(fā)生取代反應(yīng),如可以與溴取代、可以發(fā)生硝化反應(yīng)、可以發(fā)生磺化反應(yīng)等,加成反應(yīng)雖不如烯烴那樣容易但在特殊條件下也能進行加成,如與氫氣的加成。當然作為有機物,苯還易燃燒,但會有濃煙,而其他氧化反應(yīng)不易進行,如不能使酸性KMnO4溶液褪色。問什么叫同系物?生結(jié)構(gòu)相似,在分子組成上相差一個或若干個CH2原子團的物質(zhì)互稱為同系物。師苯是最簡單的最基本的芳香烴,按照同系物的定義,若
18、在苯分子中增加一個CH2和兩個CH2原子團,其分子式將會變成什么?學生活動將一個CH2加在苯分子式C6H6上,分子式變?yōu)镃7H8;將兩個CH2加在C6H6上,分子式變?yōu)镃8H10。問分子C7H8和C8H10與苯應(yīng)該為什么關(guān)系?生互為同系物。師不錯。甲苯的分子式就為C7H8,二甲苯的分子式為C8H10,它們分子里就都含有一個苯環(huán)結(jié)構(gòu),它們都是苯的同系物。當然由于同分異構(gòu)體的因素,二甲苯的分子式為C8H10,但分子式為C8H10的物質(zhì)不一定為二甲苯,如乙苯的分子式也為C8H10,也是苯的同系物,那么苯的同系物存不存在一個通式呢?學生活動運用數(shù)學思想,將分子式中碳原子數(shù)設(shè)為n,觀察、分析,討論苯(C
19、6H6)、甲苯(C7H8)、二甲苯(C8H10)中氫原子數(shù)與對應(yīng)碳原子數(shù)(n)的關(guān)系,并得出氫原子數(shù)為2n6。因此,苯及其同系物的通式為CnH2n6。師作為苯的同系物分子中必須含有苯環(huán),這就意味著碳原數(shù)n必須不小于6即n6。板書1.苯的同系物的通式為CnH2n6(n6)師從形式上看苯分子里的1個氫原子被甲基取代后生成甲苯(副板書) ,若2個氫原子被甲基取代后,生成二甲苯。那么大家從同分異構(gòu)體的角度分析,二甲苯的結(jié)構(gòu)是不是唯一的?學生活動分組討論后得出:如果1個甲基取代1個氫原子,由于六個氫原子的位置是等同的,所以甲苯只有一種結(jié)構(gòu);而2個甲基取代2個氫原子時,兩個甲基的位置就有差異了,有相鄰、相
20、間、相對三種位置關(guān)系,所以二甲苯的結(jié)構(gòu)有三種。由一名學生板演三種二甲苯的結(jié)構(gòu)簡式: 師這三種不同結(jié)構(gòu)的二甲苯是什么關(guān)系?生互為同分異構(gòu)體。師何以區(qū)分不同的二甲苯呢?生根據(jù)兩個甲基的位置關(guān)系來區(qū)分,處于鄰位關(guān)系的稱為鄰二甲苯;處于間位關(guān)系的稱為間二甲苯;處于對位關(guān)系的稱為對二甲苯。投影顯示二甲苯的三種同分異構(gòu)體 鄰二甲苯 間二甲苯 對二甲苯沸點:144.4 沸點:139.1 沸點:138.4師從甲苯以及二甲苯的三種同分異構(gòu)體可以看出苯的同系物的結(jié)構(gòu)有何特點?生分子中都含有一個苯環(huán),側(cè)鏈的取代基為烷基。板書2.苯的同系物的分子結(jié)構(gòu)特點師苯的同系物分子與苯相比,分子中增加了側(cè)鏈,且全為烷基,那么這些
21、側(cè)鏈對其化學性質(zhì)有什么影響呢?我們通過下面的實驗來共同分析。演示實驗510(由三名同學操作)每一位同學各取一支試管,其中一個加2 mL 苯,另一個加2 mL 甲苯,第三個中加2 mL 二甲苯,然后各加入3滴酸性KMnO4溶液,用力振蕩,然后面向大家展示,觀察現(xiàn)象:在苯中酸性KMnO4溶液未褪色,在甲苯、二甲苯中酸性KMnO4溶液褪色。問該現(xiàn)象說明了什么?生苯不能被酸性KMnO4溶液氧化,而甲苯、二甲苯能被酸性KMnO4溶液氧化。師這表明苯環(huán)和側(cè)鏈的相互影響使苯的同系物的性質(zhì)發(fā)生明顯的變化。應(yīng)該注意甲苯、二甲苯被酸性KMnO4溶液氧化,被氧化的是側(cè)鏈,即甲基被氧化。類似的氧化反應(yīng),都是苯環(huán)上的烷
22、基被氧化,這也是苯環(huán)對烷基影響的結(jié)果。板書3.苯的同系物的化學性質(zhì)(1)氧化反應(yīng)設(shè)疑甲苯、二甲苯能否燃燒?燃燒有何現(xiàn)象?生易燃燒,燃燒時現(xiàn)象也應(yīng)與苯相似,因其碳元素質(zhì)量分數(shù)也很大,故燃燒時一定會火焰明亮且伴有濃煙。問苯的同系物甲苯、二甲苯能被酸性KMnO4溶液氧化的現(xiàn)象有何用途?生可以用來鑒別苯的同系物和苯,或者苯的同系物與烷烴。師苯的同系物分子中,通過上述實驗表明苯環(huán)對側(cè)鏈上的烴基產(chǎn)生了明顯的影響,使其易被酸性KMnO4溶液氧化,而我們知道作用是相互的,反過來側(cè)鏈上的烴基對苯環(huán)會不會有什么影響呢?答案是肯定的,由于側(cè)鏈烴基的影響,使得苯環(huán)上的氫更容易被取代了,如甲苯易發(fā)生硝化反應(yīng)。板書(2)
23、取代反應(yīng)學生活動自學、討論有關(guān)甲苯發(fā)生硝化反應(yīng)的情況。反應(yīng)物:甲苯和濃硝酸反應(yīng)條件:催化劑濃硫酸,加熱主要產(chǎn)物:三硝基甲苯化學方程式(由一名學生板演)問三硝基甲苯,按系統(tǒng)命名法應(yīng)叫2,4,6三硝基甲苯,它的俗名是什么?有何重要用途?生三硝基甲苯俗稱梯恩梯(TNT),是一種淡黃色的晶體,不溶于水,它是一種烈性炸藥,廣泛用于國防、開礦、筑路、興修水利等。師苯的同系物也能像苯那樣發(fā)生加成反應(yīng),但較困難。過渡上邊我們了解了苯及其同系物的主要性質(zhì),下面就苯及其同系物的性質(zhì)的一些應(yīng)用通過幾個典型例題來進行分析。板書五、典型例題分析投影顯示例1.下列物質(zhì)不能使酸性KMnO4溶液褪色的是A.SO2B.苯C.丙烷D.甲苯學生活動思考、分析在所提供的物質(zhì)中,SO2具有還原性,能與酸性KMnO4溶液反應(yīng)而使其褪色。苯的同系物甲苯也能被酸性KMnO4溶液氧化而使其褪色。苯和丙烷不與之反應(yīng),不能使其褪色。(回答)應(yīng)選B、C。答案:BC師評價學生的回答。投影顯示例2.分子式為C10H14的芳香烴,在它的分子中只有一個烷基。其苯環(huán)上的一溴代物有12種,則此烷基的結(jié)構(gòu)有A.2種B.3種C.4種D.5種(學生討論、分析后回答)生甲由于為芳香烴,且只有一個烷基,其烷基的化學式為C4H9,這種烷基可能的結(jié)構(gòu)為:
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