無機化學考研試題含答案已經(jīng)整理好的

1、一、單選題第2章熱化學1、在下列反應(yīng)中，Qp=Qv的反應(yīng)為()(A) CaCCh(s) 一CaO(s)+%) (B) N2(g)+3H2(g) -2N3(g)(C) C(s)+O2(g) -CO(g) (D) 2H2(g)+O2(g) -22O 2、下列各反應(yīng)的rHm (298)值中，恰為化合物標準摩爾生成始的是()1(A) 2H(g)+ 2 O2(g) 一心。(l)(B) 2H2(g)+O2(g) 一2HO (l)13(C)N2(g)+3H2(g) - 2NH(g) (D) 2N2(g) + 萬 H2(g) - NH(g)3、由下列數(shù)據(jù)確定CH4(g)的，l為()1一一rH 一 二C(石墨)

2、+O2(g)=CO2(g)m=-393.5kJm011H2(g)+ 2 O2(g)=H 2OrH,_ _1_，、 rH, 1(1) m=-285.8kJmol 1 CH4(g)+2O2(g)=CO2(g)+2H2O (l)m =-890.3kJ mol 1(A) 211 kJ mol1;(B) -74.8kJ mol 1; ( C) 890.3 kJ mol 1;(D)缺條件，無法算。14、已知：(1) C(s)+2O2(g) 一CO(g), rHm(1)= -110.5kJmol 1 (2) C(s)+O2(g) 一CO(g), rHm(2)=-393.5kJmo1則在標準狀態(tài)下25c時，1

3、000L的CO的發(fā)熱量是()(A) 504 kJ mol1 (B) 383 kJ mol1 (C) 22500 kJ mol 1 (D) 1.16 104 kJ mol15、某系統(tǒng)由A態(tài)沿途徑I到B態(tài)放熱100J,同時得到50J的功；當系統(tǒng)由A態(tài)沿途徑II到B態(tài)做 功80J時，Q為 ()(A) 70J (B) 30J (C) -30J (D) - 70J6、環(huán)境對系統(tǒng)作10kJ的功，而系統(tǒng)失去5kJ的熱量給環(huán)境，則系統(tǒng)的內(nèi)能變化為()(A) 15kJ (B) 5kJ (C)-5kJ (D) 15kJ7、表示CO2生成熱的反應(yīng)是()(A) CO (g) + 1/2O2 (g) =CO2 (g)

4、ArHmB =238.0kJ.mol-1(B) C (金剛石)+ O2 (g) =CO2 (g) ArHmB =395.4kJ.mol-1(C) 2C (金剛石)+ 2O2 (g) =2CO2 (g) ArHm8=787.0kJ.mol-1(D) C (石墨)+ O2 (g) =CO2 (g) ArHmO =393.5kJ.mol-1二、填空題1、25c下在包容量熱計中測得：1mol液態(tài)C6H6完全燃燒生成液態(tài)H2O和氣態(tài)CO2時，放熱3263.9kJ,則AU為-3263.9,若在恒壓條件下，1mol液態(tài)C6H6完全燃燒時的熱效應(yīng) rHm為-3267.6。12、已知H2O 的標準生成始 fHm

5、=-286 kJ mol1,則反應(yīng)H2O (l) 一H 2(g)+ 2 02(g),在標準狀態(tài)下的反應(yīng)熱效應(yīng)=_286、，氫氣的標準摩爾燃燒始=-286。3、已知乙醇的標準摩爾燃燒始 cHm (C2H5OH, 298) =-1366.95 kJ mol1,則乙醇的標準摩爾生成始fHm(298) =_-277.56。三、判斷題：(以下說法的正確與錯誤，盡量用一句話給出你作出判斷的根據(jù)。)1、碳酸鈣的生成始等于CaO(s)+CO2(g尸CaCO3(s)的反應(yīng)始。2、錯誤。標準嫡是1摩爾物質(zhì)處于標態(tài)時所具有的嫡值，熱力學第三定律指出，只有在溫度T=0K 時，物質(zhì)的熵值才等于零，所以，標準熵一定是正值

6、。2、單質(zhì)的生成焓等于零，所以它的標準熵也等于零。1、錯誤。生成焓是在熱力學標態(tài)下由指定單質(zhì)生成1 摩爾物質(zhì)的反應(yīng)焓，所以碳酸鈣的生成焓等于反應(yīng) Ca(s)+C(s,石墨)+3/2O2(g尸CaCO3(S)的反應(yīng)始。四、簡答題：(簡述以下概念的物理意義)1、封閉系統(tǒng)和孤立系統(tǒng)。2、功、熱和能。3、熱力學能和焓。4、生成焓、燃燒焓和反應(yīng)焓。1、封閉系統(tǒng)是無物質(zhì)交換而有能量交換的熱力學系統(tǒng)；孤立系統(tǒng)既是無物質(zhì)交換又無能量交換的熱力學系統(tǒng)。2、熱是系統(tǒng)與環(huán)境之間的溫度差異引起的能量傳遞方式，除熱而外的所有其它能量傳遞形式都叫做功，功和熱是過程量；能是物質(zhì)所具有的能量和物質(zhì)能做某事的能力，是狀態(tài)量。3

7、、熱力學能，即內(nèi)能，是系統(tǒng)內(nèi)各種形式能量的總和；焓，符號為H ，定義式為H=U+pV 。4、在熱力學標態(tài)下由指定單質(zhì)生成1 摩爾物質(zhì)的反應(yīng)焓變稱為該物質(zhì)的標準摩爾生成焓，簡稱生成焓； 1 摩爾燃料與氧氣發(fā)生完全燃燒放出的熱稱為燃燒焓；反應(yīng)焓是發(fā)生1 摩爾反應(yīng)的焓變。一、單選題第 4 章 化學平衡熵和 Gibbs 函數(shù)1、反應(yīng) N2(g) + 3H2(g) = 2NH3(g)的 DG = a,則 NH3(g) = 1/2N2(g) + 3/2H2(g)的 DG 為：()A. a2B. 1/a C. 1/ a2D. a/22、在某溫度下，反應(yīng)1/2N2(g) + 3/2H2(g) = NH3(g)

8、的平衡常數(shù)K= a,上述反應(yīng)若寫成2NH3(g) = N2(g)+ 3H2(g),則在相同溫度下反應(yīng)的平衡常數(shù)為：() A. a/2 B. 2a C. a2 D. 1/ a23、已知反應(yīng)2 A ( g) +B(s) =2C(g) DrH®>0,要提高A的轉(zhuǎn)化率，可采用()A.增加總壓B.加入催化劑C.增大A的濃度D.升高溫度4、已知下列反應(yīng)的平衡常數(shù)：H2(g) +S( s)=H2S( g) K1 S( s) +O2( g)=SO2( g)K2則反應(yīng) H2(g) + SO2 (g)= O2 (g)+ H2s (g)的平衡常數(shù)為：()A. K1+ K2 B.K1-K2 C.K1K

9、2D.K1/K25、若可逆反應(yīng)，當溫度由T1升高至T2時，標準平衡常數(shù)K2>K1,此反應(yīng)的等壓熱效應(yīng)LHm的數(shù)值將()A.大于零B.小于零C.等于零D.無法判斷6、下列各組參數(shù)，屬于狀態(tài)函數(shù)的是：A. Qp， G， V B. Qv， V， G C. V， S， W D. G， U， H7、298K 時，某反應(yīng)的 Kp= 3.0 105,則該反應(yīng)的 DrG =KJ/mol (lg3 = 0.477)。A. 31.2 B. 31.2 C. 71.8 D. 71.88、298K 時，SN2 = 191.50 J?KMmol1, S%2 = 130.57 J?K "mol、Snh3 =

10、 192.34 J?K "mol、反應(yīng)為 N2(g) + 3H2(g) = 2NH3(g),則 DrS=J?K?moL：A. 135.73 B. 135.73 C. 198.53 D. 198.539、298K 時，DrH®MgCO3 = 100.8 KJ?mol1, DrSMgCQ3 = 174.8 J?K?mol 1,反應(yīng)為 MgCO3(s) = MgO(s) + CO2(g),則 598K 時的 DrG®=KJ?mol1: A. -3.73 B. 105.3 C. -1.04 X05 D. 3.7310、下列方法能使平衡2NO(g) + 02(g) = 2N

11、O2(g)向左移動的是：A. 增大壓力B. 增大PNO C. 減小PNO D. 減小壓力11、下列物理量中，屬于狀態(tài)函數(shù)的是 () A. G B. Q C. AH D. AG12、下列反應(yīng)中 ArSm 值最大的是()A. PCl5(g) - PC(g)+Cl2(g) B. 2SO2(g)+O2(g) - 2S3Og)C. 3H2(g)+ N2(g) - 2N3(g) D. C2H6(g) + 3.5O2(g) - 2CQg)+ 3H2O(l)13、反應(yīng)CaCO3 -CaO(S)CO2(g)在高溫下正反應(yīng)能自發(fā)進行，而在 298K時是不自發(fā)的，則逆 反應(yīng)的 ArHm, 和 ArSm, 是 ()

12、A. AHm,>0 和 ASm“>0B. rHm®< 0 和 ArSm,>0C. rHm®,。和 ArSmZ 0 D. rHm< 0 和 ASm®<014、下列熱力學函數(shù)的數(shù)值等于零的是()A.S®m(O2,g,298K)B. AfGm(I2,g,298K)C.AfG/(白磷 P4,s,298K)D.AfH®m(金剛石,s,298K)15、如果某反應(yīng)的 K&>1 則它的 ()A.A G m>0 , B.A Gm<0 , C.A Gm>0 , D.A Gm<0二、判斷題(判

13、斷下列各項敘述是否正確，對，打 錯，打“X”)1、某一可逆反應(yīng)，當J>K®時，反應(yīng)自發(fā)地向逆方向進行。(力2、化學反應(yīng)的AG越小，反應(yīng)進行的趨勢就越大，反應(yīng)速率就越快。(X)3、對于可逆反應(yīng)，平衡常數(shù)越大，反應(yīng)速率越快。(X)4、等溫等壓不做非體積功條件下，凡是 八Gm>0的化學反應(yīng)都不能自發(fā)進行。(力5、Fe (s劑 Cl2 (l)的 AfH m 都為零。(X)6、一個化學反應(yīng)的 Gm的值越負，其自發(fā)進行的傾向越大。 (X)7、體系與環(huán)境無熱量交換的變化為絕熱過程。(隨8、將固體NH4NO3溶于水中，溶液變冷，則該過程的AG, H, AS的符號依次為、+、+。(附 9、

14、乙醇溶于水的過程中AG = 0。(的10、CO2(g)的生成始等于石墨的燃燒熱。(力11、室溫下，穩(wěn)定狀態(tài)的單質(zhì)的標準摩爾嫡為零。(X)12、如果一個反應(yīng)的AHm<0, rSm>0 ,則此反應(yīng)在任何溫度下都是非自發(fā)的。(/13、平衡常數(shù)的數(shù)值是反應(yīng)進行程度的標志，故，對可逆反應(yīng)而言，不管是正反應(yīng)還是逆反應(yīng)其平衡常數(shù)均相同。(的14、某一反應(yīng)平衡后，再加入些反應(yīng)物，在相同的溫度下再次達到平衡，則兩次測得的平衡常數(shù)相同 V 15、在某溫度下，密閉容器中反應(yīng)2NO (g) + O2 (g) = 2NO2 (g)達到平衡，當保持溫度和體積不變 充入惰性氣體時，總壓將增加，平衡向氣體分子數(shù)減

15、少即生成NO2的方向移動。(力三、填空題1、冬天公路上撒鹽可使冰融化，此時的 至值符號為(-)，0值的符號為(+)。2、用吉布斯自由能的變量 AG來判斷反應(yīng)的方向，必須在(定壓定溫、不做非體積功)條件下；當 G<0時，反應(yīng)將(正向自發(fā))進行。3、AH%>0的可逆反應(yīng)C(s)+H2O(g)=CO(g)+ H2(g)在一定條件下達到平衡后：(1)加入H2O(g), 則H2(g)的物質(zhì)的量將(增加)；(2)升高溫度，H2(g)的物質(zhì)的量將(增加)；增大總壓，H2(g) 的物質(zhì)的量將(減少)；加入催化劑H2(g)的物質(zhì)的量將(不變)4、標準狀態(tài)時，H2O(l, 100C)一H2O(g, 1

16、00C)過程中，DH®(大于)零,DS® (大于)零，DG0 (等于)零。(填>、=、< =)5、反應(yīng) 2MnO4-(aq)+5H2O2(aq)+6H+(aq) = 2Mn2+(aq)+5O2(g)+8H2O(1)的標準平衡常數(shù) K®的表達式為。卜(購力/ J/卜(4 )1 “ 節(jié)號G6、在一定溫度下，二硫化碳能被氧氧化，其反應(yīng)方程式與標準平衡常數(shù)如下：(1) CS2(g)+3O2 =CO2(g)+2SO2(g) (2) C CS2(g)+O2(g) = C CO2(g)+ 等 SO2(g)試確立 K1, K%之間的數(shù)量關(guān)系。K1 = (K2)37、不

17、查表，排出下列各組物質(zhì)的嫡值由大到小的順序：(D。2(1)、O3(g)、O2(g)的順序為(O3(g)、O2(g)、O2(1)(2) NaCI(s)、Na2O(s)、Na2CO3(s)、NaNO3(s)、Na(s)的順序為(NaNO3(s)、Na2CO3(s)、Na2O(s)、 NaCI(s)、Na(s)(3) H2(g)、F2(g)、Br2(g)、Cl2(g)、I2(g)的順序為(I2(g)、Br2(g)> Cl2(g)、F2(g)、H2(g)8、在一定溫度下，可逆反應(yīng)C(s) + CO2(g) = 2CO(g)的K® = 2.0;當CO2(g)與CO(g)的分壓皆為100k

18、Pa 時，則該反應(yīng)在同樣溫度時自發(fā)進行的方向為(正向自發(fā))。9、可逆反應(yīng) Cl2(g) + 3F2(g) =2ClF3(g)的 ArH ®m(298K)=-326.4 kJ mol-1 ,為提高 F2(g)的轉(zhuǎn)化率，應(yīng)采用 (高)壓(低)溫的反應(yīng)條件。當定溫定容，系統(tǒng)組成一定時，加入He(g), 口(2)將(增大)。10、已知 K 晶(Ag2S)=6.31'0-50, K號(Ag(CN)2-)=2.5 1020,則反應(yīng) 2Ag(CN)2-(aq)+S2-(aq)Ag2s(s)+4CN-(aq)的標準平衡常數(shù) K= (2.5 X08 )。四、計算題1、已知 298.15K時，D

19、fH "再二-46.11 KJ?mol;Sm 岫=191.50JK- 1 mol1, Sm 叫=130.57JK1 mol1, S6m *=192.34J K 1 mol10 試判斷反應(yīng) N2 (g) +3H2(g)=2NH3(g)在 298.15K、標準態(tài)下正向能否自發(fā)？并估算最高反應(yīng)溫度解：因為 AHm (T)=三 ©He)m(B,T)即 (298K ) =2DfHHm 他-DfH 4 也-3DfH 4 叼 =2X(-46.11 KJ?molV)-0-3 0=-92.22 kJ mol-1 又因為 AS9m(T) = EBSm (B,T)gp AS0 m(298K) =

20、2 Sm 隹- Sm m _3 Sm =2X192.34J K 1 mol 1 191.50J K 1 mol 1 3X130.57JK- 1 mol1=- 198.53 J K 1 mol1 根據(jù)吉布斯亥姆霍茲公式 AGm (T) =AHm (T)-T ASm (T) AGm (298K) =AHm (298K)-T ASm (298K)= (-92.22 kJ mol-1) - 298.15KX (-198.53 10-3kJ mol-1 K-1) = 33.03 kJ mol-1 >0 正向反應(yīng)不自發(fā)。 若使 AGm (T) =AHm(T)-T ASm (T)<0 ,則正向自

21、發(fā)。又因為 AHm、AS、隨溫度變化不大，即AGm (T) = AHm (298K)-T ASm (298K) <0 即-198.53 10-3kJ mol-1 K-1 T > -92.22 kJ mol-1 而按不等式運算規(guī)則，有 T< (-92.22 kJ mol-1) / (-198.53 10-3kJ mol-1 K-1) = 464.51K故最高反應(yīng)溫度為464.51K。2、已知 AHmC6H6(l),298K = 49.10kJ mol- 1-, AH ®mC2H2(g),298K =226.73 kJ mol-1;S*C6H6(l),298K=173.

22、40 J mol-1 K-1, S*C2H2(g),298K=200.94 J mol-1 K-1 。試判斷：反應(yīng) C6H6(l)=3 C2H2(g)在298.15K,標準態(tài)下正向能否自發(fā)？并估算最低反應(yīng)溫度。解：根據(jù)吉布斯亥姆霍茲公式AGm (T) =AHm (T)-T AS0m (T)AGm (298K) =AHm (298K)-T ASm (298K) 而 AH m (298K) = 3AfH /C2H2(g),298KHC6H6(l),298K= 3 226.73 kJ mol-1- 1 W9.10kJ mol-1=631.09 kJ mol-1 ASm(298K) = 3 S4C2H

23、2(g),298K S®mC6H6(l),298K=3 )200.94 J mol-1 K-1- 1X173.40 J mol-1 K-1 = 429.42 J mol-1 K-1故 AGm (298K) = 631.09 kJ mol-1 298.15K M29.42 10-3 kJ mol-1 K-1=503.06 kJ mol-1>0正向反應(yīng)不自發(fā)。若使 AGm (T) =AHm (T)-T ASm (T)<0 ,則正向自發(fā)。又因為 AH%、AS4 隨溫度變化不大，即 AGm (T) AHm (298K)-T ASm (298K) <0WJ T>631.

24、09 kJ mol-1/429.42 10T3 kJ mol-1 K-1=1469.6K 故最低反應(yīng)溫度為 1469.6K。3、已知298.15K時，一些物質(zhì)的熱力學數(shù)據(jù)如下表。試判斷標準狀態(tài)下反應(yīng)C(s)+H2O(g) = CO(g) + H2(g)在298.15K時能否自發(fā)并估算自發(fā)進行的最低溫度。物 質(zhì) DfH/KJ?mol S%/ J K- 1 mol 1C(s) 0 5.7 CO(g) -110.5 197.7 H2(g) 0 130.7 H2O(g) -241.8 188.8解：因為 AH 9m (T)旺 Bf m(B,T)即 AH 9m (298K) =DfH /co+DfH 9

25、mH2-DfH mC(s)- DfH 9mH2O(g)=-110.5 -(-241.8) =131.3 kJ mol-1又因為 AS0m(T) = EBSm (B,T)即 ArS® m(298K) = Smco+ Sm H2- Sm C(s)- SmH2O(g)=197.7+130.7-188.8-5.7 =134.1 JK 1 m ol1根據(jù)吉布斯亥姆霍茲公式 AGm (T) =AHm (T)-TASm (T)AGm (298K) =AHm (298K)-T ASm (298K)=131.3-298.15 134.1 10-3= 91.3 kJ mol-1 >0 正向反應(yīng)不自

26、發(fā)。 若使 AGm (T) =AHm (T)-T AS0m (T)<0 ,則正向自發(fā)。又因為 AH%、AS4 隨溫度變化不大，即 AGm (T) AHm (298K)-T ASm (298K) <0即0.1341T > 131.3 T>979K故最低反應(yīng)溫度為979K。4、已知 2HgO(s)=2Hg(l)+O2(g),在 298.15K 下的 DfH4 及 S9m 的數(shù)據(jù)已知，求 DrH%9&、Dr S298、 DrG 298及反應(yīng)能自發(fā)進行的最低溫度。物質(zhì) DfH®/kJ mol1 S工J K 1 mol 1H gO (s) -90.8 70.3

27、Hg(l) 0.0 75.9O2(g) 205.2解：根據(jù)吉布斯亥姆霍茲公式AGm (T) =AHm (T)-T ASm (T) G®m (298K) =AHm (298K)-T ASm (298K)而 AH' (298K) = 0-2AfHmH g O(s),298K = -2 (-90.8) =181.6kJ mol-1AS0m(298K) = SmO2(g)+ 2SmH g (l) 2SmH g O(s) = 205.2+2 75.9-2 70.3=216.4J mol-1K-1 故 AGm (298K) = 181.6 kJ mol-1 298.15K >216

28、.4 10-3 kJ mol-1 K-1 =117.08kJ mol-1>0 正向反 應(yīng)不自發(fā)。若使 AGm (T) =AHm (T)-T AS0m (T)<0 ,則正向自發(fā)。又因為 AHm、AS4隨溫度變化不 大，即 八6% (T) =ArH®m (298K)-T ArSm (298K) <0 則 T>181.6 kJ mol-1/216.4 10-3 kJ mol-1 K-1=839.2K故最低反應(yīng)溫度為839.2K。7、光氣(又稱碳酰氯)的合成反應(yīng)為：CO(g)+Cl2 (g) D COCl2 (g) ,100C下該反應(yīng)的K=1.50漢08。 若反應(yīng)開始

29、時，在 1.00L 容器中，n0(CO)=0.035 0 mol,n0(Cl2)=0.027. 0 mol.no(COCl2)=0 mol,并計算 100c 平衡時各物種的分壓和CO的平衡轉(zhuǎn)化率。解：pV = nRT 因為 T、V 不變，p8nB p= cRT p0(CO)=(0.0350 >8.314，73)kPa=106.3 kPa p0(Cl2)=(0.0270 8314 373)kPa=82.0 kPa CO(g)+Cl 2 (g) = COCl 2(g) 開始 CB/(mol L-1) 0.0350 0.0270 0 開始 pB/kPa 106.3 82.0 0假設(shè) Cl2全部

30、華化 106.3-82.0 0 82.0 又設(shè) COCl 2轉(zhuǎn)化 x xx -x(82 0-/100Pc竽功24.3 + .、j '平衡 pB/kPa 24.3+x x 82.0-x K=仇")加=10。= 1.5 108因為 K 很大，x 很小，假設(shè) 82.0-x = 82.0 24.3+x =24.3。837x1002L = 1.5 108 x=2.3 W-6 平衡時：p(CO)=24.3kPa , p(Cl2)=2.3 10-6 kPa p(COCl 2)=82.0kPaa (3 = 106.3-243xl00%=77.1%8、蔗糖的水解反應(yīng)為：C12H22O11+H2

31、O D C6H12O6 （葡萄糖）+C6H12O6 （果糖）若在反應(yīng)過程中水的 濃度不變，試計算（1）若蔗糖的起始濃度為a mol L-1,反應(yīng)達到平衡時，蔗糖水解了一半，K®應(yīng)為 多少？ （2）若蔗糖的起始濃度為2a mol L-1,則在同一溫度下達到平衡時，葡萄糖和果糖的濃度各為 多少？解：（1）C12H22O11 （蔗糖）+H2O D C6H12O6 （葡萄糖）+C6H12O6 （果糖）a-0.5a 0.5a 0.5a 0=（0.5a ） （0.5a）/ 0.5a = 0.5a（2）C12H22011 （蔗糖）+H2O D C6H12O6 （葡萄糖）+C6H12。6 （果糖）2

32、a-x x xK° = （x ） （x）/ （2a-x）= 0.5a 即 x2+0.5ax-a2=0解一元二次方程，得x=0.78a故，葡萄糖和果糖的濃度均為 0.78a mol L -1p第5章酸堿和酸堿反應(yīng)1 .是非題（判斷下列各項敘述是否正確，對的在括號中填" ,錯的填“X”）1.1 0.20 mol dm-3 HAc 溶液中 CH+是 0.10 mol dm-3 HAc 溶液中 cH+的 2 倍。（X ）1.2 H2s 溶液中 Ch+是 CS2-的 2 倍。（X ）1.3 在水溶液中可能電離的物質(zhì)都能達到電離平衡。（X ）1.4 同離子效應(yīng)可以使溶液的pH值增大，也

33、可以使pH值減小，但一定會使電解質(zhì)的電離度降低（，）1.5 pH = 7的鹽的水溶液，表明該鹽不發(fā)生水解。（X ）1.6 陽離子水解總是顯酸性，而陰離子水解必定顯堿性（X）1.7 濃度很大的酸或濃度很大的堿溶液也有緩沖作用。（，）1.8 H2PO4-和HS-既是酸又是堿。（，）2 .選擇題（選擇正確答案的題號填入（）2. 1將濃度相同的NaCl, NH4Ac, NaAc和NaCN溶液，按它們的c H+從大到小排列的順序為：（） a NaCl > NaAc > NH4Ac > NaCN b NaAc> NaCl > NH4Ac > NaCNc NaCl >

34、; NH4Ac > NaAc> NaCN d NaCN > NaAc > NaCl>NH4Ac2. 2中性（pH = 7）的水是（）a海水b雨水 c蒸儲水d自來水2. 3 已知 Khf = 6.7X 10-4, Khcn = 7.2X 10-10, KHac = 1.8X10-5?？膳涑?pH = 9 的緩沖溶液的為（）a HF和NaF b HCN 和NaCN c HAc和NaAc d都可以2. 4列各種物質(zhì)中，既是路易斯酸又是路易斯酸堿的是（）a B2H6 b CCl4 c H2O d SO2Cl22. 5在HAc NaAc組成的緩沖溶液中，若cHAc>

35、cAc-,則緩沖溶液抵抗酸或堿的能力為（）a抗酸能力 >抗堿能力 b抗酸能力 < 抗堿能力c抗酸堿能力相同d無法判斷2.6 知 H3PO4 的 pKea 二 2.12, pK9a2 =7.20, pK9a3 = 12.36, 0.10 mol dm-3 Na2HPO4 溶液的 pH 約為（）a 4.7 b 7.3 c 10.1 d 9.82. 7不是共腕酸堿對的一組物質(zhì)是（）a NH3, NH 2- b NaOH , Na+ c HS- , S2- d H2O , OH-2 . 8知相同濃度的鹽NaAc, NaB, NaC, NaD的水溶液pH依次增大，則相同濃度的下列稀酸中離解度

36、最大的是（）a HDb HC c HB d HA3 .填空題3.1 已知：K9a （HNO2） = 7.2X10-4,當 HNO2 溶液的解離度為 20 %時，其濃度為 1.4X 10-2mol - dm-3, cH+ = 2.8x 10-3mol - dm-3。3.2 濃度為0.010 mol - dm-3的某一元弱堿（K 8b =1.0X10-8）溶液，其pH =9.0,此堿的溶液與等 體積的水?M和后，pH =8.85。3.3 在0.10mol dm-3 HAc溶液中加入固體HAc后，HAc的濃度不變,電離度減小,pH值增大。3.4 將下列物質(zhì)在水溶液中的按酸性由強到弱排列，為：HClO

37、 4, HSO4-, NH +4 , H2SO4, C2H5OH, NH 3H2SO4, HClO4, C2H5OH, NH3, NH +4 , HSO4-3.5 已知18c時水的K 9w =6.4X 10-15,此時中性溶液中cH+為8X10-8, pH為K3.6 現(xiàn)有濃度相同的四種溶液 HCl, HAc（K 9a = 1.8X 10-5）, NaOH和NaAC ,欲配制pH = 4.44的緩沖溶液，可有三種配法，每種配法所用的兩種溶液及其體積比分別為：HAc NaAC, 2:1 ； HCl NaAC, 2:3 ; HAc NaOH,遼3.7 已知，S2- + H2O HS- + OH-的

38、pK4 = 6.3 X 10-8, pK%2= 4.4X 10-13,則其平衡常數(shù) K =14,共 腕酸堿對為HS-S2- o3.8 依pauling規(guī)則，可以判斷出 H3PO4, H2PO-4，和HPO2-4的pKa分別為3, 8,和13。3.9 H3PO4和 Na2HPO4在水溶液中混和時主要反應(yīng)的平衡方程式為：HSQ +HPO；+ CaCOj 十七。A Ca2+ 2HCOICO2和CaCO3的是。3.10 （CH3）2N PF2有兩個堿性原子P和N,與BH3形成配合物時，原子 P與B結(jié)合。與BF3形成 配合物時，NJ®子與B相結(jié)合。4 .計算題4.1 求把 0.10 dm-3,

39、 0.20 mol - dm-3HAc 與 0.050 dm-3, 0.20 mol dm-3NaOH 溶液混后的值已知：K 9 a（HAc） = 1.8X10-5.混合后發(fā)生反應(yīng)：HAc + NaOH = NaAC + H 2O反應(yīng)后剩余HAc及生成NaAC的濃度為：OJOdm H (IJOmoLdm ' -(105dm ! (),2(hiwb Jin 1c(HAc)14 / 36則混合溶液應(yīng)為緩沖液，按公式計算:<K>n" a NaCN)X KM)%則：ci 1 iAu 由PHf吟切V - V唱一pK pH474(1.74 = ()04U>x io14

40、x(L2n7.2x1 ()-,e= 1.7X 10-3 (mol dm-3) = 0.8%4.2 已知 K 9a (HCN)=7.2X 10-10,計算 0.20 mol dm-3NACN 溶液的 C(oh-)和水解度 a h。4.3 欲配制450 cmq pH = 4.70的緩沖溶液，取實驗室中0.10 mol dm-3的HAc和0.10mol dm-3的 NaOH溶液各多少混合即成。設(shè)需HAc溶液和NaOH溶液各取 Vcm-3和V2 cm-3V, - V.所以 Vi + V2 = 450聯(lián)立后解得：V1 =305 ( cm-3) V2 = (145 cm-3)第7章氧化還原反應(yīng)電化學基礎(chǔ)一

41、、單選題 1.下列電對中，E0值最小的是：A: Ag+/Ag; B: AgCl/Ag ; C: AgBr/Ag ; D: AgI/Ag2 . E0(Cu2+/Cu+)=0.158V, E0(Cu+/Cu)=0.522V,則反應(yīng) 2 Cu+Cu2+ + Cu 的 K0為：A: 6.93 D0-7; B: 1.98 1012; C: 1.4 106; D: 4.8 10-133 .已知E0 (Cl2/ Cl-) = +1.36V,在下列電極反應(yīng)中標準電極電勢為 +1.36V的電極反應(yīng)是：A: Cl2+2e- = 2Cl-B: 2 Cl- - 2e- = Cl2C: 1/2 Cl2+e- = Cl-

42、D:都是4 .下列都是常見的氧化劑，其中氧化能力與溶液pH值的大小無關(guān)的是：A: K2C2O7B: PbO2C: O2 D: FeCK5 .下列電極反應(yīng)中，有關(guān)離子濃度減小時，電極電勢增大的是：A: Sn4+ + 2e- = Sn2+ B: Cl 2+2e- = 2Cl-C: Fe - 2e- = F* D: 2H+ + 2e- = H26 .為防止配制的SnCl2溶液中Sn2+被完全氧化，最好的方法是.A:加入Sn粒B.加Fe屑C.通入H2 D:均可7 .反應(yīng) Zn (s) + 2H+ - Zn 2+ H2 (g)的平衡常數(shù)是多少？A: 2 10-33 B: 1 10-13 C: 7 W-1

43、2D: 5 10 26二、是非題(判斷下列各項敘述是否正確，對的在括號中填錯的填“X”1.在氧化還原反應(yīng)中，如果兩個電對的電極電勢相差越大，反應(yīng)就進行得越快X2,由于 E0 (Cu+/Cu) = +0.52V , Ee (12/I-) = +0.536V ,故 Cu+ 和 I2 不能發(fā)生氧化還原反應(yīng)。 X3 .氫的電極電勢是零。 X4 .計算在非標準狀態(tài)下進行氧化還原反應(yīng)的平衡常數(shù)，必須先算出非標準電動勢。X5 . FeCl3 , KMnO4和H2O2是常見的氧化劑，當溶液中H+增大時，它們的氧化能力都增加。X三、填空題1 .根據(jù)E (PbO2/PbSO4) >E0(MnO4-/Mn2+

44、) >E0(Sn4+/Sn2+),可以判斷在組成電對的六種物質(zhì)中，氧化性最強的是PbOa,還原性最強的是Sn2+o2 .隨著溶液的pH值增加，下列電對Cr2O72-/Cr3+、Cl”Cl-、MnO4-/MnO42-的E值將分別減小、不變、 不變。3 .用電對MnO4-/Mn2+, CI2/C組成的原電池，其正極反應(yīng)為 MnO 4- + 8H+ + 5e - M。+ 4H2。,負極反應(yīng)為 2Cl- -2e Cl2 ,電池的電動勢等于 0.15V ,電池符號為 (-)Pt,Cl2(pe)|C| MnO-,Mn2+,H+|Pt(+) 。 ( E0(MnO4-/Mn2+)=1.51V; E0(C

45、l2/Cl-)=1.36V)4 .已知 其:Cr2O72- +1.36 Cr3+ -0.41 Cr2+ -0.86 Cr,則 E 0(Cr2O72- / Cr2+)= 0.917 V, Cr2+能否發(fā) 生歧化反應(yīng)不能。5 .用離子-電子法配平下列氧化還原反應(yīng)式(1) Cr2O72+Fe2+ Cr3+ + Fe2+H2O(酸性介質(zhì))；Cr2O72+ 6Fe2+14H+ = 2Cr3+6Fe3+7H2。(2)Mn2+ + BiO3 + H+一 MnO4 + Bi3+ + H2O ;2Mn2+ + 5BiO3 + 14H + = 2MnO 4 + 5Bi3+ + 7H2。 (3) H2O2 + Mn

46、O4 + H+ - O2 + Mn2+ + H2O 0 5H2O2 + 2MnO4 + 6H+ = 5。2 + 2Mn2+ + 8H2。6 .反應(yīng) 2Fe3+(aq) + Cu(s) =2Fe 2+ Cu 2+(aq)與 Fe (s) + Cu 2+ (aq) =Fe2+(aq)+ Cu (s)均正向自發(fā)進行，在上述所有氧化劑中最強的是 吧，還原劑中最強的是Fe07 .已知 E0 (Cu2+/Cu) =0.337V, KCu(OH) 2, sp,= 2.2 10-20,則 E0 (Cu (OH)2/Cu) =-0. 24V 。8 .常用的兩種甘汞電極分別是(1)標準甘汞電極，(2)飽和甘汞電極

47、,其電極反應(yīng)為Hg2Cl2 + 2e -= 2Hg + 2Cl -，常溫下兩種甘汞電極的電極電勢大小順序為E e(1) > E 9(2)。9 .根據(jù)標準電極電勢表，將 Hg2+、Cr2O72 > H2O2, Sn、Zn、Bj中的氧化劑、還原劑由強到弱分別 排列成序：(1)氧化劑由強到弱 H2O2> Cr2O72 > Hg2+; (2)還原劑由強到弱Zn > Sn > H 2。2> Br。四、計算題1.若下列反應(yīng)在原電池中正向進行，試寫出電池符號和電池電動勢的表示式。(1) Fe + Cu2+ - Fe2+ + Cu (2) Cu2+ + Ni - Cu

48、 + Ni2+(一)Fe | Fe2+ (1 mol L11) | Cu2+ (1mol L- 1) | Cu ( + )50592【Cu"E = j(+) j() = j*(Cu2+/Cu) j*(Fe2+/Fe) +之 lg1屋力(2) (-)Ni | Ni2+ (1mol L- 1) | Cu2+ (1molL-1) | Cu ( + )E = j (+) -j() = j*(Cu2+/Cu) j*(Ni2+/Ni) +2 1gm尸2.求出下列原電池的電動勢，寫出電池反應(yīng)式，并指出正負極。(1) Pt | F(2+(1mol L 1) , Fe3+(0.0001mol L1)

49、| I (0.0001 mol L 1), I2(s) | Pt(1) Pt | Fe2+(1mol L 1) , Fe3+(0.0001mol L- 1) | I (0.0001 mol L 1), I2(s) | Pt設(shè)右邊為正極，左邊為負極1夏產(chǎn)E = j (+) -j (-) = 6(I2/I ) + 0.0592lg I -j*(Fe3+/Fe2+)-0.0592 lg 3巳=0.535- 0.771 + 0.05921g匚-=0.238V > 0(2) Pt |F+(0.5 molL二 1),Fe2+(0.05 mol L)| Mn2+(0.01 mol LI)，H+(0.1

50、 mol L1),MnO2(固)| PtPt | Fe3+(0.5 mol L71), Fe2+(0.05 mol L：1) | Mn2+(0.01 mol L71), H+(0.1 mol L71), MnO 2 (周)| Pt 設(shè)右邊為正極，左邊為負極 E = j (+) -j (-)U.U5921近戶=(|)*(MnO2/Mn2+)+? lg1加必以1-j*(Fe3+/Fe2+)-0.0592 lg =0.3406V > 0假設(shè)正確，電池反應(yīng)式為 MnO 2 + 2Fe2+ + 4H+ = Mn 2+ + 2Fe3+ + 2H2O3.將銅片插入盛有0.5mol L1CuSO4溶液的

51、燒杯中，銀片插入盛有0.5mol L1AgNO3溶液的燒杯中， 組成一個原電池。(1)寫出原電池符號；(2)寫出電極反應(yīng)式和電池反應(yīng)式；(3)求該電池的電動勢。解： (1) (-) Cu | Cu 2+(0.5 molL1)| Ag + (0.5 mol L 1)| Ag ( + )(2) 正極反應(yīng) Ag+ + e =金Ag 負極反應(yīng) Cu 2+ +2e 三金Cu浸 +得電池反應(yīng)式：2Ag+ + Cu = 2Ag + Cu 2+ (3) E = j (Ag +/Ag) -j (Cu 2+ /Cu)=j*(Ag +/Ag)+0.05921gAg +-j*(Cu 2+ /Cu)- 之lgCu 2+

52、0 0592=0.7996+0.05921g0.5 0.3402二 lg0.5 =0.4505(V)4 .在pH = 3和pH = 6時，KMnO4是否能氧化離子和BL離子？解：j#(I2/I ) = 0.535V, j*(Br2/Br ) = 1.08V 在酸性條件下：MnO 4 + 8H+ 5e - mA+ + 4H2O 0 0592MnO 4 = Mn 2+=1 mol L- 1 j (MnO 4 /Mn 2+尸 j*(MnO 4 /Mn 2+)+5lgH +80892pH=3 時 j (MnO4 /Mn2+)=1.51+5lg(10 3)8=1.226(V)既大于j#(I2/1)，也大

53、于j*(Br2/Br ),所以既能夠氧化，也能夠氧化Br 0PH=6 時 j (MnO4 /Mn2+)=0.942V 此時，j (MnO 4 /Mn 2+)> j*(I2/I ), 但 j (MnO 4 /Mn 2+)< j*(Br2/Br )；KMnO4能氧化I，卻不能氧化Br o5 .已知 6 (H3AsO4/H3AsO3)= 0.559V, 5 (I2/I ) =0.535V,試計算下列反應(yīng)：H3AsO3 + I2 + H2OH3AsO4 + 2I + 2H+在298K時的平衡常數(shù).如果pH = 7,反應(yīng)朝什么方向進行？一陵 川%)1 消2x(0.535-0.559)lgK

54、=麗麗=皿一=荷談 =-0.81K = 0.15由于E#<0此時反應(yīng)逆向進行當pH=7時，H+=107,其它濃度均為1 mol L 1U.U592E = j (+) -j ( ) = j*(I2/I ) -j*(H3AsO4/ H3AsO3) 2 lgH+2=0.535 0.559-a lg(10 7)2 =0.39V>0 .反應(yīng)正向進行。6 .已知：Fe2+ + 2eFe j = 0.44V Fe3+ eFe 2+ 6 = +0.771V該電池反應(yīng)式為：3Fe2+ = Fe + 2Fe3+計算該電池的E#值及電池反應(yīng)的AGm#,并判斷反應(yīng)能否正向 自發(fā)進行？解：E# = *(+)

55、 *(-) = 0.44 0.771 = -1.211V < 0AGm* = -nFE# = 2 >96485 X( 1.211) = 233.69(kJ) > 0.反應(yīng)不能自發(fā)進行。7 .根據(jù)下列反應(yīng)組成電池，寫出電池組成式，計算 298K時的電動勢，并判斷反應(yīng)自發(fā)進行的方向。(1) 2Ag(s) + Cu(NO3)2(0.01 mol L二1) 2AgNO3(0.1 mol L1) + Cu(s)解：(1) (-)Ag | Ag+(0.1mol L- 1) | Cu 2+(0.01mol l_- 1) | Cu(+) E = j(+)j( ) =0.340.7996+0

56、05920 05920.012 lg 制I' = 0.46+2 lg ”= 0.46(V) < 0故反應(yīng)逆向自發(fā)進行。(2) 2Cr3+(0.01 mol L二 1) + 2Br (0.1 mol L：1) 0 2Cr 2+ (1 mol L：1) + Br2(l)(一)Pt | Br2(l), Br (0.1mol L- 1) | Cr3+(0.01mol l_- 1), Cr2+(1mol L 1) | Pt(+)0992 一產(chǎn)網(wǎng)一E = j(+)j(-) = 0.411.087+2 lg 期,=1.68(V) < 0 故反應(yīng)逆向自發(fā)進行。8 .已知Sn2+ = 0.1

57、000 mol L Pb 2+ =0.100 mol L 1(1)判斷下列反應(yīng)進行的方向Sn + Pb2+ = Sn 2+ + Pb0 892(1) E = j (+)j ( ) = j*(Pb2+/Pb)-j*(Sn2+/Sn)+2 lg 網(wǎng) 。392 。1。= -0.126- (0.136) +之 lg°.100 =0.010V > 0 (2)計算上述反應(yīng)的平衡常數(shù) Ko9 .已知小# (Br2/ Br ) = 1.065V, / (IO3 , H+/0 = 1.20V(1)寫出標準狀態(tài)下自發(fā)進行的電池反應(yīng)式；j#(IO3 , H +/12) > j*(Br2/Br )故：2IO3 + 10Br + 12H+ = I2 + 5Br2 + 6H2O(